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LA MOLINA
Integrantes:
Neciosup Huillca, Christian 20180056
Villano Doria, Mirella Alison 20180220
Arevalo Anastacio, Aldo Adrian 20180130
Grupo: G
Horario de práctica: 2:00pm - 4:00pm
Profesor: Roxana Guillen
LA MOLINA-LIMA-PERÚ
1. INTRODUCCIÓN
La espectroscopia es una técnica muy usada por los físicos y químicos para determinar
la composición cuantitativa y cualitativa de una muestra, esto se logra mediante la
utilización de patrones conocidos de otras muestras.
El Espectrómetro es un aparato capaz de analizar el espectro característico de un
movimiento ondulatorio. Se aplica a variados instrumentos que operan sobre un amplio
campo de longitudes de onda
La luz infrarrojo es un tipo de luz que no podemos ver con nuestros ojos, ya que
nuestros ojos solamente pueden ver lo que denominamos luz visible. Esta luz infrarroja
nos muestra cuánto calor tiene algunas cosas y nos da información sobre la temperatura
de un objeto. Todas las cosas tienen algo de calor e irradian luz infrarroja, incluso las
cosas que nosotros pensamos que son muy frías, como un cubo de hielo, irradian algo
de calor. Los objetos fríos irradian menos calor que los objetos calientes.
Teniendo estos conceptos previos ya podemos definir la espectroscopia de absorción en
el infrarrojo como técnica analítica instrumental que permite conocer los principales
grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto. Esta rama de la
espectroscopia trata con la parte infrarroja del espectro electromagnético. Esta cubre un
conjunto de técnicas, siendo la más común una forma de espectroscopía de absorción.
Así como otras técnicas espectroscópicas, puede usarse para identificar un compuesto e
investigar la composición de una muestra. Esta se puede dividir según el tipo de la
radiación que se analiza, en: espectroscopía del infrarrojo cercano, espectroscopía del
infrarrojo medio, espectroscopía del infrarrojo lejano.
Los infrarrojos se utilizan en los equipos de visión nocturna cuando la cantidad de luz
visible es insuficiente para ver los objetos. La radiación se recibe y después se refleja en
una pantalla. Los objetos más calientes se convierten en los más luminosos. Un uso muy
común es el que hacen los mandos a distancia que generalmente utilizan los infrarrojos
en vez de ondas de radio ya que no interfieren con otras señales como las señales de
televisión. Los infrarrojos también se utilizan para comunicar a corta distancia los
ordenadores con sus periféricos.
(Ed. John Wiley & Sons, New York, 1997.)
2. MARCO TEORICO
La región del infrarrojo del espectro abarca la radiación, que corresponden a longitudes
de onda de 0,78 a 1.000 m.
Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de la instrumentación, es
conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas:
Infrarrojo cercano, medio y lejano.
Las técnicas y las aplicaciones de los métodos basados en cada una de las tres regiones
del espectro infrarrojo difieren considerablemente.
Hasta principios de los años ochenta, los instrumentos para la región del infrarrojo
medio o fundamental eran en su mayoría de tipo dispersivo, contando con la presencia
de redes de difracción.
Sin embargo, tuvo lugar un cambio espectacular en la instrumentación del infrarrojo
medio, de tal manera que ahora la mayoría de los instrumentos nuevos son del tipo de
transformada de Fourier. Los fotómetros con filtros de interferencias también son útiles
para medir la composición de los gases y de los contaminantes atmosféricos.
El uso de la región del espectro del infrarrojo lejano, aunque potencialmente bastante
útil, ha estado limitado en el pasado como consecuencia de dificultades experimentales.
Las pocas fuentes de este tipo de radiación disponible son notoriamente débiles y
además se ven atenuadas por la necesidad de utilizar filtros de selección de órdenes
espectrales para evitar que la radiación de mayores órdenes que emerge de la red de
dispersión alcance el detector.
Los espectrómetros de transformada de Fourier, con un rendimiento muy superior,
alivian en gran parte este problema y hacen a la región espectral del infrarrojo lejano
mucho más accesible para los químicos.
En el presente estudio, se consideran los mecanismos de absorción, emisión y reflexión
de la radiación en el infrarrojo utilizando la espectroscopia de absorción como base para
esta discusión.
El gráfico que se muestra en la Figura 16-1 es una reproducción del registro obtenido
con un espectrómetro de infrarrojo comercial.
Transiciones rotacionales
La energía necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy
pequeña y corresponde a radiaciones de 100 cm-1 o menores (>100 m).
Dado que los niveles rotacionales están cuantizados, la absorción por los gases en la
región del infrarrojo lejano se caracteriza por líneas discretas bien definidas. En los
líquidos o los sólidos los choques e interacciones intramoleculares causan el
ensanchamiento de las líneas originando un espectro continuo.
Los niveles de energía vibracionales también están cuantizados, y para la mayoría de las
moléculas las diferencias de energía entre los estados cuantizados corresponden a la
región del infrarrojo medio.
El espectro infrarrojo de un gas consta, por lo general, de una serie de líneas muy
próximas entre sí, debido a la existencia de varios estados energéticos rotacionales para
cada estado vibracional. Por otra parte, en los sólidos y en los líquidos la rotación está
muy restringida; en este tipo de muestras, las líneas discretas vibracionales/rotacionales
desaparecen, quedando sólo los picos vibracionales algo ensanchados.
Las posiciones relativas de los átomos en una molécula no son exactamente fijas, sino
que fluctúan continuamente como consecuencia de una multitud de tipos de vibraciones
y rotaciones diferentes alrededor de los enlaces en la molécula. Para una molécula
sencilla diatómica o triatómica es fácil definir el número y la naturaleza de tales
vibraciones, y relacionarlas con las energías de absorción.
Las características de una vibración de tensión entre dos átomos, se pueden aproximar a
las de un modelo mecánico que consta de dos masas unidas mediante un resorte. La
perturbación de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce una vibración
denominada movimiento armónico simple.
Detectores de infrarrojo
Los detectores de infrarrojo son de tres tipos generales: (1) detectores térmicos; (2)
detectores piroeléctricos (detectores térmicos muy especializados); (3) detectores
fotoconductores. Los dos primeros se encuentran por lo común en los fotómetros y en
los espectrofotómetros dispersivos. Los detectores fotoconductores, en los instrumentos
multiplex de transformada de Fourier.
Detectores térmicos
Los detectores térmicos, cuya respuesta depende del efecto calorífico de la radiación, se
emplean para la detección de todas las longitudes de onda del infrarrojo, excepto para
las más cortas. Con estos dispositivos se mide el incremento de temperatura que resulta
cuando un pequeño cuerpo negro absorbe la radiación.
Termopares.
En su forma más simple, un termopar consta de un par de uniones que se forman
soldando los extremos de dos piezas de un metal como el bismuto, a otro metal distinto
como el antimonio. Entre las dos uniones se genera un potencial que varía en función de
su diferencia de temperatura.
La unión del detector sobre la que incide la radiación del infrarrojo se realiza con
alambres muy finos o por evaporación de los metales sobre un soporte no conductor. En
cualquier caso, la unión normalmente se ennegrece (para mejorar su capacidad de
absorber calor), y se sella en una cámara de vacío con una ventana transparente a la
radiación del infrarrojo.
Bolómetros.
Un bolómetro es un tipo de termómetro de resistencia construido con láminas de
metales como platino o níquel, o con un semiconductor; en este último caso se
denomina termistor. Estos materiales presentan un cambio de resistencia relativamente
grande con la temperatura. El elemento sensible es pequeño y está ennegrecido para
absorber el calor radiante. Los bolómetros no se utilizan tanto como otros detectores de
radiación en el infrarrojo para la región del infrarrojo medio. Sin embargo, un
bolómetro de germanio, que trabaja a 1,5 K, es un detector ideal para la radiación
comprendida en el intervalo de 5 a 400 cm-1 (de 2.000 a 25 m).
Detectores piroeléctricos
Los detectores piroélectricos se construyen con láminas cristalinas de materiales
piroeléctricos, que son aislantes (materiales dieléctricos) con unas propiedades térmicas
y eléctricas especiales. En la construcción de detectores de radiación en el infrarrojo el
material piroeléctrico más utilizado es el sulfato de triglicina (NH 2CH2COOH)3. H2S04
(normalmente deuterado o con una fracción de glicina sustituida por alanina)
Detectores fotoconductores
Los detectores fotoconductores constan de una delgada película de un material
semiconductor como sulfuro de plomo, telururo de cadmio/mercurio o antimoniuro de
indio, depositada sobre una superficie de vidrio no conductora y sellada en una cámara
al vacío para proteger al semiconductor de la atmósfera.
En estos materiales, la absorción de radiación impulsa electrones de valencia no
conductores a estados conductores de mayor energía, disminuyendo así la resistencia
eléctrica del semiconductor.
Por lo común, un fotoconductor se coloca en serie con una fuente de potencial y una
resistencia de carga y la caída de potencial a través de la resistencia de carga sirve como
medida de la potencia del haz de radiación.
Los fotoconductores de sulfuro de plomo son los transductores más utilizados para la
región espectral del infrarrojo cercano de 10.000 a 333 cm-1 (de 1 a 3 m).
Pueden funcionar a temperatura ambiente. Los detectores fotoconductores de telururo
de cadmio/mercurio se utilizan para la radiación del infrarrojo medio y lejano. Estos
detectores se deben de enfriar con nitrógeno líquido (77K) para minimizar el ruido
térmico. Las longitudes de onda de corte y otras muchas propiedades de estos detectores
dependen de la relación telururo de mercurio/ telururo de cadmio, la cual se puede
modificar continuamente.
El detector de telururo de cadmio/mercurio, que ofrece unas características de respuesta
superiores a las de los detectores piroeléctricos discutidos en el apartado previo,
encuentra también una gran aplicación en los espectrómetros de transformada de
Fourier, en particular aquellos que se acoplan a equipos de cromatografia de gases.
Para la región del infrarrojo se han descrito dos tipos de instrumentos multiplex. En
uno de ellos, la codificación, se consigue dividiendo la fuente en dos haces con
trayectorias que pueden variar su longitud periódicamente para dar modelos de
interferencia.
El segundo tipo es el espectrómetro de transformada de Hadamard, el cual es un
instrumento dispersivo que emplea una plantilla móvil en el plano focal del
monocromador para codificarlos datos espectrales.
(1) trabajos que requieren muy alta resolución, que corresponde a mezclas de gases que
tienen espectros complejos como consecuencia de la superposición de las bandas
vibracionales y rotacionales, (2) estudio de muestras que presentan absorbancias
elevadas, (3) estudio de sustancias con bandas de absorción débiles (por ejemplo, el
estudio de compuestos que se absorben químicamente en la superficie de los
catalizadores), (4) investigaciones que requieren barridos rápidos como los estudios
cinéticos, o la detección de los eluyentes cromatográficos, (5) obtención de datos de
infrarrojo con muestras de muy pequeño tamaño; (6) obtención de espectros de
reflexión y (7) estudios de emisión en el infrarrojo.
APLICACIONES
La región más utilizada es, con mucha diferencia, la región del infrarrojo medio que se
extiende entre aproximadamente 670 y 4.000 cm-1 (2,5y 14,9m). En esta región, para
los análisis cualitativos y cuantitativos, se emplean los espectros de absorción, reflexión
y emisión. La región del infrarrojo cercano, comprendida entre 4.000 y 14.000cm -1
(0,75 y 2,5 m), también encuentra una considerable utilidad en la determinación
cuantitativa de rutina de ciertas especies, como el agua, dióxido de carbono, azufre,
hidrocarburos debajo peso molecular, nitrógeno amínico, y muchos otros compuestos
sencillos que tienen interés en agricultura y en industria.
Manipulación de la muestra
Como ya se ha visto en los primeros capítulos, los espectros moleculares ultravioleta y
visible se obtienen, en la mayoría de los casos, a partir de disoluciones diluidas del
analito.
Para conseguir que las medidas de absorbancia se encuentren dentro del intervalo
óptimo, se ajusta de forma adecuada la concentración, o el espesor de la cubeta.
Desafortunadamente, esta práctica no es aplicable, por lo general, en la espectroscopia
en el infrarrojo, debido a que no existen buenos disolventes que sean transparentes en
toda la región espectral de interés.
Como consecuencia, la manipulación de la muestra es, con frecuencia, la parte del
análisis espectrométrico en el infrarrojo más difícil y que requiere más tiempo.
Gases
El espectro de un líquido de bajo punto de ebullición o de un gas se puede obtener
permitiendo a la muestra que se expanda en una cubeta cilíndrica en la que se ha hecho
el vacío, equipada con las ventanas adecuadas.
Para este fin se dispone de una variedad de cubetas cilíndricas con caminos ópticos que
oscilan entre pocos centímetros y 10 o más metros. Los caminos ópticos más largos se
obtienen en cubetas compactas provistas de superficies internas reflectantes, de modo
que el haz pasa numerosas veces por la muestra antes de salir de la cubeta.
Disoluciones
Siempre que sea posible, es conveniente obtener el espectro de infrarrojo de
disoluciones preparadas de forma que contengan una cantidad conocida de la muestra,
como se hace normalmente en espectrometría ultravioleta/visible.
Sin embargo, esta técnica tiene ciertas limitaciones en cuanto a sus aplicaciones, por la
disponibilidad de disolventes que sean transparentes en las regiones del infrarrojo
importantes.
Disolventes.
En la Figura 17-1 se enumeran los disolventes más comunes utilizados en los estudios
espectroscópicos en el infrarrojo de compuestos orgánicos. Es evidente que no existe un
solo disolvente que sea transparente en toda la región del infrarrojo medio.
El agua y los alcoholes rara vez se utilizan, no sólo porque absorben intensamente, sino
también porque atacan a los haluros de metales alcalinos, que son los materiales más
habituales utilizados en las ventanas de las cubetas.
Por estas razones también es necesario poner cuidado en secar los disolventes indicados
en la Figura 17-1 antes de utilizados.
Análisis cualitativo
Las Figuras 17-4a y 17-4b ilustran el carácter único de los espectros de infrarrojo,
particularmente en la región de la huella dactilar. Las dos moléculas difieren sólo en un
grupo metilo; a pesar de todo, el aspecto de los espectros difieren notablemente en la
región de la huella dactilar.
Aplicaciones cuantitativas
3. EJERCICIOS