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LABORATORIO DE
QUÍMICA ORGÁNICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
-2019-
TABLA DE CONTENIDO
2. Destilación .......................................................................................................................... 4
Bibliografía ............................................................................................................................. 41
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1. Normas en el laboratorio
Dentro de las normas básicas que se deben seguir en cualquier laboratorio de química
experimental, las normas de seguridad son las más importantes, y en ellas se centrará esta primera
sección de laboratorio, con el objetivo que el alumno las conozca y las aprenda para hacer más
seguro su trabajo. De este modo, el alumno conocerá sobre el reglamento básico en el laboratorio
de química orgánica, sobre primeros auxilios y las principales causas de incendio y explosiones.
Por otra parte, es necesario que el alumno cumpla a cabalidad las normas básicas que rige el
laboratorio de química orgánica en el Departamento de Química de la Universidad de los Andes,
las cuales harán más fácil y segura su experiencia en el laboratorio. El alumno debe llevar para
cada práctica: bata de laboratorio, gafas de seguridad, guantes, espátula de acero y su
respectivo cuaderno. Con el incumplimiento de esta norma el estudiante no podrá acceder al
laboratorio. Además, los alumnos serán responsables de dejar los reactivos comunes cerrados y
sin contaminar por otros, las mesas y vitrinas limpias, lo mismo que las balanzas y lavaderos.
Si se derrama un ácido, limpiar de inmediato y lavar la superficie varias veces con agua; no
mirar dentro de un recipiente que contenga una reacción o sustancia calientes; no desechar
soluciones concentradas de ácidos o bases sin su previa neutralización; no tirar por el lavadero
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líquidos inflamables, lacrimógenos o tóxicos; cuando utilicé ácidos, hacerlo en la vitrina con
guantes y gafas de seguridad; preparar las soluciones ácidas añadiendo lentamente, con
agitación y enfriamiento externo, el ácido sobre el agua, nunca adicionar el agua sobre el ácido
porque la reacción es muy exotérmica y pueden haber salpicaduras; calentar líquidos de forma
adecuada, éstos deben mezclarse bien (si son miscibles), de lo contrario pueden haber
salpicaduras al hervir el de menor punto de ebullición; en una destilación no se debe obstruir los
condensadores ni las mangueras de salida.
1.3 Preguntas
a) Mencione ejemplos de sustancias explosivas e incendiarias en el laboratorio. Describa
brevemente como podría solventar un accidente que implique algunas de estas sustancias.
b) Defina con sus palabras lo siguiente: ácido tánico y normas de seguridad en el laboratorio.
c) ¿Qué se debe conocer de una sustancia antes de manipularla?
d) Mencione las principales causas de incendio y de explosiones en el laboratorio.
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2. Destilación
La destilación constituye uno de los métodos más frecuentes, importantes y conocidos para
separar y purificar sustancias orgánicas. Se usa cuando las sustancias a separar no se
descomponen a la temperatura de ebullición, cuando se quiere separar de un líquido de sus
impurezas no volátiles y siempre que sea posible, en la separación de dos o más líquidos. Una
mezcla de líquidos se logra separar si la composición del vapor formado en el proceso de
destilación y la del líquido difiere. Si se introduce un líquido puro en un recipiente cerrado, parte
del mismo se evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presión, que solo depende de
la temperatura. La presión ejercida por el vapor en equilibrio con el líquido se denomina presión
de vapor del líquido a esa temperatura. Si la temperatura aumenta, la presión de vapor aumenta
regularmente hasta alcanzar los 760 mm. Así, el líquido comienza a hervir si está en contacto en
el exterior y la temperatura a la que esto ocurre es el punto de ebullición del líquido y es una
constante que depende de la naturaleza de cada líquido.
Para solución o una mezcla de dos o más líquidos, el punto de ebullición es la temperatura a la
cual la presión de vapor total de la mezcla se iguala a 760 mm. La presión de vapor total (PT) de una
mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales de cada componente. En las soluciones
ideales, las únicas que se consideran son las que cumplen la Ley de Raoult “la presión parcial (Pa) de
un componente en una disolución a una temperatura dada es igual a la presión de vapor de la sustancia
pura multiplicado por su fracción molar (Xa) en la solución”.
PT = Pa + Pb = XaPaº + XbPbº
En resumen, el punto de ebullición de una mezcla depende de los puntos de ebullición de sus
componentes y de sus proporciones relativas. En cualquier mezcla de dos líquidos, el punto de
ebullición está comprendido entre los puntos de ebullición de los componentes puros; el vapor
producido será siempre más rico en el componente de punto de ebullición más bajo. Una mezcla de
dos o más componentes de suficiente diferencia en sus puntos de ebullición, se podrá separar en sus
componentes por destilación. Una mezcla cuya composición y punto de ebullición son constantes
recibe el nombre de mezcla azeotrópica. En general, las destilaciones se pueden clasificar en:
destilación sencilla, destilación fraccionada y destilación a vacío.
La destilación sencilla es el método más utilizado para purificar líquidos. Se utiliza para separar
un líquido de impurezas no volátiles o para separar líquidos con una diferencia mínima de 60-80 ºC
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en sus puntos de ebullición. Para este fin se utiliza el montaje representado en la figura 3a (tener
cuidado con la ubicación del termómetro y el calentamiento que sea adecuado). El líquido se
vaporiza en un balón de destilación colocado sobre una fuente de calor. Parte del vapor se condensa
en el termómetro o en las paredes del destilador, pero la mayor parte pasa al condensador, licuándose
el vapor por el contacto con la superficie fría del condensador. Para evitar sobrecalentamiento que
pueda producir salpicaduras por burbujas de vapor, se añaden uno o dos trocitos de porcelana porosa
(piedras de ebullición).
Una destilación a presión reducida se denomina destilación al vacío y puede ser sencilla o
fraccionada. Algunas sustancias no se logran purificar por destilación a presión atmosférica, ya que
se descomponen antes de alcanzar su temperatura de ebullición normal; otras tienen temperaturas de
ebullición muy alta y su destilación es difícil a presión atmosférica. Para ello se emplea la destilación
a presión reducida. Como un líquido comienza a hervir a la temperatura en que su presión de vapor
se hace igual a la atmosférica, al disminuir la presión se logrará que el líquido destile a una
temperatura inferior a su punto de ebullición normal.
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2.1 Materiales y equipos
1 Balón de 50 mL 2 Picnómetro de 1 mL
Sustancia Cantidad
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2.3. Recomendaciones
La destilación debe realizarse lentamente pero sin interrupción, con una velocidad no mayor a 3
gotas por minuto. Como la lectura del termómetro determina el punto de ebullición de la sustancia,
su posición debe ser la adecuada, de tal forma que el bulbo quede a la altura de la horizontal que pasa
por la parte inferior de la cabeza de destilación, de este modo todo el bulbo es bañado por el vapor
ascendente. En la destilación de agua se puede utilizar tapones de caucho, pero en la de sustancias
orgánicas es mejor utilizar de corcho. La destilación de líquidos con punto de ebullición por encima
de 120 ºC se puede llevar a cabo con un condensador de aire. Las pinzas del montaje deben estar
recubiertas por tubos de goma o asbesto para evitar ruptura del vidrio por calor o golpes.
Los pequeños poros de las piedras de ebullición constituyen un lugar adecuado para la formación
de núcleos de burbujas, hirviendo el líquido normalmente. Si el líquido se abandona cierto tiempo a
una temperatura inferior a su punto de ebullición, los poros se llenan de líquido y las piedras pierden
su efectividad. Para la adición de un nuevas piedritas, el líquido debe enfriarse por debajo de su punto
de ebullición; la adición de una piedrita de ebullición a un líquido sobrecalentado provoca una
ebullición repentina que puede ser violenta (peligro).
2.4. Preguntas
1. Defina con sus palabras lo siguiente: punto de ebullición, presión de vapor, plato teórico,
cabeza de destilación y piedra de ebullición.
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3. Recristalización y sublimación de compuestos orgánicos
(a) La sustancia a recristalizar se debe disolver en caliente y no en frío (no debe reaccionar
con el disolvente); (b) el disolvente no debe disolver las impurezas (las cuales se deben filtrar)
o debe disolverlas mejor que a la sustancia a purificar, para que al enfriar el disolvente, no
cristalice conjuntamente con la sustancia principal, y por tanto se queden disueltas en el
disolvente; (c) el punto de ebullición del disolvente debe ser menor que el punto de fusión de la
sustancia a recristalizar, en por lo menos unos 10 °C. La solución de la sustancia a purificar se
debe disolver en la mínima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullición (Figura 5a). El
compuesto finamente pulverizado se introduce en un balón provisto de un condensador de
reflujo. Se añade un volumen adecuado del disolvente y la mezcla se calienta en un baño de agua,
de aceite o de arena. Si el disolvente hierve y no se disuelve el sólido, se añade más disolvente
en porciones y con agitación.
Es preferible que los cristales tengan tamaño medio, porque los grandes pueden contener
disolvente intersticial, el cual lleva impurezas disueltas, mientras que los cristales pequeños no.
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El tamaño del cristal se controla por la velocidad de cristalización (la rápida favorece la
formación de cristales pequeños/la lenta origina cristales grandes). Lo mejor es dejar que el
enfriamiento de la disolución sea lento. Si la cristalización es muy lenta, se puede acelerar
raspando con una varilla de vidrio la superficie interior del recipiente o añadir durante el
enfriamiento un pequeño cristal del producto para provocar su cristalización. Los cristales se
separan por filtración al vacío, se lavan con un disolvente adecuado y deben quedar libres del
disolvente mediante un proceso de secado a temperatura ambiente (cuidar que no caigan
impurezas, se pueden introducir los cristales en un desecador de vacío). El secado también se
puede realizar en una estufa, pero se debe tener en cuenta que la muestra al principio esta
humedecida con el disolvente, por lo tanto fundirán a una temperatura inferior a la del punto de
fusión de la sustancia pura.
En algunos casos, una sustancia es muy soluble en un disolvente (A) y poco soluble en otro
(B) para realizar su recristalización. Por lo tanto se puede utilizar pares de disolventes
(metanol/agua, éter/acetona, etc.), los cuales dan buen resultado para recristalizar. En estos
casos el compuesto se disuelve en A (a su temperatura de ebullición o ligeramente por debajo de
ésta), después se añade gota a gota el disolvente B caliente, en el que la sustancia es ligeramente
soluble, hasta que aparezca una turbidez persistente. Luego se añaden unas gotas del otro
disolvente para eliminar la turbidez y la solución se deja enfriar de la forma habitual.
Hay sólidos que su presión de vapor alcanza el valor de 760 mm antes de llegar a su punto
de fusión, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presión de vapor de la sustancia
sólida es igual a la de su modificación líquida. Para estos sólidos, en la curva de presión de vapor
(P) contra temperatura (T), la presión de 760 mm corresponde a una temperatura inferior a Tt, o
la presión de vapor Pt, correspondiente al punto de fusión Tt, es superior a 760 mm (gráfico 1).
Si un sólido de este tipo de calienta a una atmósfera de presión, cuando la presión de vapor
alcanza los 760 mm, el sólido pasa directamente a la fase de vapor a temperatura constante.
Cuando el sólido se enfría pasa directamente a la fase sólida. Este proceso recibe el nombre de
sublimación. En el punto triple del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto interés, son constantes y se pueden utilizar para calibrar termómetros.
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Gráfico 1. Diagrama de P vs. T para un proceso de sublimación
El proceso de sublimación se puede llevar a cabo tanto a presión atmosférica como a presión
reducida y para ello se han ideado diferentes montajes, dentro de los cuales uno de los más
sencillos es el utilizado en el desarrollo de esta práctica. Se purificarán la acetanilida y el ácido
benzoico por medio de recristalización y sublimación.
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3.2. Reactivos y disolventes
Sustancia Cantidad
Agua destilada 10 mL
Sublimación del ácido benzoico. Se pesan 0.2 g de ácido benzoico y se colocan en una
capsula de porcelana, se tapa el sistema con un embudo invertido cubriendo su extremo
con algodón. La cápsula se coloca en un baño de arena y se calienta cuidadosamente
aumentando paulatinamente la temperatura. De este modo, los vapores de la sustancia sublimada
s e condensan en las paredes frías del embudo. Una vez terminada sublimación, la sustancia
pura se pasa desde el embudo a un papel (o vidrio de reloj) para pesarlo y calcular el porcentaje
de recuperación. Se determina el punto de fusión para compararlo con el de la sustancia impura
y con el reportado en la literatura.
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3.4. Recomendaciones
La metodología utilizada para desarrollar esta práctica es amigable para el ambiente, ya que
las cantidades de las sustancias utilizadas son mínimas. En la recristalización de acetanilida, la
muestra puede tener impurezas sólidas insolubles, si se forma un aceite oscuro es porque hay
acetanilida sin disolver. En la recristalización, después de disolver la sustancia impura, se debe
filtrar a gravedad con el fin de eliminar las impurezas insolubles. Al filtrar al vacío utilizando el
embudo con puntilla, se debe mojar el papel filtro que se coloca sobre la puntilla con el mismo
disolvente utilizado en el procedimiento. Algunos disolventes utilizados en una recristalización
son inflamables, por lo tanto no se deben calentar directamente sobre una llama (utilizar mantas,
planchas o baños). Siempre que realice una recristalización o una filtración al vacío en las
prácticas siguientes, recuerde lo aprendido.
3.5. Preguntas
3. ¿Por qué es conveniente lavar el sólido cristalizado con disolvente puro después de la
segunda filtración? ¿Con qué disolvente se lava? ¿Es necesario que el disolvente para lavar
esté caliente?
4. Cuando se filtra un sólido con succión, ¿por qué se debe interrumpir siempre la succión
antes de cerrar el vacío?
5. ¿En qué se diferencian las dos filtraciones efectuadas en el proceso de recristalización? ¿Qué
tipo de impurezas se eliminan en cada una de ellas?
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4. Extracción y agentes desecantes
Los métodos para llevar a cabo separaciones son herramientas muy usadas por los químicos
para obtener compuestos puros. Mientras que la recristalización es una técnica empleada para
separar y purificar sólidos. Otros métodos de separación se fundamentan en la partición de los
componentes de una mezcla entre dos fases. Los componentes se distribuyen en forma desigual
entre las dos fases y después de varias operaciones de esta índole, se obtiene la separación
fraccionada de ellos. La extracción y las técnicas cromatográficas aplican la teoría y práctica de
la partición a la purificación de compuestos. La extracción es el aislamiento de una sustancia a
partir de una mezcla mediante la aplicación de un disolvente en el que se disuelve dicha
sustancia. La sustancia a separar puede ser líquida o sólida. En síntesis orgánica es frecuente que
al terminar un proceso de síntesis, la sustancia de interés se encuentre contaminada con otras
sustancias, las cuales deben separarse (si las otras sustancias están en la fase acuosa, se adiciona
un disolvente hidrofóbico, al cual se transfiere el producto deseado, se separa la solución
orgánica y se elimina el disolvente por evaporación).
Cuando un compuesto se encuentra en contacto con dos fases líquidas se establece un
equilibrio controlado por la solubilidad del compuesto en los dos disolventes. La relación de
solubilidad se denomina coeficiente de reparto o de distribución KD, que es una constante de
equilibrio que posee un valor característico para un compuesto y un par de disolventes a una
temperatura determinada (cuando se agita una solución acuosa (A) de una sustancia con un
disolvente orgánico (O) en el que la sustancia es algo soluble, el compuesto se disuelve
parcialmente en cada disolvente y la relación de las concentraciones en ambos (CO y CA) es
proporcional a las solubilidades respectivas, SO y SA), y viene dado por la expresión:
KD = CO/CA = SO/SA
Para un volumen determinado de líquido de extracción, entre más extracciones se lleven a
cabo, se aumenta la eficacia del proceso. Sin embargo, debe tenerse en cuenta el tiempo y el
trabajo requerido al realizar extracciones repetidas, además de los inconvenientes por manipular
pequeñas cantidades de disolvente. El tolueno, éter de petróleo, diclorometano, cloroformo,
tetracloruro de carbono, acetato de etilo y alcohol n-butílico son disolventes muy utilizados. La
elección del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad de la sustancia
a extraer y la facilidad con que puede separarse ésta del disolvente. El éter etílico es el más
utilizado por su gran solubilidad en la mayor parte de los compuestos orgánicos y por su bajo
punto de ebullición (35 °C).
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El equipo utilizado en las extracciones es el embudo de separación. El tapón y la llave deben
estar bien ajustados. El embudo de extracción debe manejarse con ambas manos. Se invierte el
embudo y se abre la llave para liberar la presión de su interior; se agita con suavidad durante
uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar la presión en el interior,
se aseguran el tapón y la llave y se agita fuertemente durante uno o dos minutos. Se vuelve a
liberar la presión y se apoya el embudo en posición normal, en un aro metálico. Se destapa y se
deja en reposo hasta se vea la separación entre las dos fases de líquido. En la parte inferior, debe
tenerse siempre un beaker para recoger todo el líquido en caso de que el embudo se rompa por
accidente. Después de separar las fases, se seca el embudo en sus extremos para prevenir posibles
contaminaciones. El número de extracciones necesarias en cada caso depende del KD y de los
volúmenes relativos de agua y de disolvente.
Las soluciones de NaHCO3 convierten los ácidos carboxílicos en sus sales, pero no pueden
formar sales de fenoles. Así, se puede lograr la separación de ácidos carboxílicos y fenoles
disueltos en un disolvente orgánico (primero se extrae el ácido con una solución de NaHCO3 y
posteriormente el fenol con solución de NaOH).
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Los ácidos inorgánicos se eliminan de los disolventes orgánicos por extracción con
soluciones de NaOH o NaHCO3. El HCl diluido se emplea para extraer sustancias básicas
(mezcladas con sustancias neutras o ácidas) o para eliminar impurezas básicas. El ácido diluido
convierte la base orgánica (una amina R3N), en el correspondiente hidrocloruro (R3NH+Cl-),
soluble en agua. De otro lado, las impurezas orgánicas de una amina pueden eliminarse por
extracción con un disolvente orgánico de una solución ácida. Las sales de los ácidos carboxílicos
y de los fenoles se convierten fácilmente en los compuestos libres por tratamiento de ácido
sulfúrico o fosfórico. Los hidrocloruros de las aminas se transforman de nuevo en aminas libres
por adición de una solución de NaOH.
Los desecantes más comunes son: (a) sulfato magnésico anhidro, barato y ampliamente
usado, presenta alta capacidad, intensidad intermedia y rápida acción; (b) sulfato de sodio
anhidro, presenta alta capacidad pero baja intensidad y se puede usar solo a temperatura
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ambiente o menor; (c) cloruro de calcio, posee alta capacidad pero forma complejos con la
mayoría de compuestos que contienen oxígeno o nitrógeno, aunque es útil al aplicarlo a
hidrocarburos o haluros de alquilo y arilo; (d) sulfato de calcio (Drierita), presenta alta
intensidad y rapidez, pero baja capacidad; € carbonato de potasio, presenta propiedades
intermedias de capacidad e intensidad, y es usado para secar compuestos básicos; (f) mallas
moleculares, corresponden a silicatos complejos de estructura porosa que atrapan
selectivamente moléculas de agua en sus poros. Son reciclables.
No se puede especificar con exactitud la cantidad de agente desecante a usar en cada caso
pero se recomienda utilizar ±1/20 del volumen del líquido a secar. Para líquidos puros se requiere
menos. La solución se deja con el agente secante durante 10 minutos, agitando ocasionalmente
y después se separa el agente secante por filtración y se lava con una pequeña porción del
disolvente. Finalmente, se elimina el disolvente por destilación, evaporación a temperatura
ambiente y a presión reducida, o por filtración si el soluto de interés se puede convertir en sólido.
1 Equipo de filtración
Sustancia Cantidad
Éter etílico 5 mL
Diclorometano 10 mL
CaCl2 1g
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4.3. Procedimiento experimental
4.4. Recomendaciones
Probar la no presencia de fugas en el embudo de separación agitándolo con un poco de agua
antes de su uso. Liberar periódicamente la presión en el interior del embudo al adicionar reactivos
que al contacto con el sistema bajo extracción liberen gases, o al utilizar disolventes volátiles
(éter, diclorometano, etc.). En la extracción de ácidos o bases asegurarse de haber convertido
todo el compuesto original en la apropiada sal, como punto final de la extracción. Conservar la
fase orgánica después de la extracción acuosa de las sales de ácidos o bases. La fase orgánica
contiene otras sustancias que también serán objeto de separación de acuerdo al procedimiento
experimental. Evite respirar los vapores de los disolventes utilizados y percatarse de la ausencia
de llamas.
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4.5. Preguntas
1. Los ácidos carboxílicos se convierten en aniones solubles en agua mediante tratamiento con
bicarbonato de sodio (NaHCO3). El fenol (C6H5OH), no da esta reacción pero se convierte
en su sal soluble al tratarlo con hidróxido de sodio. Según estos resultados, diseñe un
procedimiento para separar una mezcla de ácido benzoico, fenol y naftaleno. Describa las
ecuaciones de las reacciones que fundamentan el procedimiento diseñado.
2. ¿Por qué se debe destapar el embudo de separación cuando se saca el líquido extraído?
3. ¿Qué desventajas presentaría un disolvente con densidad muy semejante a la del agua?
4. ¿Qué efecto ejerce la adición de K2CO3 sobre la solubilidad del alcohol terc-butílico en éter y
en agua? ¿Qué relación guarda con el KD de este alcohol determinado experimentalmente?
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5. Propiedades de los hidrocarburos
Los hidrocarburos son compuestos orgánicos formados únicamente por átomos de carbono
e hidrógeno y se dividen en dos grandes grupos: los hidrocarburos alifáticos y los aromáticos.
El objetivo principal de esta práctica de laboratorio es estudiar las propiedades de los
hidrocarburos, principalmente de los alifáticos, ya que los hidrocarburos aromáticos merecen un
estudio aparte, el cual se llevará a cabo en la siguiente sección de laboratorio. Dentro de los
hidrocarburos alifáticos se tienen a los alcanos, alquenos, alquinos y ciloalifáticos; la mayoría
de éstos compuestos son utilizados como fuentes energéticas debido a su fácil combustión. Los
alquenos y alquinos presentan propiedades similares a los alcanos. Son poco polares y sus
temperaturas de ebullición dependen de las fuerzas de dispersión o Van der Waals.
Reactividad en los enlaces múltiples. Los alquenos y alquinos son más reactivos que los
alcanos ya que poseen enlaces múltiples con alta densidad electrónica que constituyen sitios de
reacción hacia reactivos deficientes de electrones. La reacción de adición es característica de
estos enlaces. Con esta reacción los átomos de carbono involucrados en el doble enlace cambian
su hibridación de sp2 a sp3, mientras que los átomos de carbono involucrados en un triple enlace
cambian su hibridación de sp a sp2 y pueden llegar hasta sp3 dependiendo de las condiciones de
la reacción. Los alquinos terminales son los únicos hidrocarburos que tienen un comportamiento
ácido frente a bases fuertes. El orbital con hibridación sp hace al carbono más electronegativo
que aquellos con hibridación sp2 y sp3. De este modo es posible sustituir el H del acetileno por
un metal. Bajo ciertas condiciones se pueden preparar acetiluros metálicos, donde un metal Cu,
Ag, etc., está unido a un carbono del acetileno. Son compuestos inestables (Ej. el carburo de
calcio, CaC2).
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intensamente en la presencia de oxígeno y puede provocar una llama de más de 3000°C; por lo
tanto es utilizado para soldar.
Al igual que el doble enlace, el triple enlace de los alquinos también puede presentar
reacciones de adición. El enlace doble C=C puede adicionar un mol de un reactivo, mientras que
el enlace triple puede adicionar dos moles de un reactivo. Si se eligen convenientemente las
condiciones de reacción, puede ser posible que la adición se detenga en el doble enlace.
Probeta graduada de
1 Balón de dos bocas o con desprendimiento 1
50 mL
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5.2. Reactivos, disolventes y soluciones
Sustancia Cantidad
Carburo de calcio 2g
Agua destilada 50 mL
Jugo de tomate 20 mL
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Obtención de acetileno y estudio de sus propiedades.
5.4. Recomendaciones
Adicione el agua de bromo en la campana de extracción. Los acetiluros metálicos son
explosivos, explotan por golpe o calentamiento; para evitar accidentes, es necesario destruir estas
sustancias con ácido clorhídrico diluido después de cada experimento. En las pruebas también
se puede hacer burbujear directamente el acetileno en las soluciones. El nitrato de plata
amoniacal se obtiene adicionando gotas de hidróxido de amonio a nitrato de plata acuoso; al
principio se forma un precipitado café oscuro de hidróxido de plata, el cual se re-disuelve por
adición de más hidróxido de amonio, formándose el complejo Ag(NH3)2+.
5.5. Preguntas
1. Escriba las ecuaciones para cada una de las reacciones efectuadas en esta práctica.
3. La síntesis industrial moderna del acetileno se lleva a cabo por craqueo térmico del metano.
Explique este proceso.
4. Explique el comportamiento especial de los alquinos frente a bases fuertes comparando con
los alcanos y alquenos.
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6. Compuestos aromáticos
Los compuestos aromáticos o derivados del benceno presentan una particularidad en cuanto
a su reactividad al compararlos con alquenos. Por ejemplo, los alquenos dan principalmente
reacciones de adición, mientras que los derivados bencénicos dan reacciones de sustitución
electrofílica y nucleofílica (SEAr y SNAr), debido a que se conserva la aromaticidad del anillo en
estas reacciones. Por la alta densidad electrónica que presenta la nube π de los compuestos
aromáticos, se tiene que la principal reacción de los derivados bencénicos es la SEAr, la cual es
muy versátil por la amplia variedad de compuestos orgánicos que se pueden obtener y por la
potencial reactividad que presentan los sustratos cuando se contienen grupos sustituyentes
activadores (donores de electrones) y desactivadores (atractores de electrones- favorecen la
SNAr) en el anillo.
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aunque no como la anilina o el fenol (anillo activado), debido al menor solapamiento orbital (el
cloro tiene mayor tamaño).
De este modo, el efecto inductivo del cloro supera al de resonancia desactivando el anillo
bencénico pero no considerablemente). El resultado de los dos efectos opuestos es que el cloro
orienta orto- y para- y el compuesto reacciona lentamente (el cloro es desactivador). De otro
lado, la anilina y el fenol también orientan orto- y para- pero la reacción es rápida, ya que estos
grupos activan fuertemente el anillo en las reacciones de SEAr. En esta sección de laboratorio se
llevarán a cabo reacciones dentro del mecanismo general de SEAr, de las cuales tenemos: la
nitración del clorobenceno y la bromación del fenol. De este modo, se llevará a cabo la obtención
de un derivado nitrado y un derivado bromado, a partir de bencenos sustituidos de diferente
naturaleza.
Cantidad Material
1 Gotero
Sustancia Cantidad
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6.3. Procedimiento experimental
6.4. Recomendaciones
El fenol y el bromo son corrosivos, evite inhalar los vapores, así como el contacto con la
piel y la ropa.
6.5. Preguntas
1. Responda las preguntas que se hacen en la sección experimental y escriba los mecanismos de
todas las reacciones involucradas en el experimento.
2. Escriba las reacciones de los productos que se obtendrían en la sulfonación del fenol, la
bromación de la anilina y la cloración de benzamida.
3. ¿Qué tipo de reacciones presentan los arenos? Si en ésta práctica se utiliza ibuprofeno, ¿Cuáles
productos se obtendrían? Escriba las ecuaciones correspondientes.
4. ¿Cómo se lleva a cabo la nitración de los alcanos? Describa las condiciones y el mecanismo.
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7. Propiedades químicas de los alcoholes
Una vez terminado el estudio que involucra a los compuestos que solamente contienen
carbono e hidrógeno (hidrocarburos alifáticos y aromáticos), es necesario estudiar la reactividad
de otros grupos funcionales. Por ejemplo, los alcoholes contiene el grupo funcional - OH
(hidroxilo), el cual determina las propiedades de esta interesante serie de compuestos orgánicos.
Los alcoholes se clasifican en monohidroxílicos y polihidroxílicos dependiendo del número de
grupos OH. A su vez, los monohidroxílicos se clasifican en primarios, secundarios y terciarios
dependiendo la posición del grupo -OH en la cadena carbonada; los polihidroxílicos se clasifican
en dioles o glicoles (dos grupos OH), trioles o gliceroles (tres grupos OH), etc. Los alcoholes
presentan reacciones basadas en el rompimiento del enlace O-H y reacciones basadas en el
rompimiento del enlace C-O.
Para el desarrollo de esta práctica se llevaran a cabo experimentos que implican ambos tipos
de reacciones, tanto en alcoholes monohidroxílicos como en los polihidroxílicos.
Tubos de ensayo
5 1 Varilla de vidrio
con tapón y gradilla
Sustancia Cantidad
Etilenglicol y glicerina 1 mL
Ácido butanoico 1 mL
Fenolftaleína 0.5 mL
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Agua de bromo 2 mL
Sodio metálico
¿Qué se forma? Al primer tubo se adicionan varias gotas de etanol, al segundo etilenglicol
y al tercero glicerina. Se agitan vigorosamente las tres mezclas reaccionantes ¿qué sucede y por
qué?
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7.4. Recomendaciones
Trabaje con agua de bromo en la cabina. Recuerde que el sodio reacciona violentamente con
el agua. Trabaje con mucho cuidado y teniendo siempre en cuenta las normas de seguridad.
7.5. Preguntas
1. Responda las preguntas que aparecen en la sección experimental y escriba las ecuaciones de
cada uno de los experimentos realizados en la práctica.
4. Al oxidar los alcoholes con óxido e cobre (II) ¿qué se observa? Escriba la ecuación de esta
reacción.
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8. Propiedades químicas de aldehídos y cetonas
Como el grupo carbonilo presenta un estado de oxidación intermedio, los aldehídos se pueden
oxidar a ácidos carboxílicos y, tanto los aldehídos como las cetonas se pueden reducir por diferentes
métodos a alcoholes. En el desarrollo de esta práctica se estudiaran algunas reacciones de aldehídos
acetonas.
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8.1. Materiales y equipos
5 Papel filtro
Sustancia Cantidad
Etilmetilcetona y benzaldehído 1 mL
HCl 5% 1 mL
Solución de I en KI 2 mL
Solución de 2,4-DNFH 3 mL
Reacción con bisulfito de sodio. En un tubo de ensayo se toma 1.0 mL de solución saturada
de bisulfito de sodio y se adiciona igual volumen de pentanal, benzaldehído o butanona y se agita
vigorosamente la mezcla. Si es necesario se enfría la mezcla de reacción en un baño de agua
hielo. Los cristales formados se filtran al vacío y se calcula el porcentaje de rendimiento.
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Reacción halofórmica. En un tubo de ensayo con 1 ml de agua se adiciona 0.5 ml de
etilmetilcetona y 2 mL de solución de yodo en yoduro de potasio, luego se adiciona gota a gota
solución acuosa de KOH al 10% y se calienta hasta que desaparezca el color pardo. Se filtra el
precipitado de amarillo (yodoformo), se pesa y se calcula el contenido de cetona en la solución.
8.4. Recomendaciones
Los productos de cada uno de los experimentos antes de pesarlos deben estar secos; esto se
logra más rápido con ayuda de papel filtro. La solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina se prepara
disolviendo con calentamiento 2 g de la 2,4-DNFH en 50 mL de H2SO4 concentrado, se enfría y
se adicionan 50 mL de etanol al 96%.
8.5. Preguntas
1. ¿La reacción con bisulfito de sodio es general para todos los aldehídos y cetonas? Explique su
respuesta.
2. ¿Cuáles otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? ¿Es esta prueba general para todas
las cetonas? ¿Por qué?
4. ¿Cuáles son los agentes oxidantes y reductores más utilizados en las reacciones de aldehídos y
cetonas?
5. ¿Cuáles son los métodos más empleados en la industria para obtener etanal y propanal?
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9. Condensación aldólica
Continuando con el estudio de los compuestos carbonílicos y teniendo en cuenta que por su
naturaleza se permite la substracción de átomos de hidrógeno en forma de protones para generar
carbaniones estabilizados por resonancia, en esta sección de laboratorio se estudiará la
condensación aldólica, la cual es una reacción propia de los aldehídos o las cetonas basada en
los átomos de hidrógeno en posición α de estos compuestos (compuestos con grupo metileno
activo). La condensación aldólica es una reacción entre dos moléculas de un aldehído o una
cetona por la influencia de bases o ácidos diluidos, para formar β-hidroxialdehídos o β-
hidroxicetonas. En medio básico se involucran tres etapas: (1) substracción del protón-α para
generar el carbanión estabilizado por resonancia que actúa como el reactivo nucleofílico.
(2) La adición nucleofílica del carbanión generado en la primera etapa sobre el carbono del
grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o de cetona conlleva a la generación de un anión
alcóxido, (3) el cual es protonado por el agua para generar el aldol en la última etapa y regenerar
la base que actúa como catalizador (OH-) para continuar el proceso. Adicionalmente, los β-
hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas se pueden deshidratar con gran facilidad obteniéndose los
compuestos carbonílicos α,β-insaturados.
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no contiene hidrógenos-α, se obtendrá un solo producto en la reacción.
Sustancia Cantidad
Acetona 0.2 mL
NaOH 15% 2 mL
Benzaldehído 0.5 mL
Etanol 7 mL
Acetato de etilo 5 mL
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9.4. Recomendaciones
9.5. Preguntas
1. Explique ¿por qué se debe adicionar primero el benzaldehído y después la acetona a la mezcla
de reacción?
2. Escriba ocho fórmulas estructurales con sus respectivos nombres de cetonas y aldehídos sin
hidrógenos en la posición α.
4. La naturaleza utiliza una condensación aldólica para sintetizar la fructuosa (un azúcar)
¿Cuál es la ecuación?
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10. Ácidos carboxílicos y detergentes
Los compuestos orgánicos de origen animal o vegetal insolubles en agua pero solubles en
solventes orgánicos no polares se clasifican como lípidos, los cuales comprenden principalmente
las grasas y las ceras. Las grasas corresponden a ésteres de glicerol (CH2OHCHOHCH2OH) con
ácidos carboxílicos de cadena larga. A los componentes de las grasas se les conoce como
triglicéridos, ya que por cada molécula de glicerol se pueden formar 3 uniones de tipo éster.
Por ejemplo, el principal componente del aceite de oliva (trioleína) contiene 3 moléculas de ácido
oleico unidas al glicerol.
Las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga son moléculas anfipáticas, es decir que
poseen un extremo polar y otro extremo no polar y son de tamaño suficiente para presentar un
comportamiento especial. De acuerdo a la regla “semejante disuelve lo semejante” cada extremo
no polar busca un ambiente no polar. Al adicionar el jabón en agua, sus moléculas se orientan
de tal forma que los extremos no polares se buscan, formando micelas hacia el centro de las
cuales apuntan los extremos no polares y los extremos polares apuntan hacia la periferia para
interaccionar con el agua. La repulsión entre cargas similares de las micelas hace que éstas
permanezcan separadas. En el proceso de lavado, las sustancias grasosas, insolubles en agua, se
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disuelven en las cadenas no polares del jabón en el interior de la micela y las repulsiones entre
cargas similares en la superficie hacen que el sistema se mantenga disperso formándose una
emulsión estable que se puede mover en la superficie que se limpia.
Gráfico 3. Micela de jabón donde los grupos CO2- se disuelven en agua y las cadenas no polares
interaccionan entre sí
El uso de detergentes no jabonosos es ventajoso por la alta solubilidad en agua de los sulfatos
y sulfonatos correspondientes, incluyendo el calcio y magnesio. Los detergentes jabonosos
tienen el problema de la baja solubilidad acuosa de las sales de calcio y magnesio de los ácidos
carboxílicos, lo que ocasiona que si un jabón se pone en contacto con agua que contenga sales
de calcio y magnesio disueltas (aguas duras), éste se corte por precipitación del carboxilato de
calcio o magnesio y se inhiba su acción limpiadora.
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10.1. Materiales y equipos
Sustancia Cantidad
HCl diluido 7 mL
H2SO4 concentrado 5 mL
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ensayo. ¿Cuál es el producto obtenido en estas reacciones? Escriba las ecuaciones balanceadas
de las reacciones llevadas a cabo.
Preparación de aceite rojo de Turkey – Detergente no jabonoso. Se obtiene por el
tratamiento del aceite de castor con ácido sulfúrico concentrado por debajo de 35 ºC. La reacción
principal tiene lugar con los grupos hidroxilo (=CHOH) del ácido ricinoléico, el cual se sulfata
para producir =CHO-SO3H. En un beaker 50 mL se pesan 2 gramos de aceite de castor, luego se
adicionan dos porciones de 2 mL de H2SO4 lentamente en un baño de hielo. 2 mL de aceite de
castor se agrega en porciones 4 mL de ácido sulfúrico concentrado. Se agita la mezcla
vigorosamente con una varilla de vidrio dentro del baño de hielo. Después de 5 minutos se vierte
la mezcla sobre un beaker con aproximadamente 6 mL de agua destilada.
El producto algo impuro se separa como un aceite. Se agrega solución de NaOH gota a gota
y se mide el pH constantemente hasta neutralizar el ácido. Se saca un poco de aceite con un
gotero y se agrega a un volumen de agua (40-80 mL). Se agita ¿Qué observa? Se repite el ensayo
con una solución de una sal cálcica. Compare el resultado con el obtenido con aquel de cuando
utilizó el detergente jabonoso ¿Explique?
10.4. Recomendaciones
Debe tenerse cuidado en la adición de ácido sulfúrico a sistemas acuosos o lo contrario, ya
que la reacción tiende a ser violenta, por lo cual debe hacerse lentamente por la pared interior
del recipiente. Asegúrese de la neutralización del ácido en la preparación del detergente, antes
de cada prueba solicitada.
10.5. Preguntas
1. ¿Por qué los jabones se cortan en contacto con aguas que contienen iones Ca2+ o Mg2+?
2. ¿Qué determina la formación de un precipitado? ¿Cuál es el rango de valores de Kps para
sales cálcicas y magnésicas de ácidos carboxílicos de cadenas entre 12 y 18 carbonos?
3. ¿Normalmente a qué longitud de cadena carbonada de un carboxilato se empieza a presentar
la propiedad de jabón?
4. Escriba las ecuaciones de las reacciones implicadas en la obtención del jabón y del
detergente.
5. ¿Por qué los detergentes de tipo sulfato o sulfonato no se cortan en contacto con aguas
duras?
6. Describa un detergente de tipo catiónico con su estructura, nombres y usos.
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11. Síntesis y propiedades de polímeros
4 Agitador madera
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11.2. Reactivos, disolventes y soluciones
Sustancia Cantidad
Formaldehído 37% 12 mL
Resorcinol 2g
NaOH 6M 0.2 mL
11.4. Recomendaciones
Realice todas las reacciones dentro de la cabina, evite acercar la cara o inhalar los vapores emitidos.
11.5. Preguntas
1. Defina los siguientes términos: monómero, polímero, catalizador, polímero termoestable y
polímero termoplástico.
2. Escriba la ecuación de la reacción entre el formaldehído y el resorcinol.
3. ¿Cuáles son las aplicaciones industriales más importantes de la resina formada?
4. ¿Según los resultados obtenidos, existe variación en las propiedades del material obtenido al
cambiar la relación molar entre el fenol y el formaldehído?
5. ¿Según los resultados obtenidos, existe variación en las propiedades del material obtenido al
cambiar el tipo de catalizador?
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Bibliografía
1. Brewster R.; Vander W. “Curso Práctico de Química Orgánica” (1970); De. Alhambra, España,
2. Vogel, A. “Elementary Practical Organic Chemistry. Part. I: Small Scale Preparations” 5 a Ed.
(1989); Longmans, Great Britain.
7. Stricoff, R. “Handbook of Laboratory Health and Safey” (1665); J. Wiley & Sons.
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