Liquides y Soluciones 7. liquidos y Soluciones 1. Deseripcién cinético-molecular A diferencia de los gases, en los liquidos las fuerzas de atraccién intermolecular son lo suficientemente intensas como para mantener juntas a las moléculas. Sin embor go, estas fuerzas no impiden que las moléculas de un liquido estén en continuo movi- miento. 2. Evapora -condensacién Vapor: Sustancia que se encuentra bajo ciertas condiciones en estado gaseoso, co- ‘mo consecvencia de la evaporacién de un liquido, o de la sublimacion de un sélido. Un liquido colocado en contacto ya sea con una fase gaseosa o con un vacio, a una temperatura dada, se evaporard. Es decir, hay un cambio de fase de liquido a vapor l — V. El ejemplo mas cotidiano es el de un liquido colocado en un recipiente abierto a la atmédsfera. A nivel molecular se puede visualizar el liquido con sus moléculas moviéndose a dife- rentes velocidades a una temperatura dada. En el conjunto de moléculas de liquido habra una fraccién con vector de velocidad apuntando hacia la fase de vapor y con energia cinética suficiente para vencer las fuerzas de atraccién intermoleculares y es- capar a dicha fase (en particular las moléculas de la superficie). Este proceso ocurre hasta que todas las moléculas pasan de la fase liquida a la de vapor (si el espacio es lo suficientemente grande), o hasta el punto de saturacién, momento en el cual el vapor comienza a condensar con igual velocidad a la que se evapora el liquide. 3, Equilibrio L-V Se tienen dos casos: 1. Un liquido se deja evaporar en un recipiente cerrado y evacuade ("vacio"). 2. Un liquido se deja evaporar en un recipiente cerrado que contiene un gas que 9° se solubiliza en el liquido. En ambos casos se alcanza un equilibrio cuando se igualan las velocidades de ev poracién y condensacién. Para el caso general An=Ag podemos escribir una constante para el equilibrio anterior en funcién de las activido™ des (a), 0 concentraciones efectivas:Problemos de Quimica de procesos a K = Ste ec(1) Esta constante depende sélo de la temperatura. Al escribir constantes de equilibrio utilizaremos las aproximaciones correspondientes al comportamiento ideal: * Para gases: a — p cuando p — 0. * Para solventes: a —- x cuando x — 1 * Para solutos en solucién acuosa: a —- M cuando M — 0. * Para solutos en solucién no-acuosa: a —- x cuando x — 0. + Para liquidos puros y sélidos puros: a = 1. donde x es la fraccién molar y M es la concentracién molar. En ambos casos la expresién de la constante de equilibrio adopta la siguiente forma: K=Fraph ec(2) donde pr es la presién del vapor del liquide A, cuando el vapor y el liquido se encuentran en equilibrio a una temperatura dado. En el caso de liquidos puros la presion de vapor sélo depende de la naturaleza del liquido y de la temperatura. Este equilibrio obedece a las caracleristicas generales de todo equilibrio: * Es dinamico: moléculas se evaporan y condensan continuamente. * Es esponténeo: el sistema pasa espontaneamente al estado de equilibrio. Ante una perturbacién el sistema welve al equilibrio. * No depende de la forma en que se alcanza. * Existe un compromiso entre tendencias opuestas: minima energia y méxima entro- pia. 3.1. Algunas definiciones Punto de ebullicién: Temperatura a la cual la presién de vapor de un liquide es igual a la presion externa, Punto de ebullicién normal: Temperatura a la cual la presién de vapor de un liquido es igual a 1 [at]. Volatilidad: Dado un conjunto de distintos liquidos el mas volatil es aquél que a la misma temperatura tiene la mayor presién de vapor. Temperatura critica (T.):_ Temperatura més alta a la que una sustancia puede existircomo liquido. Presién critica (p<): Presion de vapor a la temperatura critica Te. Punto de rocio: Temperatura a la cual la presién ejercida por un vapor 5 igual a la presién de vapor de su liquido, cuando el vapor se enfria a presion constante. Punto de burbuja: Temperatura a la cual la presién de vapor de un liqui- do es igual a la presién externa.Liquides y Soluciones 3.2. Presién de vapor de agua Tabla 1: Presion de vapor (mm Hg) de agua. (cra p'lmm Hg] Tra p’lmm Hg} | [10] 19404 |[27 | 26739 5 3,01345, 28 0 4,5840 29 0.048) 5 6,543 30 31,824 70 9,209 35 42,175 5 12,788 40 55,32 16 13,634 45 | 71,88 7 14,530 50 92,51 18 15,477 60 149,38 19 16,477 70 2337 20 17,534 80 355,1 21 18,650 90 525,76 22 19,827 100 760,00 | 23 21,068 n0 1074,56 4 22,377 150 3570,48 25 23,756 200 11659,16 26 [25,209 300 644328 3.3. Ecuaciones empiricas de p° vs. T Sino se dispone de tablas con datos empiricos se puede usar la ecuacién de Anto: ne para estimar la presién de vapor de un liquido a una temperatura dada: In(p')= A-( een) ec.(3) la Tabla 2 entrega las constantes de Antoine de algunos liquidos. Nombre [Formula [Rango (K)| A | Acido acético | ctio, | 290-430 [16,8080 [___Acetona cto | 241-350 _| 16,6513 | 2940.46 | -3593 Amoniaco NH 179-261 | 16,9481 | 2132,50 CoH, | 280-377 | 15,9008 | 2788.51 288-342 15,9844 2690,85