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Máquinas Térmicas

1.1. Introducción – Mezclas de Gases


Índice
COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA DE GASES: FRACCIONES
MOLARES Y DE MASA

COMPORTAMIENTO P-v-T DE MEZCLAS DE GASES: GASES


IDEALES Y REALES

PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GASES: GASES IDEALES Y


REALES
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1.1. Introducción – Mezclas de Gases

Objetivos
Desarrollar reglas para determinar las propiedades de una mezcla de
gases no reactiva a partir del conocimiento de la composición de la
mezcla y de las propiedades de los componentes individuales.

Definir las cantidades que se utilizan para describir la composición de


una mezcla, tales como la fracción de masa, la fracción molar y la
fracción volumétrica.

Aplicar las reglas para determinar las propiedades de la mezcla a


mezclas de gases ideales y mezclas de gases reales.

Predecir el comportamiento P-v-T de las mezclas de gas con base en la


ley de presiones aditivas de Dalton y en la de volúmenes aditivos de
Amagat.

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Introducción
Hasta aquí, el estudio se ha limitado a sistemas termodinámicos que
incluyen una sola sustancia pura como el agua.

Sin embargo, muchas aplicaciones termodinámicas importantes implican


mezclas de varias sustancias puras en vez de una sola. Por consiguiente, es
importante desarrollar una comprensión de las mezclas y aprender cómo
manejarlas.

En esta parte vamos a trabajar con mezclas de gases no reactivas. Una mezcla
de gas no reactiva puede tratarse como una sustancia pura porque casi
siempre es una mezcla homogénea de diferentes gases.

Las propiedades de una mezcla de gases depende de las propiedades de los


gases constituyentes, así como de la cantidad de gas en cada mezcla.

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Composición de una mezcla de gases:
fracciones molares y de masa
Para determinar las propiedades de una mezcla es necesario conocer la
composición de una mezcla, así como las propiedades de sus componentes.

Hay dos métodos análisis molar y análisis gravimétrico.

El análisis gravimétrico se refiere a analizar la composición en masa de los


componentes del gas.

El análisis molar se refiere a analizar la composición en moles de los


constituyentes del gas.

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Composición de una mezcla de gases:
fracciones molares y de masa
Si consideramos una mezcla de gases compuesta de k
componentes. La masa de la mezcla mm es la suma de las masa
de los componentes individuales:

Mientras que el número de moles de la mezcla Nm es la suma del


número de moles de los componentes individuales:

La relación entre la masa de un componente y la masa total de la


mezcla se denomina fracción de masa (fm):

Mientras que la relación entre el número de moles de un


componente y el número total de moles de la mezcla se denomina
fracción molar y:

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Composición de una mezcla de gases:
fracciones molares y de masa

Se puede mostrar fácilmente que la suma de fracciones de masa o de fracciones


molares para una mezcla es igual a la unidad:

La masa de una sustancia m puede expresarse


en términos del número de moles N y la masa
molar M usando:

Entonces la masa molar aparente y la constante


del gas de la mezcla se definen como:

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Composición de una mezcla de gases:
fracciones molares y de masa

La masa molar de una mezcla también se puede expresar como

Las fracciones de masa y molar de una mezcla están relacionadas por medio de

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El comportamiento P-v-T de un gas puede modelarse por medio de la ecuación de


estado del gas ideal

Un modelo más realista del comportamiento P-v-T de una gas es el modelo de gas
real el cual se modela por medio de la ecuación

La variable Z se denomina factor de compresibilidad.

Cuando se mezclan dos o más gases ideales, el comportamiento de una molécula no


es afectado por la presencia de otras moléculas similares o diferentes y, en
consecuencia, una mezcla no reactiva de gases ideales se comporta también como
un gas ideal.

Sin embargo, cuando una mezcla de gases está compuesta por gases reales (no
ideales), la predicción del comportamiento P-v-T de la mezcla se vuelve bastante
ardua. 12/30
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La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse en dos


modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas, y la ley de Amagat de
volúmenes aditivos.

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La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse en dos


modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas, y la ley de Amagat de
volúmenes aditivos.

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Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud en mezclas de gases


ideales, pero sólo como aproximación en mezclas de gases reales. Esto se debe a
las fuerzas intermoleculares que pueden ser considerables en gases reales a
densidades elevadas. En el caso de gases ideales, estas dos leyes son idénticas y
proporcionan resultados idénticos.

Pi es denominada presión de componente y Vi es denominado volumen de


componente. Mientras que Pi/Pm es denominada fracción de presión y Vi/Vm es
denominado fracción de volumen.

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Tratamiento para gases ideales

Para gases ideales, Pi y Vi pueden relacionarse con yi mediante la relación de


gas ideal, tanto para los componentes como para la mezcla de gases:

Por ende,

Tratamiento para gases reales (Ni se verá en este curso)


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La forma de evaluar las propiedades extensivas de mezclas es mediante suma en


la forma

Los cambios de propiedades extensivas se determinan mediante

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La forma de evaluar las propiedades intensivas de mezclas es mediante

Similarmente los calores específicos de la mezcla

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Tratamiento para gases ideales

Bajo la aproximación de gas ideal, las propiedades de un gas no son afectadas


por la presencia de otros gases, y cada componente de gas en la mezcla se
comporta como si existiera aislado a la temperatura de la mezcla y al volumen de
la mezcla. Este principio se conoce como ley de Gibbs-Dalton, que es una
extensión de la ley de Dalton de las presiones aditivas.

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