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(12) SOLICITUD INTERNACIONAL PUBLICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACION EN MATERIA

DE PATENTES (PCT)
(19) Organización Mundial de la
Propiedad Intelectual
Oficina internacional
(10) Número de Publicación Internacional
(43) Fecha de publicación internacional WO 2013/049952 Al
11 de abril de 2013 (11.04.2013) W P CT
(51) Clasificación Internacional de Patentes: (72) Inventor; e
C01B 15/08 (2006.01) (71) Solicitante (para US solamente): TAPIA DIAZ, Jorge
Domingo [CL/CL]; Avda. Tomás Moro 1075 Of. 1, Las
(21) Número de la solicitud internacional:
Condes - Santiago, 7570704 (CL).
PCT/CL20 12/00005 6
(74) Mandatario: EGAÑA BERTOGLIA, Juan Pablo;
(22) Fecha de presentación internacional:
Sargent & Krahn, Avl. Andrés Bello 271 1, Piso 19 Las
5 de octubre de 2012 (05.10.2012)
Condes, Santiago 7550000 (CL).
(25) Idioma de presentación: español (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
(26) Idioma de publicación: español para toda clase de protección nacional admisible): AE,
AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BH, BN,
(30) Datos relativos a la prioridad: BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR, CU, CZ,
2480-201 1 6 de octubre de 201 1 (06. 10.201 1) CL DE, DK, DM, DO, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, GB, GD, GE,
(71) Solicitante (para todos los Estados designados salvo US): GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG,
IHOLDI MINERALES DE ATACAMA LIMITADA KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LY,
[CL/CL]; Avda. Tomás Moro, 1075 Oficina 1, Las Condes, MA, MD, ME, MG, MK, MN, MW, MX, MY, MZ, NA,
Santiago (CL). NG, NI, NO, NZ, OM, PA, PE, PG, PH, PL, PT, QA, RO,
RS, RU, RW, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, ST, SV, SY,
TH, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN,
ZA, ZM, ZW.

[Continúa en la página siguiente]

(54) Title: LITHIUM-EXTRACTION METHOD FOR OBTAINING LITHIUM CARBONATE FROM A BRINE OR ORE
AND/OR CLAY PRETREATED IN ORDER TO BE BORON-FREE
(54) Título : PROCEDIMIENTO DE EXTRACCIÓN DE LITIO PARA LA OBTENCIÓN DE CARBONATO DE LITIO, DESDE
UNA SALMUERA O MINERAL Y/O ARCILLA PREVIAMENTE TRATADO PARA ESTAR LIBRE DE BORO.
(57) Abstract: Solvent-free process, for obtaining lithium
carbonate from brines of natural or industrial origin, or
from ores and/or clays, comprising removing the contained
boron by means of precipitation using a barium salt added
to the natural or industrial brine or Li-containing ore or clay
solution, in order to obtain a fíltrate from which magnesium
is removed in the form of magnesium hydroxide, and then
the final fíltrate is subjected to lithium extraction by means
of precipitation in order to obtain a lithium-carbonate-
containing precipítate.
(57) Resumen: Proceso libre de solventes, para la
obtención de carbonato de litio a partir de salmueras de
origen natural, industrial, ó de Minerales y/o Arcillas que
consiste de retirar el boro contenido mediante precipitación
utilizando una sal de bario que
[Continúa en la página siguiente]
w o 2013/049952 Al II II II 1 «III I1 III II lili lil i I II I II
(84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa, Declaraciones según la Regla 4.17 :
para toda clase de protección regional admisible): — sobre el derecho del solicitante para solicitar y que le sea
ARIPO (BW, GH, GM, KE, LR, LS, MW, MZ, NA, RW,
concedida una patente (Regla 4.17(H))
SD, SL, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), euro-asiática (AM, AZ,
BY, KG, KZ, RU, TJ, TM), europea (AL, AT, BE, BG, Publicada:
CH, CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, HR, HU,
— con informe de búsqueda internacional (Art. 21(3))
IE, IS, ΓΓ , LT, LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT,
RO, RS, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, — antes de la expiración del plazo para modificar las
CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG). reivindicaciones y para ser republicada si se reciben
modificaciones (Regla 48.2(h))

se agrega a la salmuera natural, industrial o solución d e mineral o arcilla que contiene Li, para obtener u n filtrado a l cual s e le
retira e l magnesio e n forma d e hidróxido d e magnesio, y posteriormente a l filtrado final se le somete a la extracción d e litio,
mediante precipitación para obtener, u n precipitado que contiene carbonato d e litio.
TITULO

PROCEDIMIENTO D E EXTRACCIÓN DE LITIO PARA LA OBTENCIÓN D E CARBONATO


D E LITIO, DESDE UNA SALMUERA O MINERAL Y/O ARCILLA PREVIAMENTE
TRATADO PARA ESTAR LIBRE D E BORO.

MEMORIA DESCRIPTIVA

La invención se refiere a un proceso libre de solventes para la


obtención de Carbonato de Litio a partir de salmueras naturales o industriales, o
minerales y/o arcillas las cuales han sido tratadas previamente para estar libres de
Boro, a través de una etapa de precipitación cuantitativa aplicando una sal soluble
de Bario, que permite remover cuantitativamente el contenido de boro.
La palabra "litio" tiene su origen en el término griego "lithos", que
significa piedra, para indicar que dicho elemento proviene de un mineral.
El litio, cuyo símbolo en la tabla periódica es Li, es el tercer elemento
del sistema periódico después del hidrogeno y el helio y comparte el grupo con el
sodio y el potasio.
También se caracteriza por ser un elemento fuertemente
electropositivo, lo que le confiere gran poder de reactividad frente a los agentes
químicos.
El litio es un elemento moderadamente abundante y está presente en
la corteza terrestre en 20 partes por millón (ppm), lo que lo coloca por debajo del
zinc, cobre y níquel, pero por encima del plomo, estaño y berilio en lo referente a
abundancia.
El litio es de color blanco plateado y blando. Es el metal más liviano
que se conoce, densidad de 0,534 g/cm 3 , de número atómico 3 y peso atómico
6,941. Posee el mayor punto de fusión (186°C) y ebullición (1336°C) del grupo de
metales alcalinos; posee además, el calor específico más alto de este grupo (0,784
cal/g° C a 0°C), con una carga iónica de 1+ .
En estado natural existen dos isótopos estables: L¡7 en proporción de
92,4 % en peso y L¡6 con 7,6 % . Con una abundancia similar a otros elementos
comunes (Níquel : 84 ppm, Zinc: 70 ppm, Cobre: 60 ppm, Cobalto: 25 ppm, Plomo:
14 ppm, Estaño: 1,3 ppm, Berilio: 2,8 ppm, Molibdeno: 1,2 ppm.
Fuentes de Litio
En cuanto a sus fuentes, se puede encontrar en minerales, en
salmueras (naturales o asociadas a pozos petrolíferos y a campos geotermales), en
diversas arcillas y en el agua de mar.

Aunque se trata de un elemento presente en una amplia gama de


minerales (contienen litio aproximadamente 145 especies mineralógicas) sólo
algunas poseen valor económico. Los minerales de litio comercialmente explotables
se encuentran en pegmatitas graníticas. Las mayores reservas de pegmatitas ricas
en minerales de litio, se encuentran en los Estados Unidos, Australia, Canadá,
República Democrática del Congo, Zimbabwe, China y Rusia.
Entre los yacimientos del tipo pegmatitas que han sido fuentes
comerciales de litio se encuentran:
- Espodumeno : es el más abundante de los minerales de pegmatitas ricas en
litio, representando un 20% de los minerales contenidos en las pegmatitas
graníticas. Existen yacimientos en Argentina, Australia, Estados Unidos,
Canadá, Zimbabwe, Congo, Brasil, Rusia y China.

- Peta lita: usada como fuente para producir concentrados de litio que se
comercializan por su alto contenido de óxido de litio (Li20), lo que lo
convierte en el mineral que presenta una mayor importancia económica
después del espodumeno. Existen depósitos en Zimbabwe, Namibia, Canadá,
Brasil y Rusia.

- Lepidolita: junto con la petalita, se usa principalmente como mineral en la


industria de vidrios y cerámicas. Los depósitos más importantes se
encuentran en Zimbabwe, Brasil, Canadá Australia y Portugal.

- Ambligonita y Eucriptita: se encuentran en pequeñas cantidades en


yacimientos de Canadá, Estados Unidos, Australia, Namibia y Brasil.
De los minerales mencionados, el espodumeno y la petalita son los más
importantes desde el punto de vista económico en la actualidad. Ambos son
utilizados cómo fuente para producir concentrados de Litio y carbonato de litio, que
es el compuesto químico más demandado industrialmente.

Otros Minerales, de orden menor en el ámbito comercial, que contienen Litio, son:

· Zinnwaldita, de composición química: Le 2 2Fe2A I Si 0 24 . Contiene


del2 al 3.5 % de Litio.
• Trifilita , Li ( Fe , Mn)P0 4, contiene del 2 al 6% de Litio.

• Litiofilita, Li(Mn, Fe)P04, contiene del 2 al 6% de Litio

MINERALES D E LITIO D E IMPORTANCIA COMERCIAL

FUENTE: US Bureau of Mines Minerals Facts and Problems

Sin embargo, la mayor cantidad de litio presente en la naturaleza se


encuentra en Salmueras naturales y no en minerales pegmatíticos.
El término Salmuera empleado aquí es equivalente a aguas
fuertemente impregnadas de sales.
Las aguas que contienen una alta concentración de sólidos disueltos
constituyen actualmente una fuente importante de sales minerales.
Las salmueras son una fuente importante de sal común, potasa,
bromo, boro, litio, yodo, magnesio y carbonato de sodio.
Desde la década de los sesenta las salmueras se han convertido en la
principal fuente de litio, como consecuencia de presentar un menor costo de
producción del carbonato de litio en comparación al costo de obtenerlo a partir de
minerales.
Los depósitos más importantes de salmueras que contienen litio se
encuentran en lagos salinos continentales y en salares, cuya calidad dependerá de
los niveles de concentración de los diversos elementos que la salmuera contenga.
La concentración de litio en salmueras varía generalmente entre 200 y 2.000 ppm
(0,02 a 0,2%).
Las Salmueras naturales más importantes, en términos de calidad y
volumen, se encuentran en el occidente de Bolivia (Salar de Uyuni), el norte de
Chile (Salar de Atacama), el norte de Argentina (Salar del Hombre Muerto), en
varios lagos salinos de los Estados Unidos, en el noreste de China (provincia de
Qinghai), en el Tíbet (lago Zabayu) y en Rusia.
Algunas Salmueras de pozos petrolíferos y de campos
geotermales también son fuentes potenciales de litio. Se han identificado en los
Estados Unidos varias salmueras asociadas a campos petrolíferos (Ejemplo
Smackover, Texas, EEUU), con concentraciones importantes de litio, pero la
complejidad química de estas salmueras no las hace viables como fuentes de litio
mientras no se desarrollen tecnologías adecuadas.
Los campos geotermales (Ejemplo Imperial Valley, California, EEUU.),
también constituyen fuentes potenciales de litio, aunque en este caso la obtención
de litio es compleja por la baja concentración, las altas temperaturas de las
soluciones y la presencia de cantidades relativamente altas de otros minerales
(hierro, manganeso, sílice, zinc, plomo, magnesio, etc.).
Dichas aguas son llamadas liníticas y consideradas hace tiempos
eficaces contra el reumatismo y la gota
Las Árcillassedimentarias también pueden representar una fuente
potencial de litio. Las arcillas ricas en litio pueden dividirse en dos tipos:
a) arcillas en las cuales el litio forma parte de la estructura cristalina, como es el
caso del mineral de arcilla llamado hectorita.
b) arcillas en las cuales el litio resulta de un enriquecimiento secundario, por
efecto del movimiento de aguas termales o subterráneas.
El potencial de la hectorita como fuente de litio fue descubierto en los
años setenta en los Estados Unidos.
A pesar de que las hectoritas pueden tener litio en el mismo orden de
magnitud que las pegmatitas de interés comercial, no se cree que lleguen a ser
fuentes de litio en un futuro cercano. El principal problema tecnológico está
asociado a la extracción del litio de su red cristalina.

Otras Fuentes menores de Litio serian :


-Agua de Mar (0,17 ppm):
El litio contenido en el agua de mar es muy escaso, su contenido es de
0,17 partes por millón, debido a que este metal tiende a fijarse en las arcillas que
se depositan en los fondos marinos

-Cenizas:
Origen Vegetal: Principalmente del tabaco, remolacha y caña de azúcar.
Origen Volcánico: Cenizas provenientes de erupciones volcánicas
Fuente: Oficina Económica y Comercial de la Embajada de España en La Paz. Octubre 2.010

ANTECEDENTES DE LA INVENCION
En la actualidad solo dos procesos de obtención del litio son
económicamente viables: desde minerales y desde salmueras.

a Desde minerales: el mineral de espodumeno se concentra por flotación


diferencial para obtener un concentrado con un contenido de 2,5 a 3,2% de
litio,en el producto de flotación.
En la actualidad, como consecuencia de los altos costos de producir
carbonato de litio a partir del espodumeno, sólo se producen concentrados
mediante este proceso, ya que siguen siendo competitivos para la industria
de los vidrios y las cerámicas.
El proceso de producción de litio a partir del espodumeno natural, consiste en
el calcinado previo con caliza del concentrado de litio, para posteriormente y
mediante procesos de molienda, lixiviación, precipitaciones sucesivas, y
dependiendo del agente tratante, se pueda extraer un alto porcentaje del
litio, produciendo hidróxido de litio, carbonato de litio o cloruro de litio.

b Desde salmueras: los niveles de contenidos de litio varían


considerablemente según la composición de las salmueras, al igual que la
presencia de otros elementos como potasio, sodio, calcio, magnesio, hierro,
boro, bromo, cloro, nitratos, cloruros, sulfatos y carbonatos, lo cual requiere que
cada salmuera sea tratada con un proceso adecuado a su composición.

El proceso habitual es bombear la salmuera desde debajo de la corteza


salina, cuya profundidad dependerá de cada yacimiento, para luego depositarlas en
piscinas de baja profundidad y grandes dimensiones, en las cuáles, y a partir del
proceso de evaporación solar, se obtienen secuencialmente un conjunto de sales
(cloruro de potasio, cloruro de sodio, sulfato de potasio, sulfato de sodio, etc.), que
de no ser retiradas interfieren con la obtención de litio.

Posterior a este proceso sucesivo de evaporación se alcanza una


salmuera concentrada de litio con impurezas (magnesio, boro y sulfato, entre
otros). Posteriormente, se transporta a plantas de procesamiento, donde es
sometida a procesos de purificación y precipitación a modo de obtener carbonato de
litio, con pureza obtenida mínima de 99,1% (la exigida por el mercado). El

carbonato de litio puede ser la materia prima para la producción de hidróxido de


litio o bien de cloruro de litio de alta pureza que se emplea en la obtención de litio
metálico por electrólisis de sales fundidas.

En ambos procesos, podemos obtener carbonato de litio (LJ2C03) en la


primera transformación. En una segunda fase de transformación se obtienen los
compuestos de litio (hidróxido de litio - LiOH y cloruro de litio - LiCI). Una tercera
fase de producción permitiría obtener litio metálico, butil litio y derivados orgánicos
e inorgánicos.

Fuente: Oficina Económica y Comercial de la Embajada de España en La Paz. Octubre 2.010

Capacidad de Producción Mundial Actual y Proyectada


(TM de Carbonato de Litio Equivalente -LCE-)
Empresa / Yacimiento Capacidad Producción Capacidad
Estimada a l 2010-15

SQM, Salar de Atacama. 40.000 40.000

Chemetall (SCL)
Salar de Atacama 22.000 33.000a
Chemetall, SilverPealk. 5.000

FMC, Hombre Muerto. 16.000 16.000

China (Salmueras y Minerales) 20.000 60.000

Brasil 1.000 1.000

Salar del Rincón 17.000

TOTAL Capacidad Actual 104.000 167.000

Reservas Mundiales de Litio (Tm. de litio)

Fuente: Elaboración COCHILCO en base de datos extraídos de Evans, R. (2008)

T M : toneladas métricas

Reservas Mundiales de Litio (Tm.)

Fuente: Elaboración COCHILCO en base de datos extraídos de Evans, R. (2008)


Resumen Principales Salmueras de Producción de Litio
País / Salar Concen-tración Tasa de Costos Produc-ción Reservas Reservas
promedio de Li Evapo- Unita-rios Actual (Tm Base Ac (Tm Probadas B
(rangos ppm)a ración Totales de Carbona¬ de Li) d (TM de Li)
(US$/lb)b to de Li)

CHILE
Salar de
Atacama 1.500 ppm
(600-5.000 3.700 0.5 - 0.8 54.000 6.900.000 1.000.000
ppm.) mm/año

Maricunga (400-1.500 1.0 - 1.5 200.000*


ppm.)
ARGENTI-NA
692 ppm.
Hombre (500-782 ppm) 2.775
mm/año 0.8 - 1.2 15.000 850.000 400.000
Muerto
Salar del
Rincón 397 ppm. 2.600 0.9 - 1.3 1.400.000 250.000
mm/año
Salar de Olaroz 990 ppm. 300.000 160.000

BOLIVIA
Salar de Uyunl 350 ppm. 1.500 1.25 - 1.75 5.500.000 600.000
mm/año
Copiasa 340 ppm. 200.000*

EE.UU.
360 ppm 900 mm/año 1.0-1.3 9.000 40.000 118.000
Clayton Valle

GreafSa/t La e 40 ppm. 2 - 2.8 520.000*

CHINA
360 ppm 3.560 0.8-1.2 5.000 940.000 500.000
Taijanair mm/año
Zhabuye 1.200 ppm. 0.8-1.2 10.000 1.530.000 750.000

Dangxiongscuo (400 -500 ppm.) 2.300 0.8-1.2 170.000 80.000


mm/año

TOTAL
SALMUERA 93.000 17.630.000 3.858.000

Fuente: Elaboración COCHILCO

* : Valores no incluidos en la estimación de reservas + recursos.

a : Información promedio de concentración de litio, entre paréntesis cuando existe solo información disponible de
rangos.

b : Costos unitarios totales de Yaksic (2008).

c: Estimaciones "optimistas" realizadas por Evans (2008, 2009).

d : Estimaciones "pesimistas" realizadas por Tahil (2008).

El Salar de Atacama es actualmente el depósito de mayor calidad


de Litio en el mundo. Al ser una fuente de salmuera, la extracción es menos
costosa y menos intensiva en energía que la de minerales de roca dura.
Ubicado en e sector centro-oriental de la I I Región, de Chile, a
2.300 metros sobre el nivel del mar, alcanza una superficie de alrededor de
3.000 kms2. La recarga de aguas salobres, en conjunto con la continua
evaporación por las condiciones climáticas de extrema aridez, generó un
cuerpo salino central llamado núcleo, de aproximadamente 1 .400 kms2.
Las concentraciones de litio en el Salar de Atacama son las más
alta entre los salares conocidos, con 1.500 ppm en promedio y variaciones
que van entre 600 a 5.000 ppm.
Dada estas características, el Salar de Atacama constituye la
reserva de litio de mejor calidad conocida en la tierra. Por otra parte, las
características climáticas del desierto de Atacama, permiten que el Salar
presente también las mayores tasas de evaporación del mundo alcanzando los
3.700 mm/año, lo que disminuye los costos de procesamiento notablemente,
para el actual estado de la tecnología empleada. En términos absolutos, el
Salar de Atacama es el segundo en tamaño de depósitos de Litio (superado
por el Salar de Uyuni), pero presenta una notable ventaja económica en la
recuperación de los contenidos de litio, así como en la salida natural por mar
a los grandes mercados internacionales.

Recursos en el Salar de Atacama


Evans (2008) señala que si bien el total de reservas de todo el
Salar de Atacama no es conocido con exactitud, sí se pueden hacer
estimaciones tentativas: para las zonas que son arrendadas a SCL se
estimaron en sus inicios reservas por 500.000 ton. Li. Para las "franjas de
seguridad", esto es, las áreas entre las propiedades arrendadas a SCL y SQM,
y las áreas no reclamadas en la zona norte del Salar, se estimaron reservas
por 400.000 ton. de Li . Todo lo anterior sumaría las 6.900.000 Tm. de Li
estimadas como reservas totales del Salar de Atacama.
Fuente: Lithium Reserves and Resources, RK Evans, Energy, Vol . 3, No. 3 , 1978.

Chile, mediante el Salar de Atacama; Bolivia, con el Salar de


Uyuni; y Argentina, a través del Salar del Hombre Muerto, Rincón y Olaroz,
concentran cerca del 85% de las reservas mundiales de Litio en Salmueras y
el 50% de las reservas mundiales de litio.
Este "triangulo del litio" que se concentra en las zonas fronterizas
de los tres países, ha dado lugar a que Forbes Magazine se refiera a la región
como la "Arabia Saudita del Litio"
Se estima que estas características geográficas podrían colocar al
puerto de Antofagasta como la puerta de salida de las exportaciones de estos
tres salares. Y a las ciudades de Potosí en Bolivia, Salta en Argentina y
Antofagasta en Chile, como las capitales tripartitas del Litio (Tahil, 2008).
Fuente : COCHILCO (Comisión Chilena del Cobre) . Dirección de Estudios y Políticas Pú blicas.
"Antecedentes para una Política Publica en Minerales Estratégicos : Litio ( DE/1 2/09)

En base a la información presentada anteriormente, podemos


inferir claramente que el sistema de producción establecido en el Desierto de
Atacama (Chile), a través de la Sociedad Chilena del Litio (SCL),
perteneciente a ChemetallGroup, de la multinacional Rockwood Holdings Inc.,
es representativo de toda la industria mundial y que por tanto mostrar su
sistema productivo es mostrar la tecnología actual más avanzada de la
industria del Litio.

PROCESO D E PRODUCCION EMPLEADO POR LA SOCIEDAD CHILENA DEL


LITIO (SCL):

El proceso usado por la Sociedad Chilena del Litio (SCL), fue


desarrollado por FOOT MINERAL COMPANY, que corresponde básicamente al
proceso usado en la planta SilverPeak, Nevada (EE.UU), con pequeñas
modificaciones.
Es importante considerar en la extracción de litio de salmueras, la
razón Mg/L¡ . En el Salar de Atacama la concentración media del litio es
bastante mayor (aproximadamente ocho veces la del Salar de Clayton Valley,
en Nevada), la razón Mg/Li es más alta, lo que exige mayor evaporación solar
para concentrar las sales de Mg y separarlas por concentración.
El proceso de extracción consiste en obtener L ¡2C0 3 por bombeo
de salmueras del Salar a pozas de evaporación solar, donde se concentra el
litio en aproximadamente veinticinco veces en un largo período de tiempo,
que en general es de alrededor de un año. En la actualidad, el producto
concentrado se envía a purificación a una planta química en Antofagasta "La
Negra". El producto concentrado y puro se trata con Na 2C0 3 (ver figura 1).
La extracción de las salmueras del Salar, se realiza con bombas
de pozo profundo, colocadas en pozos de aproximadamente treinta metros de
profundidad. Las salmueras con un contenido de alrededor de 0,23% en peso
de litio son bombeadas a varios pozos de evaporación solar donde el litio se
concentra en varias etapas hasta alcanzar una concentración de alrededor de
5,8% en peso de litio. La operación de concentración demora alrededor de un
año. Para cumplir con esta operación, las pozas son construidas en forma
especial con capas de grava fina y arcillas sobre la cual se coloca una
membrana impermeable de PVC de espesor determinado. Sobre todo esto se
coloca una capa especial para la protección de las máquinas de laboreo y
protección de la acción de los rayos ultravioleta.
Se tienen más de 15 pozas de diferentes tamaños, en un área
aproximada de 15.000 m2, de 1, 5 metros de profundidad promedio.
Actualmente con la incorporación de nuevos pozos de producción,
la mezcla de salmueras al inicio del proceso entra con alrededor de 0,23 % de
litio y al final del proceso de evaporación sale con un contenido de alrededor
de 5,8 % de litio contenido.

Sales de Descarte :
En la primera poza se mezcla una salmuera rica en sulfato con
otra salmuera rica en calcio, eliminándose el ión sulfato como yeso
CaS0 4 »2H 20 evitando la precipitación del litio como sulfato, por
desplazamiento, de tal manera que la primera sal de descarte es yeso +
halita : CaS0 «2H 20 + NaCI

El proceso continúa con la precipitación de:

MgCI 2 · 6 H 0

SilvinitaNaCI + KCI
Carnalita KCI · MgCI 2 · 6 H20 , y

Bischofita MgCI 2 · 6 H20

Precipita además, carnalita de litio LiCI •MgCI 2 »7H 2OPara


recuperar el litio que contiene, se coloca esta sal en una plataforma de
drenaje, se repulpea y lava con una solución saturada en MgCI 2

La bischofita, MgCI 2«6H 2Ono disuelta se separa por centrifugación


y se desecha o descarta.

Tal como se indicó anteriormente, la salmuera concentrada final


contiene: 5,8% de litio; 2% de Mg y 0,7% de B, esta se almacena en una
poza revestida de plástico, se transporta (camión y ferrocarril) a las Plantas
de Tratamiento.

En la planta química se elimina Mgcomo: MgC0 3y como Mg(OH) 2 .


La salmuera concentrada se diluye hasta un contenido de 0,6 % Litio con el
licor madre que proviene de la etapa de precipitación del carbonato de litio
con Na 2C0 3 .

El producto final se obtiene por adición de Na 2C0 3 en caliente


(86°C) a la salmuera que es una solución de salmuera libre de Mg ( 1 ppm de
Mg). Precipitando L ¡2C0 3.

Este precipitado de carbonato de litio se filtra y luego se seca en


hornos rotatorios. El Li 2C0 3 se obtiene con una pureza de 99,5 % , lo que
cumple con los requerimientos del mercado (99,1 % ) se vende en formas
variadas como cristales, granulado, envasado en sacos o en tambores.
También se prepara según la necesidad en forma de pellets(para la industria
de aluminio) .

La industria del litio metálico requiere como materia prima inicial


un Li 2C0 3con un menor contenido de boro. Por esta razón se estudió un
proceso que rebajó el contenido de boro de la salmuera desde 7.000 ppm a 10
ppm. El proceso se realiza por extracción con solvente, basado en una patente
norteamericana que permite remover ácido bórico de soluciones acuosas de
cloruro de magnesio.

En este método el extractante es una mezcla 1:1 en volumen de


alcohol iso-octílico y nafta en medio ácido (con HCI hasta alcanzar p H 2).

DIAGRAMA DE FLUJO DE LA PRODUCCION DE CARBONATO DE LITIO, EN LA


SOCIEDAD CHILENA DEL LITIO (SCL):
FUENTES Y APLICACIONES DEL CARBONATO DE LITIO (Li 2C0 3)

EGMAT AS (E p d o)

CONCENTRACION POR
EVAPORACION SOLAR
L )

EXTRACCION DE Γ Ο

COMPUESTOS BATERIAS FUSION NUCLEAR ALEACIONES L - A


ORGANO - L

Aplicaciones del Litio:

Tal vez su mayor uso comercial para los compuestos de litio sea la
fabricación de grasas (estrato de litio adicionado a aceites lubricantes), las que son
capaces de retener sus propiedades lubricantes en un amplio intervalo de
temperaturas extremas, son resistentes al agua y a la oxidación, Si la grasa se licúa
por el calor, vuelve a formar una grasa consistente cuando se enfría.
1. Usos de compuestos inorgánicos de Litio:

COMPUESTOS USOS
Alquilacián de nitrilos y cetonas
Amida de litio
Manufactura de antihistamínicos
Metaborato de litio Formulación de vidrios especiales y esmaltes
Cerámicas
Tetraborato de litio Espectroscopia al vacío
Refinación de metales
Reconstitución de salmueras
Catalizador
Agente deshidrohalogenante
Bromuro de litio
Acondicionamiento de aire
Tratamiento de fibras de queratina
Hipnótico y sedante
Esmaltes, vidrios, barnices y cerámicas
Materia prima para síntesis de otros compuestos de Li
Catalizador de esterificación
Metalurgia extractiva de aluminio y uranio
Carbonato de litio Fármacos (grado farmacéutico)
Vidrios ópticos (grado óptico)
Barnices y tinturas
Revestimiento de electrodos de soldadura al arco
Acondicionamiento de aire
Clorato de litio Productos químicos orgánicos e inorgánicos
Propulsor
Preparación de litio metálico
Electrolito de celdas de baja temperatura
Catalizador de química orgánica
Cloruro de litio
Deshumidificador en acondicionamiento de aire
Intercambiados de calor
Bebidas alcohólicas
Fundente fuerte para esmaltes, vidrios y barnices
Fundente para soldaduras
Fluoruro de litio Difracción de rayos X
Intercambiadores de calor
Combustible para cohetes
Materia prima para amida e hidruro doble de litio
Agente reductor
Catalizador de reacciones de polimerización
Hidruro de litio
Generación de hidrógeno
Celdas de combustible
Protección contra la radiación
Producción de grasas multipropósitos
Absorbente de en sistemas de purificación de aire en submarinos y
Hidróxido de litio
cápsulas espaciales
Materia prima de productos químicos industriales

Absorbente de en sistemas de refrigeración


Nitrato de litio Propulsores de cohetes
Intercambiadores de calor
Nitrato de litio Síntesis orgánicas e inorgánicas
'Absorción de Ó-
Oxido de litio ¡Formulaciones químicas
¡Formulación de vidrios y esmaltes especiales
Electrolito en baterías de litio
Mezclas propulsoras sólidas para cohetes
Perclorato de litio
Fuente de oxigeno
Catalizador y agente oxidante
Sellante de concretó
Silicato de litio
Adhesivos
Fundente para fundición
Metasilicato de litio Esmaltes y barnices
Revestimiento para barras de soldadura
Fundente para fundición
Ortosilicato de litio
Esmaltes y barnices
Vidrios especiales de alta resistencia
Sulfato de litio Composición de reveladores fotográficos
Fármacos

2. Usos de compuestos orgánicos de Litio:

3. Usos futuros de gran desarrollo, proyectados del Litio:

Como se explicó anteriormente, se incluyen en éste ítem los usos de


mayor proyección en e l futuro, por la cantidad de litio requerido, por la importancia
estratégica y por el significado económico para Chile.
Sin considerar usos menores portemos distinguir cuatro tipos de usos de litio de
gran proyección:

-Usos en cemento.
-Usos en aleaciones.
-Usos en baterías secundarias.
-Usos en energía nuclear, a través de Centrales por Fusión.
VALORACION DEL ESTADO ACTUAL DE LA TECNICA,EN LA INDUSTRIA DEL
LITIO, CON ORIGEN DE PROCESOS EN SALMUERAS NATURALES O
INDUSTRIALES:

1 . - El empleo de extractantes orgánicos es actualmente imprescindible su uso para


separar el boro de la salmuera.

2 . - Existe una elevada relación entre la salmuera y el extractante orgánico a


emplear, normalmente de 1:1 en volumen.
Ejemplo. Para un volumen diario de salmuera a tratar de 1.250.000 litros, se
precisaran 1.250.000 I de extra ctactante orgánico.

3 .- Todos los extractantes orgánicos utilizados en esta industria tienen un punto de


inflamación bajo, que conlleva altos riesgos en el proceso, tanto para las
instalaciones, maquinaria, como para el personal.

.- Todos los extractantes orgánicos utilizados en esta industria, pierden parte de


su volumen ya sea en la soluciones o en el aire, lo cual constituye un grave
problema para la salud de los operarios y el Medio Ambiente, debido a que son
solventes y por tanto tóxicos.
5 . - Se precisan cantidades importantes de Acido Sulfúrico, para obtener soluciones
con un pH2, imprescindible para que la acción del extractante orgánico sea
efectiva.
.- Se precisa un volumen de agua muy importante, en su proceso productivo:
6.1. -En las Pozas del Salar, se precisa, por exigencia tecnológica, evaporar
aproximadamente un 78% del volumen expuesto a insolación.
Ejemplo. Para un conjunto de pozas en el Salar de 5.750.000 litros de
Salmuera, para pasar de 0,5% al 6% de concentración de Litio, precisan
evaporar 4.500.000 litros.
Y con dicha evaporación se podrá procesar una solución de 1.250.000
litros/ día de Salmuera.
Evaluándose por ello unas pérdidas de aproximadamente el 78% del
volumen inicial.
.2 .-En el proceso de fabricación y a fin de separar el boro del extractante
orgánico, se suele emplear el 20% de agua, sobre la suma del total de la
salmuera más el total de extractante orgánico, a procesar diariamente.
Ejemplo. Así de procesarse 1.250.000 litros de salmuera, se precisaran
igualmente 1.250.000 litros de extractante orgánico, por lo que el 20%
sobre la suma de ambos serían 500.000 litros de agua/día, que se
precisaran diariamente, en el proceso de separar el boro del extractante
orgánico
Con la aplicación de nuestra Patente, tan solo se precisaran 47.000 litros
de agua, para el ejemplo expuesto.
.3. - Siendo por tanto, según los dos ejemplos expuestos anteriormente, que
para un procesamiento diario del. 250. 000 litros de Salmuera, se
requieren aproximadamente unos 5.000.000 litros agua/dia, lo cual nos dá
una relación aproximada de un requerimiento de agua de un 400%, en
relación al volumen de salmuera a tratar diariamente.
l agua tras el tratamiento con los extractantes orgánicos y la extracción del
boro, se convierte en un residuo industrial liquido (RILES), que se vierte, sin
tratamiento alguno, provocando contaminación en las napas de agua en el
Medio Ambiente, con el agravante de estar en zonas desérticas.
os yacimientos de litio en el planeta se encuentran en zonas áridas y
desérticas, con una elevada escasez de agua.
industria suele construir pozas de evaporación solar, cercanos a los pozos de
alimentación de salmuera, en grandes extensiones de terreno (incluso superior
a las 1.000 Ha., con profundidad media de 1,5 m.), con un evidente riesgo de
filtración.
La evaporación solar, es imprescindible actualmente, durante un periodo
aproximado de un año, a fin de lograr las concentraciones de Litio requeridas,
para su proceso industrial, a fin de pasar del 0,5% al 6% de concentración de
Litio.
La salmuera obtenida de dichos salares naturales, es canalizada a través de
largos conductos o bien transportada por carretera o ferrocarril hasta llegar a
la Planta del tratamiento final, situada siempre en zonas con agua suficiente
para su tratamiento
l boro en la solución salina imposibilita la extracción del litio
13. - En la salmuera existen innumerables cationes y aniones que normalmente, por
la cantidad de agua que se precisa para la reacción normalmente dan sales
con partículas de agua, en su molécula, con lo cual dichas sales no son
comerciales, debido a su baja concentración.
14. - Actualmente la industria del Litio, con el proceso descrito, no puede extraer y
comercializar el Boro, ni el Magnesio, pues son tratados como sales de
descarte.
15. - Estas sales no comerciales (Boro y Magnesio), son normalmente enterradas in
situ, constituyendo un grave problema para el Medio Ambiente y en algunos
casos se llevan a Vertederos industriales.
El objeto de la invención es mejorar todos los apartados anteriormente
expuestos, modificando el actual proceso productivo en la obtención de litio ya que
nuestra invención actúa directamente sobre el Boro presente en las salmueras de
Litio, precipitando de forma inmediata el boro presente en la salmuera, dejando
libre el ion litio para su extracción y por tanto pasando de forma inmediata de la
salmuera recién extraída al proceso de producción de Litio.

VENTAJAS D E LA PRESENTE INVENCION, EN LA INDUSTRIA DEL LITIOCON


ORIGEN DE PROCESOS EN SALMUERAS NATURALES/INDUSTRIALES,
MINERALES Y/O ARCILLAS (CON COMPONENTES D E LITIO Y BORO):

Nuestro extractante inorgánico permite extraer directamente de las


Salmueras naturales/ industriales, Minerales y/o Arcillas (que contengan Litio y
Boro), el Boro, sin importar su rango de pH, ni los iones presentes, solucionando
los siguientes problemas en el proceso industrial de obtención de Carbonato de
Litio:
1.- Deja de ser imprescindibles el empleo de extractantes orgánicos, para separar
el boro de la salmuera natural/ Industrial, Minerales y/o Arcillas, por lo cual :
1.1. -Se genera un ahorro económico relevante, ya que en la actualidad suéle
emplearse en relación 1 : 1 con el volumen total de salmuera a tratar
diariamente y con nuestra Patente de Extractante inorgánico sería de solo el
0,8%, en relación al total de salmuera a tratar.
Ejemplo. Para 1.250.000 I de salmuera a procesar diariamente, la actual
industria precisa de 1.250.000 I de extractante orgánico, mientras que la
necesidad para igual volumen de salmuera, con nuestro extractante
inorgánico seria de 10.050 Kg/día

1.2. -Mejora la seguridad para las Plantas de Proceso, maquinarias y sus


operarios, al evitarse el riesgo de inflamación y de toxicidad ambiental.

relación al Medio Ambiente:


2.1. -Potencia la sustentabilidad Medio Ambiental al dejar de consumir
importantes cantidades de agua, en zonas desérticas.
2 .2 .-Se evita gran parte de la técnica de la evaporación, en pozas solares. Se
evita el alto riesgo de filtración, así como de consumo de agua.
2 .3 . -Se evita el vertido indiscriminado de RILES al Medio Ambiente y su
penetración en napas de agua
2 . .-Se evitan el enterramiento in situ de las sales no comerciales, que
implican un serio impacto Medio Ambiental.
2 .5 .-Se recicla toda el agua del proceso industrial, sin que la misma tenga
contaminante alguno, la cual ascenderá aproximadamente al 80% del
total del volumen de la salmuera tratada diariamente.
Ejemplo. Para un volumen diario de tratamiento de 1.250.000 I de
salmuera, con el empleo de nuestra patente se reciclan 1.013.000 I de
agua diaria, para los usos industriales que se decidan.
relación al Proceso productivo actual :
3.1. -Se adelanta en un año, como promedio, el proceso productivo actual,
debido a que no se precisa dicho periodo de evaporación solar, previa a
su proceso industrial, a lo que se debe añadir que la rápida extracción
del Boro, permitirá generar una productividad extraordinaria de su
proceso productivo, así como una reducción significativa de sus costes.
.2 .-Las Plantas podrían instalarse en los mismos salares naturales, evitando
los costes de transporte a las actuales plantas de proceso.
. 3 .-En la actualidad el proceso industrial empleado no logra obtener Boro, ni
Magnesio a los que se les trata como sales de descarte, sin embargo
con nuestra Patente se logra la recuperación de dichos minerales, con
un con un grado de humedad inferior a un 0,5% de agua y con una
concentración del 99,5%,
o relevante del elemento agua:
-En las Pozas del Salar, se precisa, por exigencia tecnológica,
evaporar aproximadamente un 78% del volumen expuesto a
insolación.
Ejemplo. Para un conjunto de pozas en el Salar de 5.750.000 litros
de Salmuera, para pasar de 0,5% al 6% de concentración de Litio,
precisan evaporar 4.500.000 litros.
Y con dicha evaporación se podrá procesar una solución de
1.250.000 litros/ día de Salmuera.
Evaluándose por ello unas pérdidas de aproximadamente el 78%
del volumen inicial.
Con la aplicación de nuestra Patente, no se precisa emplear
ninguna cantidad de agua, ya que no se precisa dicho proceso
productivo.
En el proceso de fabricación y a fin de separar el boro del
extractante orgánico, se suele emplear el 20% de agua, sobre la
suma del total de la salmuera, más el total de extractante
orgánico, a procesar diariamente.
Ejemplo. Así de procesarse 1.250.000 litros de salmuera, se
precisaran igualmente 1.250.000 litros de extractante orgánico,
por lo que el 20% sobre la suma de ambos serían 500.000 litros de
agua/día, que se precisaran diariamente, en el proceso de separar
el boro del extractante orgánico.
Con la aplicación de nuestra patente y para dicho volumen de
salmuera de 1.250.000 litros, tan solo precisaremos 47.000 litros
de agua, los cuales además los obtendremos del excedente de
agua que genera la aplicación de nuestra patente.
Siendo por tanto, según los dos ejemplos expuestos el ahorro de
agua, que generaría la aplicación de nuestra patente de 4.953.000
Litros/dia
El empleo de nuestra patente, no solo requiere agua muy poca
cantidad de agua (a excepción de una pequeña cantidad a su
puesta en marcha), sino que generará un excedente de agua
industrial, que podría vender a industria cercana, evaluada
aproximadamente en el 80 % del total de volumen de la salmuera
procesada diariamente.
.- En relación al Carbonato de Litio grado farmacéutico (USP), que se obtiene:
Dado el trabajo por precipitación, con el extractante inorgánico, el carbonato
de Litio obtenido no solo dispone de una pureza del 99,5%, con un contenido
de agua inferior a 0,5%, sino que por la calidad "ecológica" de su
procesamiento, permitirá su empleo a Laboratorios con altas exigencias en el
ámbito en la Medicina Natural, Homeopatía, Oligoterapia, Farmacología
China.
A partir de los estudios realizados por Cade, el litio pasó a ser un
agente terapéutico importante por su acción específica sobre las manías
depresivas, no obstante anteriormente fue utilizado con otras enfermedades.
Ahora, es innegable la eficacia y la inocuidad del tratamiento con sales de litio
para prevenir las manías y los ataques de enfermedades maníaco-depresivas.
Respecto a la dosis terapéutica, es necesario efectuar controles analíticos
regulares a los pacientes sometidos a este tratamiento, para poder evitar
síntomas tóxicos que pueden ser niveles ligeramente superiores a los normales.
En dichos estudios se realizaron unas investigaciones para aclarar la
actuación del litio en las psicosis maníaco-depresivas que nos condujeron a dos
posibles mecanismos, la acción sobre las membranas biológicas y la acción sobre
el metabolismo de las monoaminasbiogénicas implicadas en la fisiopatología de los
trastornos anímicos, actualmente las investigaciones se decantan más hacia los
efectos que el litio sobre la síntesis y función del neurotransmisor serotonina y de
la norepinefrina, pasando a un segundo plano la interacción de litio a nivel de
membrana.
El litio posee la capacidad tanto de aumentar la liberación de
serotonina como la de indibir la de neropinefrina y dopamina. Además puede
alterar levemente la recaptación y el almacenamiento presináptico de las
catecolaminas en direcciones compatibles con la inactivación incrementada de las
aminas.
Hoy en día, estudios e investigaciones destacan el importante papel del
trifosfato de inositol y los diacilglicéridos como segundos mensajeros. Estos
compuestos se liberan por hidrólisis de los fosfatidilinositósidos de la membrana
por activación de los receptores para muchas neurohormonas.
El ion litio inhibe a la hidrólisis del mio-inositol-l-fosfato en el encéfalo
y otros tejidos, como consecuencia, el litio puede reducir el contenido de
fosfatidilinositósido de las células, y a su vez, este hecho puede reducir la
capacidad de reacción de las neuronas a los estímulos colinérgicos muscarínicos,
alfaadrenérgicos o de otro tipo. Teóricamente, el tratamiento con ion litio haría
variar la función de las neuronas hiperactivas que influyen al estado maníaco.
Otro aspecto de la invención se relaciona con la obtención de una
salmuera para extraer el Litio contenido en ella, donde la salmuera se encuentre
previamente tratada para estar libre de boro, tal como se ha descrito en el estado
del arte, debido al carácter interferente de este elemento sobre el proceso de
obtención de la sal de Litio con una pureza y rendimiento óptimos, tal como se
describe en la presente solicitud.
La solicitud de Patente US 2009/0214414, describe la necesidad de
remover iones comprendidos en las salmueras para poder llevar a cabo el proceso
de obtención de sales de Litio de manera exitosa, dichos iones se componen de
Na, K, Mg, Li, Ca, Cl, Br, entre otros.
La producción de carbonato de litio y cloruro de litio con cualidades
aceptables a partir de dichas salmueras, requiere emplear técnicas para remover
cationes y aniones específicos, que acompañan el litio en solución, y luego
concentrar el litio para su extracción. Las aplicaciones individuales requieren que
estas impurezas iónicas sean reducidas a niveles máximos específicos. A este
respecto es que ya se han descrito una serie de procesos para remover estas
impurezas.
En el proceso que utiliza la concentración por evaporación solar, existe
la desventaja de que al concentrar la salmuera con respecto al litio, por
evaporación solar la mayoría de los componentes ¡ndeseados cristalizan a partir de
la salmuera, es decir, la sal. El boro que se concentra con el litio, en esta etapa,
debe ser posteriormente removido usando un proceso de extracción por solvente.
Por lo cual, en el estado del arte existe la necesidad de lograr una
solución proveniente de una salmuera tratada, que exhiba un bajo contenido de
elementos interferentes. Principalmente es un objetivo el disminuir al máximo la
concentración de Boro en dicha salmuera, por ser un contaminante del producto
final que se desea obtener, como la sal de Carbonato de litio de alta pureza.
La patente US 5.993.759, se refiere a un proceso para producir
carbonato de litio de alta pureza a partir de salmueras naturales o artificiales que
contienen boro.
Aunque es posible obtener cloruro de litio purificado directamente a
partir de salmueras de cloro, este método es complejo y costoso, y a menudo se
prefiere purificar las salmueras de cloro y precipitar el litio en forma de carbonato,
el cual posteriormente será transformado en cloruro de litio mediante una reacción
con ácido clorhídrico.
Por ejemplo, la patente US 4.271.131 sugiere realizar la evaporación
de las salmueras hasta obtener aproximadamente 3% de litio y luego tratarlas con
hidróxido de calcio y cloruro de calcio para hacer reaccionar el boro como sulfato
hidratado. Sin embargo, en esta última etapa también se precipita una porción
considerable de litio a partir de la salmuera. El resto del boro debe ser eliminado
posteriormente, ya que el proceso no remueve más del 50% del mismo.
Dicha referencia US 5.993.759, también describe que la presencia de
impurezas en el cloruro de litio debe mantenerse a un mínimo, que normalmente
corresponde a menos de 0,5% en total, en particular algunas impurezas tales
como magnesio y calcio, que pueden ser co-precipitados con el litio.
Otra impureza frecuente que aparece en salmueras naturales es el
boro. Por ejemplo, en la producción de litio metálico por electrólisis de sales
fusionadas, el boro debe eliminarse antes de producir cloruro de litio purificado,
puesto que de no hacerlo el boro se acumularía en el electrolito, reduciendo su
conductividad con una posterior disminución en la capacidad de producir celdas.
Lo mismo ocurre en las celdas durante la recuperación electrolítica del aluminio,
donde el cloruro de litio es incorporado al electrolito criolita, para mejorar su
conductividad eléctrica de modo tal que el carbonato de litio, desde el cual se
suele obtener el cloruro de litio para usos electroquímicos, debe cumplir con un
estricto nivel de boro.
Por lo tanto, la eliminación de impurezas de salmueras naturales
requiere que primero se remueva el boro, antes de otras impurezas tales como
calcio o magnesio. De lo contrario, el boro luego reaccionaría con el carbonato de
litio en forma de borato de litio o tetraborato de litio, el cual es muy difícil de
eliminar del carbonato posteriormente.
La purificación de salmueras naturales sólo mediante cristalización
fraccionada ha demostrado ser un proceso de alto costo y de bajo rendimiento,
por lo que existe una búsqueda de otras opciones que sean más adecuadas,
especialmente para eliminar boro, magnesio y calcio. En la referencia antes citada,
las salmueras son purificadas secuencialmente, de modo tal que la primera parte
del boro es removida como ácido bórico, para luego remover el resto del boro
mediante extracción con solventes usando un extractante orgánico.
La salmuera libre de boro es luego purificada en dos etapas. En la
primera etapa, se diluye la salmuera con licor madre generado en la etapa de
precipitación del carbonato de litio, o con salmueras similares, precipitando más
del 70% del magnesio contenido en la salmuera usando una solución de carbonato
de sodio, y precipitando sólo una cantidad mínima de carbonato de litio junto con
el magnesio. El resto del magnesio residual es precipitado en una segunda etapa
de purificación, donde se incorpora hidróxido de calcio (lechada de cal) para
precipitar el magnesio como un hidróxido. Cualquier calcio que entre en la
solución, desde la lechada de cal es precipitado como carbonato, debido al
carbonato de sodio presente en las soluciones.
Finalmente, el litio es precipitado caliente desde la salmuera purificada
mediante la adición de carbonato de sodio, obteniendo un producto de alta calidad
con un mínimo de impurezas y con un bajo costo de producción. Incluso en la
patente US 5.993.759, se indica que la salmuera, cuando se encuentra
virtualmente "libre de boro" o con un contenido de boro inferior a 5 partes por
millón (0,005% por peso), es cuando puede precipitar el litio como carbonato.
La patente US 5.939.038 describe que una cantidad importante de litio
producida en el mundo proviene de salmueras naturales producidas en minas de
sal, como el Salar de Atacama. Estas salmueras generalmente tienen un contenido
de litio de 0,05 a 0,2%. Las salmueras también contienen grandes cantidades de
otros iones en forma de sales como el cloruro de sodio, potasio y magnesio, así
como también sulfates y otros elementos menores, inclusive boro. El boro suele
estar contenido en estas salmueras en forma de borato de magnesio, borato de
calcio o borato de litio.
Aunque el boro es un elemento de amplia aplicación industrial,
presenta efectos negativos sobre la producción de litio. Por ejemplo, uno de los
actuales usos predominantes del carbonato de litio es en el proceso de electrólisis
para obtener aluminio mediante sales fusionadas. Las impurezas del boro en el
carbonato de litio se acumulan en la celda hasta que finalmente ésta hace
cortocircuito, debido a que el boro se acumula en el electrolito reduciendo su
conductividad, lo que resulta en una posterior disminución en la capacidad de
producción de las celdas.
Debido a estos problemas, es necesario remover el boro antes de
comenzar e l proceso de producción de carbonato de litio. Si no se elimina el boro
antes de precipitar el carbonato de litio, el boro reacciona junto con el carbonato
de litio como borato o tetraborato de litio, generando los resultados anteriormente
mencionados.
Por lo general, las salmueras naturales con un contenido de litio y de
boro de 0,01 a 0,5% y 0,05 a 0,1%, respectivamente, se concentran mediante
evaporación solar, precipitando secuencialmente una serie de sales de diferente
composición, dependiendo de la composición inicial de la salmuera. Al término del
ciclo de evaporación, las salmueras pueden contener 4 a 6% de litio y 0,5 a 1,5%
de boro, las cuales requerirán posteriormente la eliminación del boro por los
motivos indicados anteriormente.
Los métodos usados normalmente para remover el boro de dichas
salmueras comprende hacer reaccionar el boro como acido bórico o extraer el boro
con solventes orgánicos.
En estos últimos métodos, los extractantes que se suelen utilizar son alcoholes
alifáticos, como alcohol de isooctilo o similares.

DESCRIPCION DE LA INVENCION
La presente invención se relaciona con la obtención de litio proveniente
de salmueras naturales o industriales, Minerales y/o Arcillas (que contengan Boro y
Litio), mediante un nuevo proceso de obtención de compuestos de boro.
El proceso de la presente invención se puede aplicar sobre Salmuera
natural/Industrial, Minerales y/o Arcillas, independiente de su origen geográfico que
presente una composición o que exhiba contenido de boro. También es aplicable
dicho proceso sobre soluciones/suspensiones acuosas de minerales, que igualmente
contengan Boro.
Para llevar a cabo dicho proceso, no se requiere de un ajuste de acidez
de la salmuera o solución/suspensión, ni de un acondicionamiento térmico de la
misma.
El volumen original de la Salmuera, Mineral y/o Arcilla tratada o de la o
solución/suspensión, de la cual opcionalmente se pueden haber extraído las sales
de descarte, se introduce en un Reactor (alrededor de 1500 a 3000 L) en general a
temperatura ambiente, en un rango comprendido entre 5°C y +50°C.
Sobre este material de salmuera depositado en un primer reactor, se
adiciona el extractante inorgánico, objeto de esta patente, a una concentración final
de alrededor de 3%.
Esta mezcla contenida en dicho primer reactor se agita por un período
determinado de hasta I hora, preferentemente entre 15 y 4 5 minutos, más
preferentemente entre 15 y 30 minutos, para luego permitir un tiempo de reposo
de alrededor de 30 minutos, luego del cual se obtendrá en primer lugar la
obtención de Boro, el cual será posteriormente sometido a una purificación y
extracción final de ácido bórico, lo que permite obtener este producto con una
pureza del 99,5% y un contenido de agua inferior a 0,5%.
Una salmuera adecuada para someter al procedimiento de extracción
de la presente invención, es aquella de origen natural o industrial que cumple con
exhibir cualquier contenido de boro, que dada la peculiaridad de la patente trabaja
de igual forma y generando las mismas reacciones con contenidos a partir de 133
ppm de Boro, que corresponde a una solución del 0,1% de Litio.
En una modalidad preferida de la invención, e l procedimiento de
extracción de Boro, se puede llevar a cabo en una salmuera de origen natural o
industrial, tal como se describe a continuación, a través de los ejemplos específicos
que representan las modalidades preferidas de la invención, no entendiéndose que
dichos ejemplos se entreguen orientados a limitar el espectro a su mera aplicación,
sino que la invención puede ser llevada a cabo como modalidades diferentes a
través de la descripción entregada en el presente documento y el conocimiento de
rutina del experto medio en el arte.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS

Figura 1, presenta un esquema que contempla las etapas involucradas en una


modalidad del proceso de la invención, desde la carga de una salmuera
natural/ Industrial, la extracción de Mg(OH)2 y las etapas que conducen
al producto final, carbonato de litio.

Figura 2, presenta un esquema que contempla las etapas involucradas en una


modalidad del proceso de la invención, desde la carga del mineral
Jadarita, la remoción de las sales de descarte y las etapas que conducen
al producto final, carbonato de litio.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN


La presente invención se relaciona con un proceso para obtener
carbonato de litio a partir de salmueras de origen natural, industrial, ó de minerales
y/o de arcillas, donde el procedimiento se lleva a cabo libre de solventes.
En e l procedimiento libre de solventes de la invención se provee una
salmuera natural o industrial o aquella que proviene de una solución de mineral o
de una arcilla, la cual contiene Boro y Litio, a una primera etapa de remoción del
Boro contenido, mediante precipitación cuantitativa con una sal soluble de bario, en
condiciones de temperatura y agitación establecidas más adelante, lo cual provoca
la precipitación del Boro, que posteriormente se filtra, para generar un primer
filtrado (Filtrado (1) libre de Boro. Posteriormente el filtrado obtenido es tratado
con una solución de hidróxido alcalino, el cual puede seleccionarse de hidróxido de
sodio o hidróxido de potasio, de preferencia se utiliza hidróxido de sodio, para así
precipitar el magnesio contenido en el líquido del filtrado, en forma de hidróxido de
magnesio. Esta segunda precipitación permitirá obtener un hidróxido de magnesio
de alta pureza, y un filtrado (Filtrado (3)) que contiene Litio y está en forma
adecuada para la posterior obtención del Carbonato de Litio. El Filtrado (3) se hace
reaccionar con una solución de carbonato de sodio, para así provocar la
precipitación del Litio contenido en la salmuera en forma de carbonato de litio
(precipitado (4). Finalmente, el precipitado de carbonato de litio se separa del
medio de reacción mediante filtración, y se procede a secar este en un secador
adecuado.
En una modalidad preferida de la presente invención, la reacción de
precipitación del boro se realiza a temperatura ambiente, con adición de la sal de
bario soluble en una proporción estequiométrica, la cual se encuentra en un rango
de 0,5 a 2% en base al volumen final, preferentemente en una proporción
estequiométrica del 1% final en el volumen de reacción.
En una modalidad adicional de la presente invención, la etapa de
precipitación del boro se realiza manteniendo agitación mecánica en un reactor de
volumen adecuado, durante un período de tiempo comprendido entre 15 a 30
minutos.
En otra modalidad preferida de la presente invención, la precipitación
de hidróxido de magnesio se realiza a temperatura ambiente, con agitación
mecánica, por un período de alrededor de 15 a 30 minutos. Y opcionalmente, se
permite que posteriormente transcurra un período adicional de reposo de alrededor
de 15 a 30 minutos.
En una modalidad preferida de la presente invención, el filtrado (3)
libre del precipitado de hidróxido de magnesio, se obtiene filtrando la mezcla de
reacción de la etapa anterior a través un tamiz de 2-10 mesh, preferentemente de
5 mesh.
En una modalidad preferida de la presente invención el precipitado
obtenido de la filtración anterior se seca en un secador continuo, a una temperatura
entre 100 -150°C, lo que permite obtener Hidróxido de Magnesio con un bajo % de
humedad, preferentemente de menos de 8%, más preferentemente de menos de
0,5% y con una concentración del 99,5%.
En otra modalidad preferida de la presente invención, el filtrado (3)
libre de Boro y libre de Magnesio, se trata con Carbonato de sodio, para precipitar
Carbonato de Litio. Donde el precipitante, carbonato de sodio, se agrega a una
temperatura comprendida entre 80-95°C, preferentemente se agrega a 86 °C,
manteniendo agitación mecánica en un reactor de capacidad adecuada, y durante
un período de alrededor de 15 a 30 minutos. Esta mezcla de reacción que contiene
el precipitado de carbonato de Litio se filtra anterior a través un tamiz de 2-10
mesh, preferentemente de 5 mesh. Posteriormente el sólido filtrado o precipitado
de carbonato de litio (precipitado (4)) se procede a secar en un secador continuo, a
una temperatura comprendida entre 100 - 150°C, para obtener carbonato de litio
con menos de 0,5% de humedad y con una concentración del 99,5%.
En una modalidad preferida de la presente invención, la salmuera es
una salmuera es de origen natural.

En otra modalidad preferida de la presente invención, la salmuera es


de origen industrial.

En una modalidad adicional preferida de la presente invención, se


obtiene el carbonato de litio a partir de un mineral.

En otra modalidad preferida de la presente invención, se obtiene el


carbonato de litio a partir de una arcilla.

Ejemplos
Ejemplo 1
Obtención de litio desde una Salmuera, de origen natural/industrial con
una concentración del 2 % de Litio:
1. Obtención de AcidoBorico, en el Proceso de Obtención de Carbonato de
Litio:
1. Se carga una salmuera natural o industrialen el Reactor 1, de 3.000
litros, de acuerdo al esquema de la Figura 1, y se añade diluido
directamente el extractante inorgánico o BaCI 2, a temperatura ambiente,
en una proporción estequiométrica, que equivale a un 1% final en el
volumen de reacción;
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;

3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período


comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 1 de compuestos de boro y una solución
liquida (Filtrado 1), para luego conducir el Filtrado lal Reactor 3, que
corresponde a la siguiente fase de producción;
5. Se filtra el Precipitado 1 obtenido, a través de 5 mesh, para luego
conducirlo hacia el reactor 2, con un capacidad en volumen de alrededor
de 2.000 litros, a temperatura ambiente,
6. Se agrega al reactor 2, agua a una temperatura de comprendida entre
alrededor de 80 a 95°C, preferentemente a 92 °C, para obtener una
solución que contiene como máximo un 10% de acido bórico;
7. La mezcla anterior se agitará con agitador mecánico, en su parte
inferior, por un período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
8. Se adiciona H2S0 4 al 100%, en una razón de 1:2,2 de precipitado
disuelto en la etapa 5 ácido sulfúrico, para obtener un Precipitado 2;
9. Se filtra el Precipitado 2, que corresponde a un sólido
remanente que comprende BaS0 4 ;
10. Se seca el Filtrado 2, que comprende el acido bórico, en un Secador
Continuo, a una temperatura comprendida entre alrededor de 100 a
150°C, para finalmente obtener acido bórico seco, con un grado de
humedad inferior a un 0,5% de agua y con una concentración del 99,5%,
11. Posteriormente el Acido Bórico puro obtenido de la última etapa, se
envasa, almacena y distribuye.

En una modalidad adicional de la presente invención, es posible continuar


con el procedimiento a través de etapas adicionales, por ejemplo en el caso
de una salmuera natural/ Industrial, si se desea finalmente extraer Iodo, lo
cual se puede lograr de una manera más fácil, económica y no contaminante
al haber ya precipitado el boro a través del procedimiento de la presente
invención.

o .- Obtención de Hidróxido de Magnesio, en el Proceso de Obtención de Carbonato


e Litio:
1. A la solución liquida (Filtrado 1), proveniente del reactor 1, se la
conduce, a temperatura ambiente, hacia e l reactor 3, de un volumen de
3.000 litros, agregándose a temperatura ambiente Hidróxido de Sodio, en
proporción estequiométrica, para precipitar el Magnesio de la Solución.
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor de 15 a 30 minutos;
3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período
comprendido alrededor deentre 15 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 3 de Hidroxido de Magnesio y una solución
liquida (Filtrado 3).
5. Se filtra el Precipitado 3 obtenido, a través de 5 mesh,
6. Se seca e l precipitado 3 con un Secador Continuo a temperatura de
alrededor delOO a alrededor del50°C, obteniéndose Hidroxido de Magnesio
con un grado de humedad inferior a un 0,5% de agua y con una
concentración del 99,5%,
7. A continuación se procederá a su empaque, almacenamiento y
distribución.
8. Y e l filtrado 3 se conducirá al reactor 4, que corresponde a la siguiente
fase del proceso de producción;

°.- Obtención de Carbonato de Litio:


1. A la solución liquida (Filtrado 3), proveniente del Reactor 3, se la
conduce, a temperatura ambiente, al Reactor 4, de un volumen de 3.000
litros, donde se le agrega posteriormente una solución en una proporción
estequiométrica de Carbonato de Sodio alrededor de 80 - 95°C,
preferentemente 86 °C, para precipitar el Litio, como Carbonato de Litio.
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período
comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 4 de Carbonato de Litio y una solución
liquida (Filtrado 4), que básicamente es Agua, la cual se reutilizará en su
totalidad en el siguiente Proceso Industrial, en los Reactores 2 y 4
5. Se filtra el Precipitado 4 obtenido, a través de 5 mesh,
6. Se seca el precipitado 4 con un Secador Continuo a temperatura de
alrededor delOO a 150°C, obteniéndose Carbonato de Litio con un grado de
humedad inferior a un 0,5% de agua y con una concentración del 99,5%,
7. A continuación se procede a su empaque, almacenamiento y
distribución.
Ejemplo 2
Obtención de litio desde una Salmuera, de origen natural/ Industrial, con
una concentración del 4 % de Litio:
1.- Obtención de AcidoBorico, en el Proceso de Obtención de Carbonato de Litio:

1. Se carga una salmuera en el Reactor 1, de 3.000 litros, de acuerdo al


esquema de la Figura 1, y se añade diluido directamente el extractante
inorgánico o BaCI2, a temperatura ambiente, en una proporción
estequiométrica, que equivale a un 2% final en el volumen de reacción;
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período
comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 1 que contiene compuestos de boro y una
solución liquida (Filtrado 1), donde el Filtrado 1 se conducirá al Reactor 3,
que corresponde a la siguiente fase de producción.
5. Se filtra el Precipitado 1 obtenido, a través de 5 mesh, para luego
conducirlo hacia el reactor 2, con un capacidad en volumen de alrededor de
2.000 litros, a temperatura ambiente,
6. Se agrega al reactor 2, agua a una temperatura de comprendida entre
alrededor de 80 a 95°C, preferentemente a 92 °C, para obtener una solución
que contiene como máximo un 20% de acido bórico;
7. La mezcla anterior se agitará con agitador mecánico, en su parte
inferior, por un período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
8. Se adiciona H2S04 al 100% en una razón de 1:2,2 de precipitado
disuelto en la etapa 5 ácido sulfúrico, para obtener un Precipitado 2;
9. Se filtra el Precipitado 2, que corresponde a un sólido
remanente que comprende BaS0 ;
10. Se seca el Filtrado 2, que comprende el acido bórico, en un Secador
Continuo, a una temperatura comprendida entre alrededor de 100 a 150°C,
para finalmente obtener acido bórico seco, con un grado de humedad inferior
a un 0,5% de agua y con una concentración del 99,5%,
11. Posteriormente el Acido Bórico puro obtenido de la última etapa, se
envasa, almacena y distribuye.
En una modalidad adicional de la presente invención, es posible
continuar con el procedimiento a través de etapas adicionales, por ejemplo en el
caso de una salmuera natural/ Industrial, si se desea finalmente extraer Iodo, lo
cual se puede lograr de una manera más fácil, económica y no contaminante a l
haber ya precipitado el boro a través del procedimiento de la presente invención.

2°.- Obtención de Hidróxido de Magnesio, en el Proceso de Obtención de Carbonato


de Litio:

1. A la solución liquida (Filtrado 1), proveniente del reactor 1, se la


conduce, a temperatura ambiente, hacia el reactor 3, de un volumen de
3.000 litros, agregándose a temperatura ambiente Hidróxido de Sodio, en
proporción estequiométrica, para precipitar el Magnesio de la Solución.
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período
comprendido entre alrededor de 15 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 3 de Hidróxido de Magnesio y una solución
liquida (Filtrado 3).
5. Se filtra el Precipitado 3 obtenido, a través de 5 mesh,
6. Se seca el precipitado 3 con un Secador Continuo a temperatura de
100 a 150°C, obteniéndose Hidróxido de Magnesio con un grado de humedad
inferior a un 0,5% de agua y con una concentración del 99,5%,
7. A continuación se procederá a su empaque, almacenamiento y
distribución.
8. Luegoel filtrado 3 se conducirá al reactor 4, que corresponde a la
siguiente fase del proceso de producción

°.- Obtención de Carbonato de Litio:


1. A la solución liquida (Filtrado 3), proveniente del Reactor 3, se la
conduce, a temperatura ambiente, al Reactor 4, de un volumen de 3.000
litros, donde se le agrega posteriormente una solución que contiene en
proporción estequiométrica Carbonato de Sodio a una temperatura de
comprendida entre alrededor de 80-95°C, preferentemente a 86°C, para
precipitar el Litio, como Carbonato de Litio.
2. Se agita de manera mecánica en el fondo del reactor, durante un
período comprendido entre alrededor de 15 a 30 minutos;
3. Se deja reposar la mezcla obtenida en la etapa anterior por un período
comprendido entre alrededor del5 a 30 minutos;
4. Se obtiene un precipitado 4 de Carbonato de Litio y una solución
liquida (Filtrado 4), que básicamente es Agua, la cual se reutilizará en su
totalidad en el siguiente Proceso Industrial en los Reactores 2 y 4
5. Se filtra el Precipitado 4 obtenido, a través de 5 mesh,
6. Se seca el precipitado 4 con un Secador Continuo a temperatura de
alrededor delOO a 150°C, obteniéndose Carbonato de Litio con un grado de
humedad inferior a un 0,5% de agua y con una concentración del 99,5%,
7. A continuación se procederá a su empaque, almacenamiento y
distribución.

Nuestra invención transforma radicalmente la manera actual en la que


trabajan las industrias del Litio, al extraer directamente el boro de la salmuera
natural/Industrial, con un ahorro extraordinario de agua, sin emplear extractantes
orgánicos, sin generar ningún tipo de residuos industriales líquidos y sin precisar
tratar como RILES ningún producto final.
Incrementando la productividad en un año, al no ser precisas las pozas de
evaporación solar.

Ejemplo 3
Obtención de litio desde un mineral: La Jadarita

La JADARITA es un mineral del grupo VIII (silicatos), según la


clasificación de Strunz.. Está compuesto por sodio, litio, boro, silicio, hidrógeno y
oxígeno, cuya fórmula es Lil\laSiB307(OH). Denominada como JADARITA por haber
sido descubierta por primera vez el año 2006 en la región de Jadar (Serbia).

Este mineral posee propiedades físicas que lo caracterizan por tener


Color Blanco, con Lustre Mate, es translúcido opaco, presenta un sistema cristalino
Monoclínico, de exfoliación ¡rregulara concoidal, con una dureza 4-5 y una
tenacidad frágil y densidad de 2,45 g/cm3

La obtención de Carbonato de Litio a través de minerales, en este caso


Jadarita, comprende entre sus etapas la extracción de boratos o de ácido bórico, lo
quese puede llevar a cabo a través de las siguientes 3 etapas:

ETAPA 1: Obtención del Oxido de Sílice, en el proceso de obtención de Carbonato


de Litio:

1. Proveer mineral Jadarita para ser sometido a molienda, hasta alcanzar


un tamaño de partícula de hasta 1 mm,
2. Cargar el Reactor 1, que posee una capacidad de 4.000 I, y añadir
2.100 I de agua caliente a 30°C, agregándose 900 Kg de Jadarita, molida,
formando una solución al 30% p/v de Jadarita,
3. Agitar mecánicamente en la parte inferior del reactor, que contiene la
mezcla, por un periodo comprendido entrealrededor 15 a 30 min , hasta
alcanzar la disolución total,
4. Agregar a continuación Acido Clorhídrico (al 100%), alrededor de 145
Kg, preferentemente 149,3 Kg. y agitar mecánicamente en la parte inferior
del reactor, que contiene la mezcla, por un periodo comprendido entre
alrededor del5 a 30 min , hasta alcanzar la disolución total,
5. Permitir que repose la reacción contenida en el reactor 1, por un
periodo comprendido entre alrededor del5 a 30 min, para obtener un
precipitado 1,
6. Filtrar el Precipitado 1 a través de 5 mesh,
7. Obteniéndose de dicho precipitado 1, oxido de sílice al 100% y el
filtrado 1, se conducirá al Reactor 2, que corresponde a la siguiente fase del
proceso.
8. Secar el Oxido de Sílice, en un Secador continuo, a una temperatura
comprendida entre alrededor de 100 a 150"C, para finalmente obtener Oxido
de Sílice seco, con un grado de humedad inferior a un 0,5% de agua y con
una concentración del 99,5%.
9. Posteriormente dicho Oxido de Sílice puro obtenido, se envasa,
almacena y distribuye.
ETAPA 2 : Obtención de Acido Bórico, en el proceso de obtención de Carbonato de
Litio:

1. El filtrado 1, del Reactor 1, se pasa al Reactor 2, de 8.500 litros, donde


se le agrega alrededor de 2500 Kg, preferentemente 2.553,6 Kg de
extractante inorgánico o BaCI2 y alrededor de 2500 Kg, preferentemente
2,554 Kg de Agua.
2. Agitar mecánicamente en la parte inferior del reactor, que contiene la
mezcla, por un periodo comprendido entrealrededor de 15 a 30 min , hasta
alcanzar la disolución total,
3. Permitir que repose la reacción contenida en el reactor 2, por un
periodo comprendido entre alrededor de 15 a 30 min, para obtener un
precipitado 2,
4. Se filtra el precipitado 2 a través de 5 mesh,
5. Se obtiene un precipitado 2 , que se dirige al Reactor 3, de una
capacidad de 15.000 litros,
6. A dicho Reactor 3, que contiene el precipitado 2, se le agrega
alrededor de 10.000 I de agua a una temperatura de 90 -95°C,
preferentemente de 92°C hasta formar una solución al 30% de borato de
bario, a la que se agrega alrededor de 1350 kg, preferentemente 1.378 kg
de acido sulfúrico concentrado,
7. Se agita mecánicamente en la parte inferior del reactor, que contiene
la mezcla, por un periodo comprendido entre alrededor de 15 a 30 min ,
hasta alcanzar la disolución total,
8. Se permite que repose la reacción contenida en el reactor 3, por un
periodo comprendido entre alrededor de 15 a 30 min, para obtener un
precipitado 3,
9. Se filtra el Precipitado 3 a través de 5 mesh,
10. Se obtiene dicho precipitado 3, como Acido Bórico puro,
11. Se seca el Acido Bórico, en un Secador continuo, a una temperatura
comprendida entre alrededor de 100 a 150"C, para finalmente obtener Acido
Bórico seco, con un grado de humedad inferior a un 0,5% de agua y con una
concentración del 99,5%.
12. Posteriormente dicho Acido Bórico puro obtenido, se envasa, almacena
y distribuye,
13. Finalmente, del precipitado 3, obtenido del Reactor 3, se obtiene un
precipitado de sales de descarte.

ETAPA 3 : Obtención de Carbonato de Litio.

1. El filtrado 2, del Reactor 2, pasa al reactor 4, con una capacidad de


10.000 litros,
2. Se agrega al reactor 4 una solución de concentración de alrededor de
45-60%, preferentemente al 50% en 3.000 I de agua a 86°C, que contiene
alrededor de 1500 Kg, preferentemente 1.484 Kg de Carbonato de Sodio.
3. Se agita mecánicamente en la parte inferior del reactor, que contiene
la mezcla, por un periodo comprendido entre alrededor de 15 a 30 min ,
hasta alcanzar la disolución total,
4. Se permite que repose la reacción contenida en el reactor 4, por un
periodo comprendido entre alrededor de 15 a 30 min, para obtener un
precipitado 4,
5. Se filtra el Precipitado 4 a través de 5 mesh,
6. Se obtiene dicho precipitado 4, como Carbonato de Litio puro,
7 . El filtrado 4, restante de todo el proceso realizado, es básicamente agua de
uso industrial, que se reutiliza en su totalidad en el siguiente proceso
industrial en los reactores 1, 2, 3 y 4
8. Se seca el precipitado 4, en un Secador continuo, a una temperatura
comprendida entre alrededor de 100 a 150"C, para finalmente obtener
Carbonato de Litio seco, con un grado de humedad inferior a un 0,5% de
agua y con una concentración del 99,5%.
9. Posteriormente dicho Carbonato de Litio puro obtenido, se envasa,
almacena y distribuye.
Nuestra invención transforma radicalmente la manera actual en la que
trabajan las industrias del Litio, ya que la descripción entregada en la presenta
solicitud es posible realizar el proceso de la invención, a nivel industrial, con
cualquier mineral y/o arcilla que contengan Boro y Litio, independiente de los otros
elementos que contengan, como con el mineral JADARITA, tal como se describe en
el ejemplo anterior.
Con nuestra Patente trabajaremos con un ahorro extraordinario de
agua y con minerales y/o arcillas que tengan cualquier concentración de Litio, sin
emplear extractantes orgánicos, sin generar ningún tipo de residuos industriales
líquidos y sin precisar tratar como RILES ningún producto final.
Lo cual conlleva incluso a la obtención de un Carbonato de Litio, más
limpio para fines de la industria medica, debido a la pureza de su proceso industrial.
REI VI DICACION ES

1. - Proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de litio a


partir de salmueras de origen natural, industrial, óde Minerales y/o Arcillas,
CARACTERIZADO porque
a) proveer una salmuera natural, industrial o solución de mineral o
arcillaque contiene Li,
b) precipitar el boro contenido mediante precipitación con una sal de
bario,
c) obtener, mediante filtración, un filtrado (1) libre de precipitado,
d) hacer reaccionar el filtrado (1) con una solución de hidróxido alcalino
para precipitarel magnesio en forma de hidróxido de magnesio,
e) obtener un filtrado (3) libre de precipitado mediante filtración,
f) agregar una solución de carbonato de sodio al filtrado (3), obtenido en
la etapa anterior, para precipitar el litio, como un precipitado (4) que
contiene carbonato de litio,
g) separar el precipitado de carbonato de litio mediante filtración,
h) secar el carbonato de litio precipitado en un secador.

2 .- El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 1, CARACTERIZADO porque la etapa b) se
realiza a temperatura ambiente, en una proporción estequiométrica equivalenteal
1% final en el volumen de reacción.

3 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 1 o 2, CARACTERIZADO porque la etapa b) se
realiza con agitación mecánica, durante un período comprendido alrededor de 15 a
30 minutos.

4. El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, CARACTERIZADO porque
la etapa d) se realiza a temperatura ambiente, con agitación mecánica, por un
período de alrededor de 15 a 30 minutos, con un período posterior de reposo de
alrededor de 15 a 30 minutos.

5 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, CARACTERIZADO porque
el filtrado (3) libre de precipitado, que proviene de la etapa e) se obtiene filtrando
la mezcla de reacción de la etapa d) a través de 5 mesh.

6 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 1, CARACTERIZADO porque el precipitado que
se retira en la filtración de la etapa e) se seca en un secador continuo,entre
alrededor de 100 a 150°C, para obtener Hidróxido de Magnesio con menos de 0,5%
de humedad y con una concentración del 99,5%.

7 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, CARACTERIZADO porque
en la etapa f ) el carbonato de sodio se agrega disuelto en agua a86 °C, con
agitación mecánica, durante un período de alrededor de 15 a 30 minutos.

8 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 7, CARACTERIZADO porque el precipitado (4)
obtenidoen la etapa g), se filtra a través de 5 mesh.

9 . El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 8, CARACTERIZADO porque el precipitado de
carbonato de litio se seca en un secador continuo,entre alrededor de 100 - 150°C,
para obtener carbonato de litio con menos de 0,5% de humedad y con una
concentración del 99,5%.
10. El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de
Litio de acuerdo a la reivindicación 8, CARACTERIZADO porque la salmuera es de
origen natural.

11. El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 8, CARACTERIZADO porque la salmuera es de
origen industrial.

12. El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 8, CARACTERIZADO porque se obtiene el
carbonato de litio a partir de un mineral.

13. El proceso libre de solventes, para la obtención de carbonato de


Litio de acuerdo a la reivindicación 8, CARACTERIZADO porque se obtiene el
carbonato de litio a partir de una arcilla.
A . CLASSIFICATION O F SUBJECT MATTER

C01B1S/08 (2006.01)

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P,Y W O 2012/079185 A l (IHOLDI MINERALES D E ATACAMA) 1- 13


21-06-2012, page 5 , line 12-page 6 , line 8 , page 7 , lines 16-20

Y U S 5993759 A (I. WILKOMIRSKY) 30-11-1999, column 3 , 1- 13


lines 15-63, example, claim 1

Y U S 2010/0101996 A l (H. SUZUKI) 29-04-2010, 1- 13


paragraphs [0007],[0008],[0012], [0033]

A W O 2010/006366 A l (RINCON LITHIUM) 21-01-2010, 1- 13


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A U S 6207126 B l (D. A . BORYTA E T AL.) 27-03-2001, 1- 13


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(abstract), World Patent Index [on line]. London
(Reino Unido): Derwent Publications Ltd. [retrieved
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US7214355 B2 08.05.2007
US2003228251 A l 11.12.2003
US6921522 B2 26.07.2005
US2004005267 A l 08.01.2004
US7157065 B2 02.01.2007
US6497850 B 1 24.12.2002
US6936229 B 1 30.08.2005
AR019417 A l 20.02.2002

CN101024502 A 29.08.2007 CN100528753C C 19.08.2009

Form PCT/ISA/210 (patent family annex) (Ju y 2009)


A . CLASIFICACION DEL OBJETO DE LA SOLICITUD
C01B1S/08 (2006.01)

De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP.
B . SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BUSQUEDA

Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)


C01B

Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores
comprendidos por la búsqueda

Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
búsqueda utilizados)
EPQDQC, INVENES, LATIPAT, WPI, CAPLUS
C . DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Relevante para las
Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes reivindicaciones n°

P,Y WO 2012/079185 Al (IHOLDI MINERALES DE ATACAMA) 1-13


21-06-2012, página 5, línea 12-página 6, línea 8, página 7, líneas 16-20

US 5993759 A (I. WILKOMIRSKY) 30-11-1999, columna 3, 1-13


líneas 15-63, ejemplo, reivindicación 1

US 2010/0101996 Al (H. SUZUKI) 29-04-2010, 1-13


párrafos [0007],[0008],[0012], [0033]

WO 2010/006366 Al (RINCON LITHIUM) 21-01-2010, 1-13


todo el documento

US 6207126 B l (D. A . BORYTA ET AL.) 27-03-2001, 1-13


todo el documento

En la continuación del recuadro C se relacionan otros documentos ILos documentos de familias de patentes se indican
anexo
* Categorías especiales de documentos citados: documento ulterior publicado con posterioridad a la fecha de
"A" documento que define el estado general de la técnica no presentación internacional o de prioridad que no pertenece al
considerado como particularmente relevante. estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir
"E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la la comprensión del principio o teoría que constituye la base
fecha de presentación internacional o en fecha posterior. de la invención.
"L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación documento particularmente relevante; la invención
de prioridad o que se cita para determinar la fecha de reivindicada no puede considerarse nueva o que implique
publicación de otra cita o por una razón especial (como la una actividad inventiva por referencia al documento
indicada). aisladamente considerado.
"O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una documento particularmente relevante; la invención
utilización, a una exposición o a cualquier otro medio. reivindicada no puede considerarse que implique una
"P" documento publicado antes de la fecha de presentación actividad inventiva cuando el documento se asocia a otro u
internacional pero con posterioridad a la fecha de prioridad otros documentos de la misma naturaleza, cuya combinación
reivindicada. resulta evidente para un experto en la materia
documento que forma parte de la misma familia de patentes.
Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional. Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional.
28/02/2013 28 de febrero de 2013 (28/02/2013)
Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la Funcionario autorizado
búsqueda internacional E . Davila Muro
OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS
Paseo de la Castellana, 75 - 28071 Madrid (España)
N° de fax: 9 1 349 53 04 N° de teléfono 9 1 3495545
Formulario PCT/IS A/210 (segunda hoja) (Julio 2009)
C (Continuación). DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES
Relevante para las
Categoría * Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes
reivindicaciones n°

A CN 101024502 A (UNIV. CENT. SOUTH, EAST MINING 1-13


GROUP, XIBU MINING IND. GROUP) 29-08-2007,
(resumen), World Patent Index [en línea]. Londres
(Reino Unido): Derwent Publications Ltd. [recuperado
el 26-02-2013]. Recuperado de: EPODOC, EPO,
DW 200808, N° de acceso: 2008-B 17792

Formulario PCT/IS A/210 (continuación de la segunda hoja) (Julio 2009)


Informaciones relativas a los miembros de familias de patentes PCT/CL2012/000056

Documento de patente citado Fecha de Miembro(s) de la Fecha de


en el informe de búsqueda Publicación familia de patentes Publicación

WO2012079185 A l 21.06.2012 NINGUNO

US5993759 A 30.11.1999 AR001917 A l 10 12 1997

US2010101996 A l 29.04.2010 US8070950 B2 06 12 2011


WO2008093628 A l 07 08 2008
EP2123608 A l 25 1 1 2009

WO2010006366 A l 21.01.2010 MX20 100 14201 A 07 04 2011


US20 11300041 A l 08 12 2011
CN 102099296 A 15 06 2011
CA2729886 A l 2 1 0 1 2010

US6207126 B 1 27.03.2001 US201 1123427 A l 26 05 2011


US8057764 B2 15 1 1 2011
US2009214414 A l 27 08 2009
US7858057 B2 28 12 2010
US2008233042 A l 25 09 2008
US7547426 B2 16 06 2009
US2007 148077 A l 28 06 2007
US7449161 B2 1 1 1 1 2008
US2007160516 A l 12 07 2007
US7390466 B2 24 06 2008
US20061 15396 A l 0 1 06 2006
US20061 15407 A l 0 1 06 2006
US20061 15410 A l 0 1 06 2006
US7214355 B2 08 05 2007
US2003228251 A l 1 1 12 2003
US6921522 B2 26 07 2005
US2004005267 A l 08 0 1 2004
US7157065 B2 02 0 1 2007
US6497850 B 1 24 12 2002
US6936229 B 1 30 08 2005
AR019417 A l 20 02 2002

CN101024502 A 29.08.2007 CN100528753C C 19 08 2009

PCT/IS A/210 (Anexo - familias de patentes) (Julio 2009)

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