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DE PATENTES (PCT)
(19) Organización Mundial de la
Propiedad Intelectual
Oficina internacional
(10) Número de Publicación Internacional
(43) Fecha de publicación internacional WO 2013/049952 Al
11 de abril de 2013 (11.04.2013) W P CT
(51) Clasificación Internacional de Patentes: (72) Inventor; e
C01B 15/08 (2006.01) (71) Solicitante (para US solamente): TAPIA DIAZ, Jorge
Domingo [CL/CL]; Avda. Tomás Moro 1075 Of. 1, Las
(21) Número de la solicitud internacional:
Condes - Santiago, 7570704 (CL).
PCT/CL20 12/00005 6
(74) Mandatario: EGAÑA BERTOGLIA, Juan Pablo;
(22) Fecha de presentación internacional:
Sargent & Krahn, Avl. Andrés Bello 271 1, Piso 19 Las
5 de octubre de 2012 (05.10.2012)
Condes, Santiago 7550000 (CL).
(25) Idioma de presentación: español (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
(26) Idioma de publicación: español para toda clase de protección nacional admisible): AE,
AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BH, BN,
(30) Datos relativos a la prioridad: BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR, CU, CZ,
2480-201 1 6 de octubre de 201 1 (06. 10.201 1) CL DE, DK, DM, DO, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE,
(71) Solicitante (para todos los Estados designados salvo US): GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG,
IHOLDI MINERALES DE ATACAMA LIMITADA KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LY,
[CL/CL]; Avda. Tomás Moro, 1075 Oficina 1, Las Condes, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX, MY, MZ, NA,
Santiago (CL). NG, NI, NO, NZ, OM, PA, PE, PG, PH, PL, PT, QA, RO,
RS, RU, RW, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, ST, SV, SY,
TH, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN,
ZA, ZM, ZW.
(54) Title: LITHIUM-EXTRACTION METHOD FOR OBTAINING LITHIUM CARBONATE FROM A BRINE OR ORE
AND/OR CLAY PRETREATED IN ORDER TO BE BORON-FREE
(54) Título : PROCEDIMIENTO DE EXTRACCIÓN DE LITIO PARA LA OBTENCIÓN DE CARBONATO DE LITIO, DESDE
UNA SALMUERA O MINERAL Y/O ARCILLA PREVIAMENTE TRATADO PARA ESTAR LIBRE DE BORO.
(57) Abstract: Solvent-free process, for obtaining lithium
carbonate from brines of natural or industrial origin, or
from ores and/or clays, comprising removing the contained
boron by means of precipitation using a barium salt added
to the natural or industrial brine or Li-containing ore or clay
solution, in order to obtain a fíltrate from which magnesium
is removed in the form of magnesium hydroxide, and then
the final fíltrate is subjected to lithium extraction by means
of precipitation in order to obtain a lithium-carbonate-
containing precipítate.
(57) Resumen: Proceso libre de solventes, para la
obtención de carbonato de litio a partir de salmueras de
origen natural, industrial, ó de Minerales y/o Arcillas que
consiste de retirar el boro contenido mediante precipitación
utilizando una sal de bario que
[Continúa en la página siguiente]
w o 2013/049952 Al II II II 1 «III I1 III II lili lil i I II I II
(84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa, Declaraciones según la Regla 4.17 :
para toda clase de protección regional admisible): — sobre el derecho del solicitante para solicitar y que le sea
ARIPO (BW, GH, GM, KE, LR, LS, MW, MZ, NA, RW,
concedida una patente (Regla 4.17(H))
SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), euro-asiática (AM, AZ,
BY, KG, KZ, RU, TJ, TM), europea (AL, AT, BE, BG, Publicada:
CH, CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, HR, HU,
— con informe de búsqueda internacional (Art. 21(3))
IE, IS, ΓΓ , LT, LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT,
RO, RS, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, — antes de la expiración del plazo para modificar las
CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG). reivindicaciones y para ser republicada si se reciben
modificaciones (Regla 48.2(h))
se agrega a la salmuera natural, industrial o solución d e mineral o arcilla que contiene Li, para obtener u n filtrado a l cual s e le
retira e l magnesio e n forma d e hidróxido d e magnesio, y posteriormente a l filtrado final se le somete a la extracción d e litio,
mediante precipitación para obtener, u n precipitado que contiene carbonato d e litio.
TITULO
MEMORIA DESCRIPTIVA
- Peta lita: usada como fuente para producir concentrados de litio que se
comercializan por su alto contenido de óxido de litio (Li20), lo que lo
convierte en el mineral que presenta una mayor importancia económica
después del espodumeno. Existen depósitos en Zimbabwe, Namibia, Canadá,
Brasil y Rusia.
Otros Minerales, de orden menor en el ámbito comercial, que contienen Litio, son:
-Cenizas:
Origen Vegetal: Principalmente del tabaco, remolacha y caña de azúcar.
Origen Volcánico: Cenizas provenientes de erupciones volcánicas
Fuente: Oficina Económica y Comercial de la Embajada de España en La Paz. Octubre 2.010
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
En la actualidad solo dos procesos de obtención del litio son
económicamente viables: desde minerales y desde salmueras.
Chemetall (SCL)
Salar de Atacama 22.000 33.000a
Chemetall, SilverPealk. 5.000
T M : toneladas métricas
CHILE
Salar de
Atacama 1.500 ppm
(600-5.000 3.700 0.5 - 0.8 54.000 6.900.000 1.000.000
ppm.) mm/año
BOLIVIA
Salar de Uyunl 350 ppm. 1.500 1.25 - 1.75 5.500.000 600.000
mm/año
Copiasa 340 ppm. 200.000*
EE.UU.
360 ppm 900 mm/año 1.0-1.3 9.000 40.000 118.000
Clayton Valle
CHINA
360 ppm 3.560 0.8-1.2 5.000 940.000 500.000
Taijanair mm/año
Zhabuye 1.200 ppm. 0.8-1.2 10.000 1.530.000 750.000
TOTAL
SALMUERA 93.000 17.630.000 3.858.000
a : Información promedio de concentración de litio, entre paréntesis cuando existe solo información disponible de
rangos.
Sales de Descarte :
En la primera poza se mezcla una salmuera rica en sulfato con
otra salmuera rica en calcio, eliminándose el ión sulfato como yeso
CaS0 4 »2H 20 evitando la precipitación del litio como sulfato, por
desplazamiento, de tal manera que la primera sal de descarte es yeso +
halita : CaS0 «2H 20 + NaCI
MgCI 2 · 6 H 0
SilvinitaNaCI + KCI
Carnalita KCI · MgCI 2 · 6 H20 , y
EGMAT AS (E p d o)
CONCENTRACION POR
EVAPORACION SOLAR
L )
▼
EXTRACCION DE Γ Ο
Tal vez su mayor uso comercial para los compuestos de litio sea la
fabricación de grasas (estrato de litio adicionado a aceites lubricantes), las que son
capaces de retener sus propiedades lubricantes en un amplio intervalo de
temperaturas extremas, son resistentes al agua y a la oxidación, Si la grasa se licúa
por el calor, vuelve a formar una grasa consistente cuando se enfría.
1. Usos de compuestos inorgánicos de Litio:
COMPUESTOS USOS
Alquilacián de nitrilos y cetonas
Amida de litio
Manufactura de antihistamínicos
Metaborato de litio Formulación de vidrios especiales y esmaltes
Cerámicas
Tetraborato de litio Espectroscopia al vacío
Refinación de metales
Reconstitución de salmueras
Catalizador
Agente deshidrohalogenante
Bromuro de litio
Acondicionamiento de aire
Tratamiento de fibras de queratina
Hipnótico y sedante
Esmaltes, vidrios, barnices y cerámicas
Materia prima para síntesis de otros compuestos de Li
Catalizador de esterificación
Metalurgia extractiva de aluminio y uranio
Carbonato de litio Fármacos (grado farmacéutico)
Vidrios ópticos (grado óptico)
Barnices y tinturas
Revestimiento de electrodos de soldadura al arco
Acondicionamiento de aire
Clorato de litio Productos químicos orgánicos e inorgánicos
Propulsor
Preparación de litio metálico
Electrolito de celdas de baja temperatura
Catalizador de química orgánica
Cloruro de litio
Deshumidificador en acondicionamiento de aire
Intercambiados de calor
Bebidas alcohólicas
Fundente fuerte para esmaltes, vidrios y barnices
Fundente para soldaduras
Fluoruro de litio Difracción de rayos X
Intercambiadores de calor
Combustible para cohetes
Materia prima para amida e hidruro doble de litio
Agente reductor
Catalizador de reacciones de polimerización
Hidruro de litio
Generación de hidrógeno
Celdas de combustible
Protección contra la radiación
Producción de grasas multipropósitos
Absorbente de en sistemas de purificación de aire en submarinos y
Hidróxido de litio
cápsulas espaciales
Materia prima de productos químicos industriales
-Usos en cemento.
-Usos en aleaciones.
-Usos en baterías secundarias.
-Usos en energía nuclear, a través de Centrales por Fusión.
VALORACION DEL ESTADO ACTUAL DE LA TECNICA,EN LA INDUSTRIA DEL
LITIO, CON ORIGEN DE PROCESOS EN SALMUERAS NATURALES O
INDUSTRIALES:
DESCRIPCION DE LA INVENCION
La presente invención se relaciona con la obtención de litio proveniente
de salmueras naturales o industriales, Minerales y/o Arcillas (que contengan Boro y
Litio), mediante un nuevo proceso de obtención de compuestos de boro.
El proceso de la presente invención se puede aplicar sobre Salmuera
natural/Industrial, Minerales y/o Arcillas, independiente de su origen geográfico que
presente una composición o que exhiba contenido de boro. También es aplicable
dicho proceso sobre soluciones/suspensiones acuosas de minerales, que igualmente
contengan Boro.
Para llevar a cabo dicho proceso, no se requiere de un ajuste de acidez
de la salmuera o solución/suspensión, ni de un acondicionamiento térmico de la
misma.
El volumen original de la Salmuera, Mineral y/o Arcilla tratada o de la o
solución/suspensión, de la cual opcionalmente se pueden haber extraído las sales
de descarte, se introduce en un Reactor (alrededor de 1500 a 3000 L) en general a
temperatura ambiente, en un rango comprendido entre 5°C y +50°C.
Sobre este material de salmuera depositado en un primer reactor, se
adiciona el extractante inorgánico, objeto de esta patente, a una concentración final
de alrededor de 3%.
Esta mezcla contenida en dicho primer reactor se agita por un período
determinado de hasta I hora, preferentemente entre 15 y 4 5 minutos, más
preferentemente entre 15 y 30 minutos, para luego permitir un tiempo de reposo
de alrededor de 30 minutos, luego del cual se obtendrá en primer lugar la
obtención de Boro, el cual será posteriormente sometido a una purificación y
extracción final de ácido bórico, lo que permite obtener este producto con una
pureza del 99,5% y un contenido de agua inferior a 0,5%.
Una salmuera adecuada para someter al procedimiento de extracción
de la presente invención, es aquella de origen natural o industrial que cumple con
exhibir cualquier contenido de boro, que dada la peculiaridad de la patente trabaja
de igual forma y generando las mismas reacciones con contenidos a partir de 133
ppm de Boro, que corresponde a una solución del 0,1% de Litio.
En una modalidad preferida de la invención, e l procedimiento de
extracción de Boro, se puede llevar a cabo en una salmuera de origen natural o
industrial, tal como se describe a continuación, a través de los ejemplos específicos
que representan las modalidades preferidas de la invención, no entendiéndose que
dichos ejemplos se entreguen orientados a limitar el espectro a su mera aplicación,
sino que la invención puede ser llevada a cabo como modalidades diferentes a
través de la descripción entregada en el presente documento y el conocimiento de
rutina del experto medio en el arte.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS
Ejemplos
Ejemplo 1
Obtención de litio desde una Salmuera, de origen natural/industrial con
una concentración del 2 % de Litio:
1. Obtención de AcidoBorico, en el Proceso de Obtención de Carbonato de
Litio:
1. Se carga una salmuera natural o industrialen el Reactor 1, de 3.000
litros, de acuerdo al esquema de la Figura 1, y se añade diluido
directamente el extractante inorgánico o BaCI 2, a temperatura ambiente,
en una proporción estequiométrica, que equivale a un 1% final en el
volumen de reacción;
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
Ejemplo 3
Obtención de litio desde un mineral: La Jadarita
C01B1S/08 (2006.01)
According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC
B . FIELDS SEARCHED
Documentation searched other than minimum documentation to the extent fhat such documents are included in fhe fields searched
Electronic data base consulted during fhe international search (ñame of data base and, where practicable, search terms used)
Category* Citation o f document, wifh indication, where appropriate, o f fhe relevant passages Relevant to claim No.
Furfher documents are listed in fhe continuation of Box C . 1211 See patent family annex.
* Special categories o f cited documents: later document published after the international filing date or
"A" document defining fhe general state o f the art which i s not priority date and not in conflict wifh fhe application but cited
considered to b e o f particular relevance. to understand the principie or fheory underlying the
"E" earlier document but published o n or after fhe international invention
filing date
"L" document which may fhrow doubts o n priority claim(s) or document of particular relevance; the claimed invention
which is cited to establish the publication date o f another cannot b e considered novel or cannot b e considered to
citation or other special reason (as specified) involve an inventive step when fhe document is taken alone
"O" document referring to a n oral disclosure use, exhibition, or document of particular relevance; the claimed invention
other means. cannot b e considered to involve a n inventive step when fhe
"P" document published prior to the international filing date but document i s combined with one or more other documents ,
later than fhe priority date claimed such combination being obvious to a person skilled in fhe art
document member o f fhe same patent family
Date o f fhe actual completion o f fhe international search Date o f mailing o f the international search report
28/02/2013 (28/02/2013)
Ñame and mailing address o f the ISA/ Authorized officer
E . Davila Muro
OFICINA ESPAÑOLA D E PATENTES Y MARCAS
Paseo de la Castellana, 7 5 - 28071 Madrid (España)
Facsímile No.: 9 1 349 5 3 04 Telephone No. 9 1 3495545
Form PCT/ISA/210 (second sheet) (July 2009)
C (continuation). DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT
Category * Citation of documents, with indication, where appropriate, of fhe relevant passages Relevant to claim No.
De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP.
B . SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BUSQUEDA
Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores
comprendidos por la búsqueda
Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
búsqueda utilizados)
EPQDQC, INVENES, LATIPAT, WPI, CAPLUS
C . DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Relevante para las
Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes reivindicaciones n°
En la continuación del recuadro C se relacionan otros documentos ILos documentos de familias de patentes se indican
anexo
* Categorías especiales de documentos citados: documento ulterior publicado con posterioridad a la fecha de
"A" documento que define el estado general de la técnica no presentación internacional o de prioridad que no pertenece al
considerado como particularmente relevante. estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir
"E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la la comprensión del principio o teoría que constituye la base
fecha de presentación internacional o en fecha posterior. de la invención.
"L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación documento particularmente relevante; la invención
de prioridad o que se cita para determinar la fecha de reivindicada no puede considerarse nueva o que implique
publicación de otra cita o por una razón especial (como la una actividad inventiva por referencia al documento
indicada). aisladamente considerado.
"O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una documento particularmente relevante; la invención
utilización, a una exposición o a cualquier otro medio. reivindicada no puede considerarse que implique una
"P" documento publicado antes de la fecha de presentación actividad inventiva cuando el documento se asocia a otro u
internacional pero con posterioridad a la fecha de prioridad otros documentos de la misma naturaleza, cuya combinación
reivindicada. resulta evidente para un experto en la materia
documento que forma parte de la misma familia de patentes.
Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional. Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional.
28/02/2013 28 de febrero de 2013 (28/02/2013)
Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la Funcionario autorizado
búsqueda internacional E . Davila Muro
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
Paseo de la Castellana, 75 - 28071 Madrid (España)
N° de fax: 9 1 349 53 04 N° de teléfono 9 1 3495545
Formulario PCT/IS A/210 (segunda hoja) (Julio 2009)
C (Continuación). DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Relevante para las
Categoría * Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes
reivindicaciones n°