Ecuaci�n de Nernst

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La ecuaci�n de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducci�n de un
electrodo fuera de las condiciones est�ndar (concentraci�n 1 M, presi�n de 1 atm,
temperatura de 298 K o 25 �C). Se llama as� en honor al cient�fico alem�n Walther
Nernst, que fue quien la formul� en 1889.

�ndice
1 Ecuaci�n
2 Aplicaci�n a pilas
3 Ejemplo de aplicaci�n
4 Simplificaci�n por temperatura est�ndar
5 Unidades
Ecuaci�n
{\displaystyle E=E^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln(Q)} {\displaystyle E=E^{\circ }-
{\frac {RT}{nF}}\ln(Q)}

siendo:

{\displaystyle E} E el potencial corregido del electrodo.

{\displaystyle E^{\circ }} {\displaystyle E^{\circ }} el potencial en condiciones
est�ndar (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de
reducci�n).
{\displaystyle R} R la constante de los gases en Joules sobre Kelvin por mol.
{\displaystyle T} T la temperatura absoluta (escala Kelvin).
{\displaystyle n} n la cantidad de mol de electrones que participan en la reacci�n.
{\displaystyle F} F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
{\displaystyle Q} Q el cociente de reacci�n correspondiente.
As� para la reacci�n: {\displaystyle a\mathrm {A} +b\mathrm {B} \rightarrow
c\mathrm {C} +d\mathrm {D} } {\displaystyle a\mathrm {A} +b\mathrm {B} \rightarrow
c\mathrm {C} +d\mathrm {D} }, la expresi�n de {\displaystyle Q} Q es:

{\displaystyle Q={\frac {\displaystyle \prod _{j}a_{j}^{n_{j}}}{\displaystyle \prod

_{i}a_{i}^{n_{i}}}}\approx {\frac {\mathrm {[C]} ^{c}\mathrm {[D]} ^{d}}{\mathrm
{[A]} ^{a}\mathrm {[B]} ^{b}}}} {\displaystyle Q={\frac {\displaystyle \prod
_{j}a_{j}^{n_{j}}}{\displaystyle \prod _{i}a_{i}^{n_{i}}}}\approx {\frac {\mathrm
{[C]} ^{c}\mathrm {[D]} ^{d}}{\mathrm {[A]} ^{a}\mathrm {[B]} ^{b}}}}

Donde:

{\displaystyle a_{j}} {\displaystyle a_{j}} y {\displaystyle a_{i}} {\displaystyle

a_{i}} es la actividad de los productos y reactivos respectivamente.
{\displaystyle n_{j}} {\displaystyle n_{j}} y {\displaystyle n_{i}} n_{i} es el
coeficiente estequiom�trico de los productos y reactivos respectivamente.
En la aproximaci�n de la expresi�n, {\displaystyle {\rm {[C]}}} {\displaystyle {\rm
{[C]}}} y {\displaystyle {\rm {[D]}}} {\displaystyle {\rm {[D]}}} son las presiones
parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos,
respectivamente, de los productos de la reacci�n; {\displaystyle {\rm {[A]}}}
{\displaystyle {\rm {[A]}}} y {\displaystyle {\rm {[B]}}} {\displaystyle {\rm
{[B]}}} �dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada
sustancia implicada en la reacci�n (coeficientes estequiom�tricos). A las
sustancias en estado s�lido se les asigna concentraci�n unitaria, por lo que no
aparecen en {\displaystyle Q} Q.

En realidad, los potenciales de las c�lulas electroqu�micas est�n relacionados con

las actividades de los reactivos y los productos de la reacci�n, que a su vez est�n
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximaci�n de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximaci�n y que como tal, puede conducir a resultados err�neos.

Para una reacci�n gen�rica:

{\displaystyle a\mathrm {A} +b\mathrm {B} \leftrightarrows c\mathrm {C} +d\mathrm

{D} } {\displaystyle a\mathrm {A} +b\mathrm {B} \leftrightarrows c\mathrm {C}
+d\mathrm {D} }

La constante de equilibrio para esta reacci�n viene dada por:

{\displaystyle K={\frac {(a_{\rm {C}})^{c}(a_{\rm {D}})^{d}}{(a_{\rm {A}})^{a}

(a_{\rm {B}})^{b}}}} {\displaystyle K={\frac {(a_{\rm {C}})^{c}(a_{\rm {D}})^{d}}
{(a_{\rm {A}})^{a}(a_{\rm {B}})^{b}}}}

Adem�s se define Q (cociente de reacci�n) como:

{\displaystyle Q={\frac {(a_{\rm {C}}^{\rm {ins}})^{c}(a_{\rm {D}}^{\rm

{ins}})^{d}}{(a_{\rm {A}}^{\rm {ins}})^{a}(a_{\rm {B}}^{\rm {ins}})^{b}}}}
{\displaystyle Q={\frac {(a_{\rm {C}}^{\rm {ins}})^{c}(a_{\rm {D}}^{\rm
{ins}})^{d}}{(a_{\rm {A}}^{\rm {ins}})^{a}(a_{\rm {B}}^{\rm {ins}})^{b}}}}

donde el super�ndice ins indica que las actividades son instant�neas y no las
actividades de equilibrio. Por tanto, {\displaystyle Q} Q no es una constante, sino
que est� cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces
{\displaystyle Q=K} {\displaystyle Q=K}.

El m�ximo trabajo que puede obtenerse, a presi�n y temperatura constantes, de una

celda viene dado por la variaci�n de energ�a libre, {\displaystyle \Delta {G}}
{\displaystyle \Delta {G}}

{\displaystyle \Delta {G}=RT\ln Q-RT\ln K=RT\ln {\frac {Q}{K}}} {\displaystyle

\Delta {G}=RT\ln Q-RT\ln K=RT\ln {\frac {Q}{K}}}

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variaci�n de energ�a

libre mediante la ecuaci�n:

{\displaystyle \Delta {G}=\ -nFE_{\rm {cel}}} {\displaystyle \Delta {G}=\ -nFE_{\rm

{cel}}}

donde {\displaystyle \ F} {\displaystyle \ F} es 96485 culombios por mol de

electrones y {\displaystyle n} n es el n�mero de electrones asociados al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

{\displaystyle E_{\rm {cel}}=-{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac {(a_{\rm {C}}^{\rm

{ins}})^{c}(a_{\rm {D}}^{\rm {ins}})^{d}}{(a_{\rm {A}}^{\rm {ins}})^{a}(a_{\rm
{B}}^{\rm {ins}})^{b}}}+{\frac {RT}{nF}}\ln K} {\displaystyle E_{\rm {cel}}=-{\frac
{RT}{nF}}\ln {\frac {(a_{\rm {C}}^{\rm {ins}})^{c}(a_{\rm {D}}^{\rm {ins}})^{d}}
{(a_{\rm {A}}^{\rm {ins}})^{a}(a_{\rm {B}}^{\rm {ins}})^{b}}}+{\frac {RT}{nF}}\ln
K}
El t�rmino {\displaystyle {\frac {RT}{nF}}\ln K} {\displaystyle {\frac {RT}{nF}}\ln
K} se denomina potencial est�ndar de electrodo de celda, {\displaystyle E_{\rm
{cel}}^{\circ }} {\displaystyle E_{\rm {cel}}^{\circ }}

Por lo que, la ecuaci�n de Nernst queda:

{\displaystyle E_{\rm {cel}}=E_{\rm {cel}}^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac

{(a_{\rm {C}}^{\rm {ins}})^{c}(a_{\rm {D}}^{\rm {ins}})^{d}}{(a_{\rm {A}}^{\rm
{ins}})^{a}(a_{\rm {B}}^{\rm {ins}})^{b}}}} {\displaystyle E_{\rm {cel}}=E_{\rm
{cel}}^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac {(a_{\rm {C}}^{\rm {ins}})^{c}(a_{\rm
{D}}^{\rm {ins}})^{d}}{(a_{\rm {A}}^{\rm {ins}})^{a}(a_{\rm {B}}^{\rm
{ins}})^{b}}}}

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad
tales que {\displaystyle Q=1} {\displaystyle Q=1}, entonces el potencial de celda
es igual al potencial est�ndar. Aproximando la actividad a concentraci�n molar y
teniendo en cuenta que los valores de concentraci�n son instant�neos se obtiene la
expresi�n:

{\displaystyle E_{\rm {cel}}=E_{\rm {cel}}^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac

{\mathrm {[C]} ^{c}\mathrm {[D} ]^{d}}{\mathrm {[A]} ^{a}\mathrm {[B]} ^{b}}}}
{\displaystyle E_{\rm {cel}}=E_{\rm {cel}}^{\circ }-{\frac {RT}{nF}}\ln {\frac
{\mathrm {[C]} ^{c}\mathrm {[D} ]^{d}}{\mathrm {[A]} ^{a}\mathrm {[B]} ^{b}}}}

Aplicaci�n a pilas
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresi�n:

{\displaystyle \Delta E={E_{Red}}_{catodo}-{E_{Red}}_{anodo}} {\displaystyle \Delta

E={E_{Red}}_{catodo}-{E_{Red}}_{anodo}}

Ambos potenciales de reducci�n se calculan con la ecuaci�n de Nernst, por lo tanto

sacando factor com�n y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuaci�n:

{\displaystyle \Delta E=\Delta E^{0}-{\frac {RT}{nF}}\ln(Q)} {\displaystyle \Delta

E=\Delta E^{0}-{\frac {RT}{nF}}\ln(Q)}

donde {\displaystyle \Delta E} \Delta E es la diferencia de potencial corregida de

la pila y {\displaystyle \Delta E^{0}} {\displaystyle \Delta E^{0}} la diferencia
de potencial de la pila en condiciones est�ndar, es decir calculada con las
reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuaci�n de Nernst para electrodos.

Ejemplo de aplicaci�n
En la pila de reacci�n

{\displaystyle {\ce {2 Al (s) + 3 Zn^{2+}-> 2 {Al}^{3+}+ 3 Zn (s)}}} {\displaystyle

{\ce {2 Al (s) + 3 Zn^{2+}-> 2 {Al}^{3+}+ 3 Zn (s)}}}

se intercambian 6 moles de electrones, por lo tanto:

{\displaystyle n=6{\rm {\ mol\ e^{-}}}} {\displaystyle n=6{\rm {\ mol\ e^{-}}}}

y

{\displaystyle Q={\rm {\frac {[Al^{3+}]^{2}}{[Zn^{2+}]^{3}}}}} {\displaystyle

Q={\rm {\frac {[Al^{3+}]^{2}}{[Zn^{2+}]^{3}}}}}
Donde [ ] denota concentraci�n.

Si s�lo se busca el potencial corregido del c�todo (reducci�n) entonces:

{\displaystyle Q={\rm {\frac {1}{[Zn^{2+}]^{3}}}}} {\displaystyle Q={\rm {\frac {1}

{[Zn^{2+}]^{3}}}}}

debido a que la reacci�n de reducci�n tiene como producto Zn s�lido, al cual se le

asigna concentraci�n unitaria.

Simplificaci�n por temperatura est�ndar

Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales {\displaystyle R} R y
{\displaystyle F} F en la ecuaci�n de Nernst, el factor 2,302 para el cambio de
logaritmo neperiano a logaritmo decimal y sabiendo que a temperatura est�ndar de 25
� C, la temperatura absoluta es T = 298 K la ecuaci�n se reduce a:

{\displaystyle E=E_{0}-{\frac {0,05916}{n}}\log _{10}(Q)} {\displaystyle E=E_{0}-

{\frac {0,05916}{n}}\log _{10}(Q)}

{\displaystyle \Delta E=\Delta E^{\rm {o}}-{\frac {0,05916}{n}}\log _{10}(Q)}

{\displaystyle \Delta E=\Delta E^{\rm {o}}-{\frac {0,05916}{n}}\log _{10}(Q)}

Estas versiones simplificadas son las m�s utilizadas para electrodos y pilas a
temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la
temperatura real y la expresada en la ecuaci�n es despreciable.