PROCESO DE OBTENCION DEL ACIDO NITRICO

SEBASTIAN GAVIRIA MARTINEZ

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE FISICOQUIMICAS
INGENIERIA QUIMICA
BARRANCABERMEJA
2019

1
 TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIÒN .......................................................................................................................5
OBEJTIVOS.................................................................................................................................6
1. MARCO TEORICO ...............................................................................................................7
1.1. DESCRIPCIÓN DEL PRODUCTO......................................................................................7
1.2. PROPIEDADES FÍSICAS ....................................................................................................7
1.3. PROPIEDADES QUÍMICAS ...............................................................................................8
1.4 APLICACIONES ..................................................................................................................9
2. MERCADO DEL ACIDO NÌTRICO .................................................................................10
2.1. PANORAMA MUNDIAL ..................................................................................................10
2.2. MERCADO EN COLOMBIA ............................................................................................11
2.2.1.Precio y pureza del ácido nítrico en Colombia .....................................................................11
2.2.2. Oferta y demanda del ácido nítrico ..................................................................................12
2.2.3. Precio y pureza del amoníaco como materia prima...........................................................12
3. PROCESOS DE OBTENCION ..........................................................................................13
3.1.1. PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO DÉBIL .................................................................14
3.1.1.1. Procesos monopresión (una sola presión) .........................................................................16
3.1.1.2.Procesos de doble presión (presión dividida) ......................................................................17
3.1.2.PRODUCCIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO CONCENTRADO ...............................................19
3.1.2.1 .Proceso directo ................................................................................................................19
3.1.2.2. Proceso indirecto .............................................................................................................20
3.2. DISEÑO DE EQUIPOS ......................................................................................................21
3.2.1. Reactor de lecho fijo .....................................................................................................21
3.2.2. Reactor SCR (Selective Catalytic Reduction) ...............................................................21
3.2.3. Torre de absorción ........................................................................................................21
3.2.4. Intercambiadores de calor .............................................................................................22
3.2.5. Compresores y turbinas.................................................................................................23
3.2.6. Bombas ........................................................................................................................24
3.3. CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Y SIMULACION .................................................24
3.3.1. Desarollo simulacion ...................................................................................................26
3.3.1.1. Reactores proceso .....................................................................................................26
3.3.1.2. Adecuacion de materias primas ................................................................................27

2
3.3.1.3. Tratamiento de productos .........................................................................................28
3.2.2. Comparacion calculos manuales con simulacion .......................................................29
3.4. TRABAJOS DE INVESTIGACION ACTUALES SOBRE EL PROCESO .....................30
3.5. ASPECTOS AMBIENTALES ...........................................................................................31
3.5.1. Impacto ambiental del proceso ....................................................................................31
3.5.2. Tratamiento del gas cola, liberado a la atmosfera ......................................................31
CONCLUSIONES .....................................................................................................................33
BIBLIOGRAFIA .......................................................................................................................34
ANEXOS ....................................................................................................................................35
HOJA DE SEGURIDAD DEL ACIDO NITRICO ...................................................................35

3
 LISTA DE FIGURAS

Figura1. Consumo mundial de acido nitrico - 2010 ...................................................................10

Figura 2. Esquema general del proceso Ostwald .......................................................................14
Figura 3. Proceso monopresion utilizando reduccion catalitica de NOx ...................................17
Figura 4. Proceso de doble presion utilizando reduccion catalitica de NOx ..............................18
Figura 5. Diagrama de flujo simplificado del proceso para la produccion directa con oxigeno
de acido nitrico concentrado ......................................................................................................19
Figura 6. Diagrama de flujo simplificado del proceso para la produccion indirecta .................20
Figura 7. Reactores del proceso HYSYS ...................................................................................27
Figura 8. Adecuacion de materias primas .................................................................................28
Figura 9. Tratamiento de productos ..........................................................................................29
Figura 10. Ostwald PROCESS PFD DIAGRAM ......................................................................35

LISTA DE TABLAS

Tabla 1.1. Propiedades físicas del ácido nítrico puro ...................................................................8

Tabla 2.1 Producción de ácido nítrico para el año 1994 ............................................................11
Tabla 2.2 Precio de ácido nítrico en función de su pureza .........................................................12
Tabla 2.3 Estadísticas del DANE sobre ácido nítrico ................................................................12
Tabla 2.4 Precio del amoníaco en función de su pureza ..........................................................12
Tabla 2.5 Precio Internacional del Amoníaco ..........................................................................13
Tabla 3.1. Comparación de procesos de monopresión y doble presión .....................................18
Tabla 3.3. Características y especificaciones intercambiadores de calor ..................................22
Tabla 3.4. Características y especificaciones compresores y turbinas .......................................23
Tabla 3.5. Especificaciones bombas ........................................................................................24

4
 INTRODUCCION
Debido a sus propiedades como un ácido muy fuerte y poderoso agente oxidante, el ácido nítrico
es esencial en la producción de muchos químicos tales como, productos farmacéuticos, colorantes,
fibras sintéticas, insecticidas y fungicidas, pero con mayor frecuencia se utiliza en la producción
de nitrato de amonio para ser empleado como fertilizante industrial. A finales del siglo XIX, su
importancia industrial aumentó en la producción de explosivos y también colorantes.
El ácido nítrico era ya conocido en tiempo de los egipcios. Fue Antoine Lavoisier quien demostró,
en el año 1776, que este compuesto contenía oxígeno, y Cavendish, en 1784, quien determinó su
composición, la cual fue finalmente establecida por Gay Lussac en 1816. A finales del siglo XIX
y principios del XX (1853-1932) Ostwald desarrolló un método, que lleva su nombre, para la
obtención de acido nítrico a partir de amoniaco (NH3), el cual consiste en oxidar el NH3 con
exceso de aire en presencia de un catalizador, generalmente de platino, a presión atmosférica. Este
hecho le proporcionó el Premio Nobel en Química, siendo hoy en día el proceso más utilizado a
nivel industrial para la obtención de ácido nítrico.
Por ende, debido a la importancia y complejidad de este proceso, se hace necesario por medio de
este proyecto el estudio del mismo, afianzando los conceptos básicos de estequiometria, asignatura
cursada actualmente.

5
 OBJETIVOS

Objetivo General
Analizar a fondo el proceso de obtención de ácido nítrico con el fin de afianzar los conocimientos
obtenidos en clase de estequiometria.

Objetivos específicos
-Entender y comprender el proceso de producción del ácido nítrico.
-Investigar acerca de nuevas tecnologías en la producción industrial del ácido nítrico.
-Investigar los procesos de obtención del ácido nítrico y elegir uno con el fin de analizar sus
corrientes, comparando los cálculos matemáticos manuales con los cálculos hechos por el
simulador HYSYS.

6
 1. MARCO TEORICO
A continuación, se comenta acerca del ácido nítrico y sus propiedades, tanto físicas como
químicas, más significativas e importantes. También se comenta un poco acerca de su historia.
1.1. DESCRIPCIÓN DEL PRODUCTO
El ácido nítrico (HNO3) es un ácido fuerte, corrosivo, de vapores sofocantes y que exhibe una alta
reactividad frente a muchas sustancias. Es el oxácido más importante del nitrógeno y después del
ácido sulfúrico, es el más importante de todos los ácidos inorgánicos. En estado puro es un líquido
aceitoso e incoloro, que por acción de la luz toma una coloración rojiza o marrón, debido a su
parcial descomposición en dióxido de nitrógeno. Posee un olor irritante muy fuerte en
concentraciones altas. Es completamente soluble en agua, ionizándose casi completamente y
liberando calor por dilución. Se descompone por calentamiento formando agua, oxígeno y dióxido
de nitrógeno. También se descompone en presencia de alcoholes. Reacciona con compuestos
orgánicos como la acetona o el ácido acético.
Una de las características más importantes es que forma un azeótropo con el agua a una
concentración de 69.2 wt% de ácido, a temperatura de 121.9°C y presión atmosférica. Esto influye
en los métodos de producción.
1.2. PROPIEDADES FÍSICAS
Los cristales de ácido nítrico puro son incoloros y estables. Alrededor del punto de fusión (41,68
°C), el ácido nítrico es un liquido incoloro, sus vapores en aire húmedo tienen una tendencia a
descomponerse, formando óxidos de nitrógeno. La tasa de descomposición es acelerada por la
exposición a la luz y con el aumento de la temperatura. Dependiendo de la concentración del
dióxido de nitrógeno disuelto, el color puede variar entre el amarillo y el rojo. El punto normal de
ebullición del ácido nítrico es de 83.48 °C, pero cuando se calienta gradualmente el líquido se
descompone para formar un azeótropo de punto de ebullición máximo de 120 °C y una
concentración de 69 %p/p (Ermenc, 1956).
El ácido nítrico es completamente miscible en agua. La curva de punto de congelación para
soluciones acuosas presenta dos picos correspondientes a los puntos de congelación de los dos
hidratos del ácido nítrico: el monohidrato (77.77 %p/p) el cual es de 37.62 °C y el trihidrato (53.83
%p/p) que es de 18.47 °C (Fauser, 1932). Los puntos mínimos locales ocurren alrededor del 32,
71 y 91 %p/p. Existe alguna variabilidad en los datos disponibles en lo que se refiere a las presiones
parciales de vapores de ácido y agua sobre las soluciones de ácido nítrico. Esto es más evidente en
la medición de la presión de vapor de uno de los componentes cuando con la concentración de la
solución de ese componente es muy baja. La descomposición del ácido nítrico a altas temperaturas
y concentraciones puede también crear ciertas dudas en la precisión de la medición de las presiones
de vapor. La presión de vapor y densidad de vapores de contienen ácidos de dióxido de nitrógeno
(por ejemplo, vapores de ácido nítrico) aumentan con el porcentaje de dióxido presente. Los datos
que han sido sometidos a pruebas termodinámicas y corroborados con las mediciones son por lo
tanto los más confiables (Vayenas y Farr, 1980). Para cualquier temperatura, la densidad aumenta
con la concentración del ácido en la solución: la viscosidad alcanza un máximo a una
concentración de 60-70 %p/p (Bump y Sibbit, 1955).

7
Las propiedades físicas más importantes del ácido nítrico puro se presentan en la siguiente tabla:
Tabla 1.1. Propiedades físicas del ácido nítrico puro
Masa molar 63.01 g/mol
Punto de ebullición 82.6 ± 0.2°C
Punto de congelación ‐41.59°C
Densidad del líquido a 0°C 1549.2 kg/m3
a 20°C 1512.8 kg/m3
a 40°C 1476.4 kg/m3
Viscosidad dinámica a 0°C 1.092 mPa∙s
a 25°C 0.746 mPa∙s
a 40°C 0.617 mPa∙s
Tensión superficial a 0°C 0.04356 N/m
a 20°C 0.04115 N/m
a 40°C 0.03776 N/m
Conductividad térmica a 20°C 0.343 W m‐1 K‐1
Entalpía estándar de formación:
Líquido 2.7474 J/g
Gas 2.1258 J/g
Calor de vaporización a 20°C 626.3 J/g
Calor específico a 0°C 1.7601 J g‐1K‐1
a 20°C 1.7481 J g‐1K‐1
[Fuente: Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry]

1.3. PROPIEDADES QUÍMICAS

El Acido Nítrico concentrado es un agente oxidante muy fuerte y ataca metales nobles como el
cobre y la plata; no obstante, estas propiedades oxidantes desaparecen cuando se encuentra en
forma diluida. De esta manera, el ácido nítrico interviene de dos formas diferentes en las reacciones
(Ecuaciones 1.1 y 1.2) dependiendo de su concentración:
𝑁𝑂3 + 4𝐻 ⟷ 𝑁𝑂 + 2𝐻2 𝑂 (1.1)
𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ⟷ 𝐻3 𝑂 + 𝑁𝑂3 (1.2)
La primera de las reacciones corresponde a su forma concentrada y la segunda a la diluida. Éste
ácido reacciona con metales de carácter básico liberando hidrógeno y dando lugar al
correspondiente nitrato del metal; si los metales se encuentran en forma de polvo, la reacción se
desarrolla con un violento desprendimiento de energía generando por lo regular explosiones. El

8
ácido nítrico no ataca metales nobles como el oro, pero éste se puede disolver en una mezcla de
tres partes de ácido nítrico concentrado y una de ácido clorhídrico concentrado conocida como
agua regia. Cuando el ácido nítrico ataca metales como el aluminio y el cromo, se genera en la
superficie de estos metales una capa de óxido que les impide seguir siendo atacados y los protege
contra ataques posteriores de químicos de otra naturaleza, este fenómeno se conoce como
pasivación.
En general, el ácido nítrico ataca algunas formas de plásticos, cauchos y recubrimientos; reacciona
de forma violenta con sustancias fácilmente oxidables como madera, combustibles y solventes
como la trementina o el etanol.

1.4. APLICACIONES
El ácido nítrico es uno de los ácidos más importantes a nivel industrial debido sus múltiples
aplicaciones. Por su acción oxidante y nitrante, se utiliza en procesos como:
 Elaboración de productos químicos como colorantes artificiales, resinas, plásticos, otros.
 Fabricación de medicamentos para veterinaria y productos farmacéuticos.
 Síntesis de ácido sulfúrico, nitrobenceno, ácido adípico, compuestos orgánicos.
 Fabricación de explosivos como la nitroglicerina y el trinitrotolueno (TNT).
 Comprobación y purificación de oro y platino, debido a que cuando se mezcla con el ácido
clorhídrico en una relación en volumen 3:1 forma agua regia, reactivo capaz de disolver
esos metales.
 Grabado de metales.
 Refinado.
 Elaboración de fibras sintéticas como el nylon.
 Proceso de pasivación: Formación de una película relativamente inerte, sobre la superficie
de un metal, que lo enmascara en contra de la acción de agentes externos.
Este compuesto ha sido empleado en diversas formas como el oxidante en cohetes de combustible
líquido. Estas formas incluyen el ácido nítrico fumante rojo, ácido nítrico fumante blanco, mezclas
con ácido sulfúrico, y mezclas de los anteriores con un inhibidor de alta frecuencias.
En análisis elemental, el ácido nítrico diluido se utiliza como compuesto para la determinación de
trazas de metales en las soluciones. En química, se emplea como reactivo de laboratorio. Pero la
principal aplicación se encuentra en la industria de los fertilizantes donde se consume alrededor
de un 75‐80% del total producido anualmente, para sintetizar compuestos como el nitrato de
amonio, que a su vez se emplean como materia prima en la elaboración de abonos nitrogenados
como el nitrato sódico (NaNO3) y el nitrato de potasio (KNO3)

9
 2. MERCADO DEL ACIDO NITRICO
2.1. PANORAMA MUNDIAL
El consumo mundial de ácido nítrico alcanzó su punto máximo a finales de los años 80, antes de
disminuir significativamente hasta 1994. Este descenso estuvo relacionado principalmente a la
crisis económica en los países del bloque del este, también llamados bloque comunista o soviético.
Desde entonces, el mercado ha mostrado una tendencia al alza. El mercado más grande para el
consumo de ácido nítrico es la producción de Nitrato de Amonio (NA) y Nitrato de Amonio
Cálcico (NAC), que para el año 2010 alcanzó el 80% del consumo mundial de ácido nítrico,
mientras que un 2,5% es consumido en la producción de nitrofosfatos y nitratos de potasio y un
17,5% en diferentes industrial. El uso de fertilizantes está en declive como resultado de las
preocupaciones sobre la contaminación por nitratos de las aguas subterráneas y un mayor uso de
urea sólida, que tiene un mayor contenido de nitrógeno (46%) que el NA (34%), es menos costoso,
y es menos peligroso. La comunidad Internacional regula con una mayor rigurosidad el consumo
de NA empleado en explosivos, debido a los atentados del 11 de septiembre en Estados Unidos.
En la figura 1, se muestra el consumo mundial de ácido nítrico para el año 2010.

Figura 1. Consumo mundial de ácido nitrico-2010

[Fuente: IHS Chemical]

La mayoría de ácido nítrico se consume de forma cautiva y solo una porción del 10% es
comercializado1. El comercio internacional es pequeño y tiene poco impacto en el equilibrio de
ácido nítrico. Aunque ha habido un aumento relativamente constante de la capacidad, la tasa
mundial de funcionamiento media aumento a 76% en 2010, lo que indica un equilibrio del mercado
mucho más fuerte que antes.
__________________________________________________________________________

1
IHS Chemical, Planning Services. Chemical Economics Handbook – Nitric Acid. Published: May 2011.

10
2.2. MERCADO EN COLOMBIA
La producción de ácido nítrico en Colombia está sujeta a las necesidades del sector fertilizantes,
las grandes empresas de este sector se encargan de fabricar y proveer su propio ácido nítrico, dichas
empresas son Abocol y Monómeros Colombo Venezolanos, que pertenecen al subsector de la
fabricación de abonos y compuestos de nitrógeno. En 1994, el mercado de ácido nítrico en
Colombia estaba dominado por 3 empresas: Ferticol, Abocol y Monómeros Colombo Venezolanos
(MCV). En la tabla 2.1, se muestra la capacidad de producción de las empresas anteriormente
nombradas para dicho año.
Tabla 2.1 Producción de ácido nítrico para el año 1994
Empresa Producción [Ton/hora] Producción Nacional [%]
FERTICOL S.A 6,250 27,1
ABOCOL S.A 7,080 30,7
MCV 9,700 42,1
Total Diaria 23,030 100
Total Anual 201.742,8 100
[Fuente: Cálculos del grupo de trabajo UIS‐IDEAM]

En los últimos años, Colombia se ha convertido en terreno abonado para la comercialización de

fertilizantes. Así lo confirma la llegada al país de varias multinacionales tras este negocio que
mueve más de US $ 450 millones al año, según cifras que maneja esta industria. En los últimos
dos años, han entrado firmas como Pacifex, filial de ConAgra (Estados Unidos) y Nutrición de
Plantas, de Ameropa Wittraco (Suiza). Ya lo habían hecho con anterioridad Yara, de Yara
International (Noruega), Pequiven (Venezuela) que adquirió Monómeros Colombo Venezolanos
y V. International Ventures (Panamá), que compró Abonos de Colombia (Abocol). Actualmente
en Colombia no existen restricciones para la importación de fertilizantes, por lo cual existes
muchas empresas abastecedoras de talla internacional y existen en el país más de 10 grandes
plantas de fertilizantes tanto compuestos como mezclados, ubicadas principalmente en
Buenaventura, Buga, Cali, Medellín, Cartagena y Barranquilla.

2.2.1. Precio y pureza del ácido nitrico en Colombia

En vista de que no existía una fuente información que contemplara el precio del ácido nítrico en
función de su pureza, se decidió indagar en el mercado a través de la cotización de este producto
a diferentes empresas. La información recopilada por este mecanismo se encuentra en la tabla
2.2.

11
 Tabla 2.2 Precio de ácido nítrico en función de su pureza
Pureza Precio [COP/Kg] Empresa
50% 673 Químicos Ballester S.A
53% 920 Asequímicos S.A
55% 800 Baux chemical ltda
60% 1.150 Alma química ltda
65% 2.150 Química net
[Fuente: Autores]

2.2.2. Oferta y demanda del ácido nitrico en Colombia

El comportamiento del mercado del ácido nítrico en los últimos años se obtuvo gracias a las cifras
presentadas por el DANE, en las cuales se puede observar tanto la demanda como la oferta del
producto.
Tabla 2.3 Estadísticas del DANE sobre ácido nítrico
Año Cantidad Crecimiento Cantidad Crecimiento
Producida [Ton/año] [%] Vendida [Ton/año] [%]
2012 4.270,670 ‐‐ 3.216,907 ‐‐
2013 119.276,630 ‐‐ 19.362,534 ‐‐
2014 114.993,390 ‐3,59 37.925,440 95,87
2015 139.557,130 21,36 28.070,595 ‐25,98
2016 161.827,386 15,95 25.128,015 ‐10,48
2017 166.714,748 3,02 22.464,857 ‐10,59
2018 125.860,076 ‐24,50 23.323,018 3,82
2019 193.081,660 53,40 25.011,604 7,24
Prom 128.197,704 10,94 23.062,871 9,98
[Fuente: DANE]

2.2.3. Precio y puereza del amoníaco en Colombia

Al igual que con el ácido nítrico se indago por medio de cotizaciones el precio del amoníaco, en
vista de que el proceso de producción del ácido nítrico requiere de amoníaco anhidro. En la tabla
2.4 se reportan los precios suministrados por diferentes empresas.
Tabla 2.4 Precio del amoníaco en función de su pureza
Pureza Precio [COP/ Kg] Empresa
24% 1.393 Químicos Orbe
26% 2.000 Conquímica
28% 2.523 Marffquim

12
Se decidió consultar el precio internacional del amoníaco anhidro a nivel internacional, y se presenta en la
siguiente tabla.

Tabla 2.5 Precio Internacional del Amoníaco

Año Precio Amoníaco [USD/Ton]
2007 307
2008 590
2009 251
2010 396
2011 520
2012 570
[Fuente: USGS Mineral Resources Program]

Los principales exportadores de amoníaco anhidro en el mundo son: Trinidad y Tobago, Rusia,
Canadá y Ucrania2.
En vista de que el amoníaco es un insumo que podría verse escaso en los próximos años en
Colombia, debido a las bajas reservas de gas natural que posee el país y analizando el panorama
mundial, se puede pensar seriamente en la posibilidad de importar amoníaco desde Trinidad y
Tobago. Este país cuenta con grandes reservas de gas natural, además de poseer las plantas de
amoníaco más grandes del mundo3.
El amoníaco sería importado desde el puerto de Point Lisas en Trinidad y Tobago hasta puerto de
Buenaventura en Colombia y transportado en tractomula hasta el municipio Yumbo. El costo de
la compra del amoníaco más el transporte oscila entre 600 y 800 USD/Ton para el año 20194.

3. PROCESO DE OBTENCION
Casi todas las cantidades comerciales de ácido nítrico son producidas por la oxidación de amoníaco
con aire para formar óxidos de nitrógeno que son absorbidos en agua para formar ácido nítrico.
Debido a que el ácido nítrico tiene un punto de ebullición azeotrópico a 69%wt, los procesos
usualmente se categorizan en débiles (subazeotrópicos) o fuertes (superazeotrópicos). El primero
utiliza oxidación, condensación y absorción para producir ácido nítrico débil, que puede tener
concentraciones en un rango de 50 a 65 wt% de ácido nítrico. El segundo método combina
deshidratación, blanqueo, condensación y absorción para producir un ácido nítrico de alta
concentración (concentrado) a partir de un ácido nítrico débil. El ácido nítrico de alta
concentración generalmente contiene más de un 90wt% de ácido nítrico.El ácido nítrico débil se
usa en la producción de fertilizantes, mientras que el concentrado se requiere en muchas reacciones
orgánicas de importancia industrial.
__________________________________________________________________________

2
Departamento Administrativo Nacional de Estadística. Encuesta Anual Manufacturera (EAM). Consultada: Septiembre 2012
3
Cisneros S., Pineda M. F., Rodríguez C. P., Velásquez Y. Diseño de una Planta de Producción de Amoníaco a partir de Gas
Natural, Universidad Nacional Sede Medellín – 2009.
4
Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Nitric Acid, Nitrous Acid and Nitrogen Oxides.

13
 3.1.1. PRODUCCION DE ÁCIDO NITRICO DÉBIL
A comienzos del siglo XX el químico alemán Wilhelm Ostwald desarrolló el paso crucial para la
producción de ácido nítrico, la combustión catalítica de amoníaco. De ahí que al proceso de
producción de ácido nítrico débil se le conozca también como proceso Ostwald.
Etapas de la producción:
 Oxidación catalítica de amoníaco con oxígeno atmosférico para producir monóxido de
nitrógeno
 Oxidación del monóxido de nitrógeno a dióxido de nitrógeno o tetraóxido de dinitrógeno
 Absorción de los óxidos de nitrógeno para generar ácido nítrico

Figura 2. Esquema general del proceso Ostwald

La reación global del proceso es:
𝑁𝐻3 + 2𝑂2 ⟶ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 ΔH = — 98.7kcal/mol

A continuación, se presentan de manera detallada cada una de las etapas:

Oxidación de amoníaco: La oxidación de amoníaco con oxígeno atmosférico para producir
monóxido de nitrógeno está descrita por la ecuación:
4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ⟶ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 ΔH = — 904kJ/mol
A medida que pasa a través de un convertidor catalítico, el amoníaco se oxida a una temperatura
que puede variar entre 750°C y 898°C. Empleando un catalizador basado en platino, la conversión
del amoníaco a monóxido de nitrógeno está entre 93‐98%. La reacción es muy rápida y el tiempo
de contacto del catalizador es aproximadamente de 10‐3 a 10‐4s. De acuerdo a la estequiometria
de la ecuación, la mezcla de reacción amoníaco‐aire debe contener 14.38% de amoníaco. Sin
embargo, se emplea una menor relación amoníaco‐aire (1:9) debido a que la conversión disminuye
con una proporción demasiado alta. Además, el amoníaco y el aire forman una mezcla explosiva,
por lo tanto, es necesaria una relación que incluya un margen de seguridad por debajo del límite
de explosión.

14
El amoníaco que no se convierte en óxido nítrico participa en reacciones laterales indeseables. A
baja temperatura (200‐400°C) los subproductos, monóxido de dinitrógeno y nitrógeno, se forman
según las siguientes reacciones:
4𝑁𝐻3 + 4𝑂2 ⟶ 2𝑁2 𝑂 + 6𝐻2 𝑂 ΔH = — 1105kJ/mol
4𝑁𝐻3 + 3𝑂2 ⟶ 2𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 ΔH = — 1268kJ/mol

A temperaturas de 800‐940ºC, el monóxido de nitrógeno es termodinámicamente inestable y se

descompone lentamente en nitrógeno y oxígeno:
2𝑁𝑂 ⟶ 𝑁2 + 𝑂2 ΔH = — 90kJ/mol

Las pérdidas por descomposición se minimizan evitando un tiempo de contacto excesivo con el
catalizador y enfriando rápidamente los gases que salen del convertidor. Otra reacción indeseable
es la que se presenta entre el monóxido de nitrógeno producido y el amoníaco:
4𝑁𝐻3 + 6𝑁𝑂 ⟶ 5𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 ΔH = — 1808kJ/mol

Arriba de 400°C la velocidad de reacción está determinada por la difusión del amoníaco en el
catalizador, y a temperaturas cercanas a los 900°C se favorece la formación de monóxido de
nitrógeno, pero se incrementa la pérdida de catalizador por evaporación. La temperatura óptima
de operación en el reactor es de 850°C. El catalizador utilizado es de platino aleado con 5‐10% de
rodio para mejorar su resistencia y reducir las pérdidas de catalizador. Durante la combustión la
superficie del metal se enriquece en rodio, mejorando la actividad catalítica. El catalizador que se
utiliza es de una composición Pt/Rh (90/10), cuya forma es una gasa de malla fina (estandarizada
a 1024 mesh/cm2).
Al inicio de la reacción, el catalizador tiene baja porosidad, por lo tanto, la transferencia de masa
es muy baja. Después de unos días de operación, el platino se vuelve más poroso y alcanza la
eficiencia máxima. La disminución en la actividad después de la conversión máxima se debe al
envenenamiento catalítico o a las pérdidas de platino. Los envenenadores catalíticos incluyen el
óxido de hierro (herrumbre), el polvo en el aire de proceso y en general, cualquier material
depositado sobre la superficie del catalizador.
La pérdida de platino durante la operación se puede deber a la abrasión mecánica o a la
vaporización. Esta última involucra la formación de dióxido de platino de corta duración:
𝑃𝑡 + 𝑂2 ⟶ 𝑃𝑡𝑂2
Para que esto no suceda se debe mantener la temperatura cerca de los 800°C.
Oxidación del monóxido de nitrógeno: El monóxido de nitrógeno formado durante la oxidación
del amoníaco debe ser oxidado. El flujo de proceso se pasa a través de un condensador/enfriador
y se enfría a 100°F o menos, a presiones de hasta 116 psia.

15
 El monóxido de nitrógeno reacciona con oxígeno residual, de manera no catalítica, para formar
dióxido de nitrógeno y su dímero líquido, tetraóxido de dinitrógeno:
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ⟷ 2𝑁𝑂2 ΔH = — 1127kJ/mol
2𝑁𝑂2 ⟷ 2𝑁2 𝑂4 ΔH = — 58.08kJ/mol
La reacción de oxidación del monóxido de nitrógeno es lenta y altamente dependiente de la
temperatura y la presión. Operando a bajas temperaturas y altas presiones se promueve la
producción máxima de dióxido de nitrógeno dentro de un tiempo mínimo de reacción. Por debajo
de 150ºC el equilibrio es casi totalmente a favor de la formación de NO2, pero la principal
oxidación ocurre en el rango de 40°C a 50°C. El objetivo es convertir la mayor cantidad posible
de NO a NO2, ya que es éste último el que realmente puede ser absorbido por el agua para formar
ácido nítrico.
La presencia de NO y NO2 puede dar lugar a la formación de trióxido de dinitrógeno:
𝑁𝑂 + 𝑁𝑂2 ⟷ 𝑁2 𝑂3 ΔH = — 40kJ/mol
Absorción de los óxidos de nitrógeno en agua para producir ácido nítrico: El paso final
introduce la mezcla dióxido de nitrógeno/dímero en un proceso de absorción después de ser
enfriada. La absorción es usualmente realizada en una columna de platos. La mezcla gaseosa es
bombeada en la parte inferior de la torre de absorción, mientras el tetraóxido de dinitrógeno líquido
se agrega en un punto más alto. En la parte superior de la columna entra agua desionizada. La
oxidación toma lugar en el espacio libre entre los platos, mientras la absorción ocurre sobre las
bandejas. La reacción exotérmica ocurre como sigue:
3NO2(g) + H2O(S) ⟷ 2HNO3(ac) + NO(g)

Se introduce un flujo secundario de aire en la columna para reoxidar el NO que se forma en la

reacción anterior. Este aire secundario además elimina el dióxido de nitrógeno del producto ácido.
De la parte inferior de la torre se retira una solución acuosa de 55 a 65wt% de ácido nítrico. La
concentración del ácido depende de la temperatura, presión, número de etapas de absorción, y
concentración de óxidos de nitrógeno que entran en el absorbedor.
El tetraóxido de dinitrógeno disuelto reacciona con agua, produciendo ácidos nítrico y nitroso:
𝑁2 𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ⟷ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂2 ΔH = — 87kJ/mol
El ácido nitroso entonces se disocia a ácido nítrico, agua y monóxido de nitrógeno:
𝐻𝑁𝑂2 ⟶ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑁𝑂 ΔH = — 15.3kJ/mol
Los procesos industriales difieren en la secuencia y diseño de las tres etapas del proceso Ostwald:
3.1.1.1. Procesos monopresión (una sola presión)
La combustión del amoníaco y la absorción de los óxidos de nitrógeno toman lugar a la misma
presión de trabajo. Estos incluyen procesos a presión media (230‐600 kPa) y presión alta (700-

16
1100 kPa). Los procesos de presión alta son los más comunes, debido a que a mayor presión de
operación se reduce el tamaño de los equipos y el costo del capital.

Figura 3 Proceso monopresión utilizando reducción catalítica de NOx 5

3.1.1.2. Procesos de doble presión (presión dividida)

Disponen de una presión media para la combustión del amoníaco (300‐600 kPa) y de una presión
alta para la absorción (900‐1400 kPa). Algunas plantas emplean presión atmosférica para la
conversión del amoníaco. Comparado a las plantas de monopresión alta, una presión de oxidación
menor mejora la conversión del amoníaco y el rendimiento del catalizador. La reducción de la
presión también da como resultado un ácido nítrico más débil Condensado del enfriador-
condensador, que contribuye a mejorar el rendimiento del absorbedor. Debido a la división en las
condiciones de operación, el proceso de presión dual requiere un compresor de NOx 6 de acero
inoxidable.

__________________________________________________________________________

5
KIRK‐OTHMER. Encyclopedia of Chemical technology. Wiley, Volume 17. Nitric acid.
6
Los óxidos de nitrógeno son un grupo de gases compuestos por óxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2). El término
NOX se refiere a la combinación de ambas sustancias.

17
 Figura 4 Proceso de doble presión usando absorción para reducir el NOx
A continuación, se presentan cuadros comparativos sobre los dos procesos:
Tabla 3.1. Comparación de procesos de monopresión y doble presión
Monopresión Doble presión
Etapa de conversión: 800‐1100 kPa Etapa de conversión: 100‐350 kPa
Etapa de conversión: 850 °C Etapa de conversión: 865°C
10% más de recuperación de energía Menor recuperación de energía
Menor costo de inversión Mayor costo de inversión, debido al mayor
volumen que se requiere para los estanques
que operan a baja presión
Menor espacio físico requerido Mayor espacio físico requerido

Sin problemas de obtención del ácido nítrico al
60wt%
Perdida de catalizador 3,8 veces más rápida
Se emplea si se requiere concentración entre
60‐65wt%, debido a que se puede concentrar
más en el absorbedor por tener la posibilidad
de utilizar alta presión
Perdidas de platino son significativamente
menores

18
 3.1.2. PRODUCCION DE ACIDO NITRICO CONCENTRADO
Los procesos que usan torres de absorción con agua para generar ácido nítrico no pueden lograr
concentraciones de ácido mayores al 68wt% o 69wt% debido a la presencia de un azeótropo entre
el agua y el ácido nítrico en ese punto. Entonces, para generar ácido nítrico de concentraciones
mayores se puede seguir una de las siguientes metodologías:
3.1.2.1. Proceso directo
Emplea amoníaco y aire atmosférico como materias primas. El amoníaco se oxida con aire primero
en una combustión y luego pasa a un lecho catalítico. La corriente gaseosa generada en la
combustión de amoníaco contiene vapor de agua, óxidos de nitrógeno y material no reactivo. El
vapor de agua se elimina por medio de un enfriamiento rápido. A partir de la mezcla de óxidos de
nitrógeno se puede producir de dos maneras el ácido nítrico concentrado. En la primera, los óxidos
de nitrógeno completamente oxidados pueden ser separados en forma líquida por absorción en
ácido nítrico concentrado, que luego reacciona con oxígeno y agua (o ácido débil) para producir
más ácido concentrado. En la segunda, se hace reaccionar ácido nítrico azeotrópico con los óxidos
de nitrógeno para producir un ácido de mayor concentración que el azeotrópico, que luego puede
ser convertido fácilmente en ácido nítrico concentrado y azeotrópico por medio de una destilación.

Figura 5. Diagrama de flujo simplificado del proceso para la producción directa con oxígeno de ácido nítrico concentrado.

19
Equipos:
A: Filtro de aire. F: Comprensor
B: Mezclador de amoniaco-aire H: Torre de oxidación
C: Filtro de la mezcla gaseosa I: Tanque de recirculación de acido
D,S: Reactor M: Torre de absorción
E,D,K,L,P,U: Cooler N: Absorbedor final
O: Tanque del ácido Q: Precondensador
R: Tanque agitado T: Bleacher

3.1.2.2. Proceso indirecto

Se basa en la destilación extractiva y rectificación en presencia de un agente deshidratante que

mejora la volatilidad del HNO3, de modo que se pueda superar la concentración azeotrópica del
ácido nítrico (69%wt).
Para deshidratar el ácido nítrico azeotrópico se usa como agente deshidratante el ácido sulfúrico
con una concentración mínima de 80% o soluciones de nitrato de magnesio al 72%. De manera
general, la deshidratación se realiza en una torre donde se alimenta en la parte superior una de las
dos sustancias deshidratantes y en algún punto lateral el ácido nítrico diluido en forma de vapor.
Las soluciones deshidratantes se reconcentran y se alimentan de nuevo al proceso. El ácido nítrico
concentrado sale por la parte de superior de la columna como 99% de vapor, conteniendo una
pequeña cantidad de dióxido de nitrógeno y oxígeno resultantes de la disociación del ácido nítrico,
y va a un blanqueador y luego a un condensador para efectuar la condensación del ácido nítrico
fuerte y la separación de los subproductos (oxígeno y óxido nítrico). Los subproductos fluyen a
una columna de absorción donde el óxido nítrico se mezcla con el aire auxiliar para forma NO2,
que es recuperado como ácido nítrico débil. Los gases inertes y sin reaccionar se ventean a la
atmósfera desde la parte superior de la columna de absorción. Gases
Agente
residuale
HNO3 Concentrado Agua de
deshidratante s
NO2 enfriamiento
O2
aire
Columna
de
absorción
Blanqueador
Columna

Ácido deshidratante
nítrico
débil Condensador

Ácido nítrico Ácido nítrico

NO, O2
concentrado débil
Figura 6 Diagrama de flujo simplificado delproceso para laproducción indirecta.

20
Empleando el método indirecto se puede obtener ácido nítrico con concentración mayor al 97%wt.
3.2. DISEÑO DE EQUIPOS
Para la producción de ácido nítrico, se requiere de equipos fundamentales como: un reactor de
lecho fijo y una torre de absorción. Dentro de los equipos auxiliares más importantes se tienen las
turbinas, compresores, intercambiadores de calor y bombas.
3.2.1. Reactor de lecho fijo
Utiliza un catalizador de platino/rodio con forma de gasas, con el fin de oxidar el amoníaco
rápidamente. Las gasas de catalizador se fijan mediante soportes laterales a través del ancho del
reactor. El calor de reacción liberado de la combustión del amoníaco se utiliza para producir vapor
y precalentar el gas de cola.
 Temperatura de operación: 850ºC
 Presión de operación: 1070kPa
 Conversión: 98%
 Volumen: 15 m3
 Material de construcción: Acero suave

3.2.2. Reactor SCR (Selective Catalytic Reduction)

En este reactor se realiza una reducción catalítica selectiva del gas de cola compuesto
principalmente por óxido nítrico y dióxido de nitrógeno, que reaccionan con amoníaco y se
reducen a nitrógeno en presencia de un catalizador de zeolita.
 Temperatura de operación: 191,7 ºC
 Presión de operación: 990 kPa
 Conversión: 100%
 Volumen: 12 m3
 Material de construcción: Acero suave

3.2.3. Torre de absorción

En el proceso se utiliza una columna de absorción de platos de burbujeo con enfriamiento interno.
Su diseño se rige por los cálculos del proceso de oxidación y por el diseño de intercambio de calor.
Debido a que el proceso de oxidación del gas nitroso es más lento en la parte superior de las torres,
el espacio entre los platos incrementa. La formación de ácido nítrico ocurre principalmente en la
sección inferior de la torre, mientras que el gas nitroso se reduce en la sección intermedia y
superior. Por consiguiente, la mayor parte del calor debe retirarse en la sección inferior, esto se
realiza empleando serpentines sobre los platos. Los serpentines sobre los platos empleados en la
parte superior enfrían el gas nitroso, ya que a bajas temperaturas el proceso de oxidación se da de
forma más rápida. Los ácidos recolectados son bombeados nuevamente a la torre de modo que se
alcance rápidamente el estado estacionario.

21
Las condiciones de operación y algunas especificaciones para la torre de absorción son:
 Temperatura: 20ºC
 Presión: 1000 kPa
 Diámetro: 1,5 m3
 Número de platos: 28

3.2.4. Intercambiadores de calor

Predomina el diseño de intercambiadores de tubos y carcasa de cabeza flotante, debido a que
proporcionan un área de transferencia de calor mayor comparado con otros diseños. La caída de
presión de los intercambiadores debe mantenerse lo más baja posible, para asegurar un balance
energético favorable para la planta en su conjunto.
Tabla 3.3. Características y especificaciones intercambiadores de calor

Equipo Características Especificaciones

Evaporador de amoníaco
Calentador de amoníaco
Sobrecalentador de vapor
Intercambiador de tubos y Material: Acero suave
carcasa con un colector de Área de transferencia
niebla. Se emplea agua por los de calor: 26,30 ft2
tubos, la cual posteriormente Presión de operación: 1100
será utilizada como agua de kPa
enfriamiento, mientras que el Carcasa: 1 paso
amoníaco se evapora en la Tubos: 2 pasos
carcasa y se colecta.
Intercambiador de tubo y Material: Acero suave
carcasa con mecanismo de Área de transferencia
construcción similar alde calor: 9,528 ft2
evaporador de amoníaco. Presión de operación: 1080
kPa
Carcasa: 1 paso
Tubos: 2 pasos
Esta unidad calienta vapor Material: Acero suave
enfriando los gases de salida Área de transferencia
del reactor. de calor: 135,73 ft2
Presión de operación: 1050
kPa
Carcasa: 1 paso
Tubos: 2 pasos

Toma los gases de reacción y Material: Acero suave

reduce su temperatura Área de transferencia
Pre‐calentador gas de cola empleando como medio de de calor: 264,68 ft2
refrigeración el gas de cola. Presión de operación: 1050
kPa

22

Enfriador/Condensador de
gas nitroso
Enfriador secundario
3.2.5. Compresores y turbinas
Utilizados para entregar y comprimir los gases y el suministro de la potencia de accionamiento
necesaria para este fin.
Tabla 3.4. Características y especificaciones compresores y turbinas
Equipo
Compresor de aire de alta
Presión
Compresor de aire de
mediana presión
Turbina de gas de cola
En este equipo la temperatura
es disminuida por debajo de la
temperatura de rocío del gas
nitroso que entra. El
enfriamiento involucra Material: Acero inoxidable
reacciones químicas tanto en Área de transferencia
la fase gas como en la fase de calor: 97,155 ft2
líquida condensada. Se Presión de operación: 1020
emplea un intercambiador de kPa
tubos y carcasa, en donde el
gas nitroso va por la carcasa y
cuenta con dos entradas al
intercambiador de tal manera
que las corrientes divididas
invierten su dirección 4 veces.
El calor es absorbido por agua
de enfriamiento que va por
los tubos.
Toma los gases que salen de Material: Acero inoxidable
la unidad de oxidación y los Área de transferencia
enfría hasta una temperatura de calor: 59,28 ft2
adecuada para enviarlos a la Presión de operación: 1070
columna de absorción. kPa
Características Especificaciones
De tipo axial, con álabes guías Material: Acero suave.
ajustables. Potencia: 88,84 hp
De diseño axial, con álabes Material: Acero suave.
guías Potencia: 122,3 hp
ajustables.
De una sola etapa y de diseño
axial. Equipada con un grupo Material: Acero inoxidable
de inyectores controlados por Potencia: 78,74 kW
válvulas o álabes guías
ajustables en la entrada.
23
 De tipo no condensadora con Material: Acero suave.
Turbina de vapor extracción. Potencia: 58,71 kW

3.2.6. Bombas
Se emplean bombas centrífugas horizontales debido a que trabajan de manera continua, manejan
altas velocidades y presiones.
Tabla 3.5. Especificaciones bombas

Equipo Especificaciones
Bomba de amoníaco Material: Acero suave
Diámetro: 2 in
Bomba de agua Material: Acero inoxidable
Diámetro: 2 in

3.3. CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Y SIMULACION

El costo de capital del proceso de monopresión alta es 10‐14% menor que el del proceso de doble
presión. En los procesos monopresión, las temperaturas más altas de gas y las mayores presiones
de operación proporcionan una recuperación más eficiente de la energía del proceso, ya sea como
vapor o como gas de cola recalentado, proporcionando energía para la compresión del aire.
En este caso se escoge el proceso Ostwald se puede obtener ácido nítrico con concentración mayor,
en este se utilizarán 625.000 mol de aire al arco voltaico para producir NO₂; que, en contacto con
el agua, produce ácido nítrico y acido nitroso según los procesos:
𝑁2 + 𝑂2 ⟷ 𝑁𝑂2 %R = 80%
𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ⟷ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂2 %R = 80%
Se calculará la cantidad de ácido nítrico al 60% de pureza al final del proceso. La composición
volumétrica del aire seco en el proceso es N₂ = 80%; O₂ = 20%.
𝑁2 + 2𝑂2 ⟷ 2𝑁𝑂2 %R = 80%
1,25 mol = Xg
1,25/2 = X/92

X = 57,5 ----------- 100%

X´ ----------- 80%
X´ = 46000g

24
 2𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ⟷ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻𝑁𝑂2 %R = 80%
46000g 46/92 = Y/63
Y = 31.5 --------------- 100%
Y´----------------- 80%
Y´ = 2.520.000
Se emplearon los calculo manuales para cada parte del proceso y luego se procedió a realizar una
simulación básica del proceso en Aspen HYSYS con el fin de comparar resultados con los
obtenidos manualmente, además para determinar las condiciones de operación y especificaciones
de diseño como caída de presión, potencia, área de intercambio de calor, volumen, que son
necesarias para determinar los costos de los equipos.
A continuación, se describen algunos aspectos importantes previos a la simulación.
 Componentes: H2O, HNO3, NH3, NO, NO2, N2O4, O2 y N2. Debido a que el oxigeno
presente en el aire participa en diferentes reacciones del proceso se decidió tomar los
componentes O2 y N2, por individual y no el componente Aire que se encuentra en la base
de datos de Hysys.
 Reacciones: Se cuenta con un total de 9 reacciones a lo largo de todo el proceso de
producción de ácido nítrico, las cuales se encuentran dividas en 4 sets de reacciones.
Set‐1: Este set contiene una sola reacción (Rxn‐1) que tiene lugar en el reactor de oxidación
catalítica.
𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ⟶ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 𝑋 = 98%
Set‐2: Este set contiene tres reacciones (Rxn‐2A, Rxn‐2B, Rxn‐2C), las cuales se ven
favorecidas por bajas temperaturas (50‐10 °C). En el proceso real se dan a lo largo de un
tren de intercambiadores terminando, dónde los gases nitrosos son oxidados empleando
aire. Se decidió simular ese trayecto de reacciones en el reactor de oxidación.
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ⟶ 2𝑁𝑂2 𝑋 = 88%
2𝑁2 𝑂 ⟶ 𝑁2 𝑂4 𝑋 = 30%
3𝑁02 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 𝑋 = 80%
Set‐3: Este set contiene tres reacciones (Rxn‐3A, Rxn‐3B, Rxn‐3C), estas reacciones
tienen lugar en la torre de absorción química y donde ser forma propiamente el ácido
nítrico.
Debido a que Hysys no simula este tipo de operación se decidió simularla en un reactor,
haciendo este de torre de absorción.
3𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 2𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 𝑋 = 99%
2𝑁𝑂 + 𝑂2 ⟶ 2𝑁𝑂2 𝑋 = 99%
3𝑁2 𝑂4 + 𝐻2 𝑂 ⟶ 4𝐻𝑁𝑂3 + 2𝑁𝑂 𝑋 = 99%

25
 Set‐4: Este set contiene dos reacciones (Rxn‐4A, Rxn‐4B), estas reacciones tienen lugar
en reactor de reducción catalítica selectiva para el tratamiento del gas de cola.
3𝑁𝐻3 + 6𝑁𝑂 ⟶ 5𝑁2 + 6𝐻2 𝑂 𝑋 = 100%
8𝑁𝐻3 + 6𝑁𝑂2 ⟶ 7𝑁2 + 12𝐻2 𝑂 𝑋 = 100%

3.3.1. Desarrollo de la simulación

Al igual que el diseño y la síntesis de cualquier proceso, el desarrollo de la simulación de un
proceso conlleva una serie de etapas.
3.3.1.1. Reactores del Proceso
Lo primero que se realizó fue simular el corazón de la planta, es decir donde se dan todas las
reacciones que permiten obtener el ácido nítrico (60%). Para establecer las condiciones de las
corrientes se tomaron datos reportados de la literatura y del estudio de mercado. Algunos de
estos son:
 La literatura establece que la composición de la corriente Aire‐NH3 no puede exceder el
13% en mol de amoniaco, debido a que esto puede generar riesgos de explosión del reactor
de oxidación catalítica, por lo cual se estableció en 11%.
 La corriente Aire‐NH3 debe entrar al reactor a una temperatura entre 170 y 180 °C.
 La absorción química se lleva a cabo a 1 MPa, considerando la caída de presión de los
gases en el reactor de oxidación catalítica y en el tren de intercambiadores como 70 KPa,
se establece la presión de la corriente Aire‐NH3 como 1070 MPa.
 Las reacciones que tienen lugar en el reactor de oxidación catalítica se dan a 850°C, pero
este reactor también actúa como caldera de calor residual para producir vapor. Los gases
abandonan el reactor a una temperatura de 400°C.
 El intercambio de calor y las reacciones del gas nitroso (GN) que se dan a lo largo del tren
de intercambiadores, es simulada por el calentador y el reactor de oxidación que permanece
a 20°C.
 Tanto los gases de nitroso que no han reaccionado como los condesados son alimentados
a la torre de absorción, al igual que el agua desmineralizada. La torre trabaja de forma
isotérmica a 20 °C.
 Teniendo en cuenta la capacidad a instalar (4224,039 Ton/año) y suponiendo que la planta
trabaje 8000 h/año se determinó que el flujo másico del producto debía ser 528 Kg/h.
Además, el producto debe tener una composición de 60% en peso de ácido nítrico.

26
 Figura 7 .Reactores del Proceso en HYSYS.

3.3.1.2. Adecuaciones de materias primas

Una vez establecido el flujo de la alimentación a los reactores (Aire‐NH3), se empezó a desarrollar
el diagrama de flujo hacia atrás, a continuación, se describe el pretratamiento de materias primas.
 Aire: Se toma del ambiente a 25 °C y 1 atm y se comprime en dos etapas (compresor de
media presión y compresor de alta presión) con refrigeración de por medio, debido a que
la compresión es de tipo politropica. Se configuro las condiciones de los equipos de tal
manera que el aire a la salida del compresor de alta presión tuviera una temperatura de 180
°C y presión de 1070 KPa. Posteriormente, el aire es dividido hacia el mezclador con
amoníaco y hacia el reactor de oxidación.

 Amoníaco: Es suministrado a la planta en estado líquido a ‐33 °C y 101,3 KPa, se emplea

una bomba para aumentar su presión hasta 1100 KPa previendo caídas de presión a los
largo del proceso. Posteriormente, pasa al evaporador de amoníaco de donde sale en fase
vapor a 35 °C y luego es dirigido al calentador para que su temperatura suba hasta 130 °C.
Una vez acondicionado será divido para hacia el mezclador con aire y hacia el reactor de
reducción catalítica selectiva para el tratamiento de los gases de cola.

27
 Figura 8. Adecuación de Materias Primas

3.3.1.3. Tratamiento de productos

Los productos que se obtienen del proceso son: el ácido nítrico y el gas de cola (GC). El ácido
nítrico sale de la absorción química con la composición y flujo deseado, por tanto no hay que
realizarle ningún tratamiento.
Por otra parte, el gas de cola debe ser tratado con el fin de reducir la concentración de NOX debido
a que este gas va ser liberado a la atmosfera. Este tratamiento se lleva a cabo en el reactor de
reducción catalítica selectiva, el cual es alimentado con amoníaco, pero antes el gas de cola debe
ser calentado hasta 200 °C según lo estipula la literatura. Una vez tratado el gas de cola es
conducido a una turbina, con el fin generar energía eléctrica que se empleara en los compresores
de aire.

28
 Figura 9. Tratamiento de productos

3.3.2. Comparacion calculos manuales con la simulacion

Con el fin de comparar los resultados obtenidos en la simulación se realizó un cuadro comparativo
de los valores obtenidos mediante cálculos manuales y la simulación.
Tabla 3.6. Comparación entre cálculos manuales del proceso y la simulación
Parámetro* Proceso manual Simulación
Presión de operación [MPa] 1,08 1,07
Amoníaco [Kg] 186 185
Acido nitrico [Kg] 308 306,5
Energía Eléctrica [kWh] 35 38,2
Agua enfriamiento [Ton] 75 12
Agua de proceso [Ton] 0,18 0,18
Vapor de alta presión [Ton] 0,468 (2,5 MPa, 400°C) 0,753 (3 MPa, 500°C)
* Parámetros referenciados por tonelada de ácido nítrico al 60% en peso.

29
Es apreciable en la tabla 3.6 que existen parámetros muy similares y otros con una marcada
diferencia, como lo es el agua de enfriamiento. El hecho de que la simulación maneje parámetros
muy similares al proceso manual da entender que las suposiciones hechas fueron acertadas.

3.4. TRABAJOS DE INVESTIGACION ACTUALES SOBRE EL PROCESO

Para esta parte del trabajo fueron utilizadas las bases de datos SCIENCEDIRECT.COM y la ACS
(American Chemical Society), encontrando lo siguiente:
 Cuantificación del ácido nítrico mediante fluorescencia inducida por fotólisis para su uso
en estudios de cinética química, desarrollado por Frank Winiberg del laboratorio NASA
Jet Propultion Laboratory, en el cual se estudia la fluorescencia del acido nitrico para su
uso en el estudio de la cinetica quimica en diferentes reacciones de obtencion del mismo.

 Un catalizador de núcleo-cubierta Pt-IrO2 para la reducción electrocatalítica efectiva del

ácido nítrico concentrado: desarrollado por Yan Yin, Jing Liu, Weikang Zhu, Kun Yue,
Qingfa Wang y publicado por la Applied Surface Science, Volume 481, 1 July 2019, Pages
1299-1304, muestra como un novedoso catalizador es capaz de aumentar la velocidad de
reaccion en la reducción electrocatalítica efectiva del ácido nítrico concentrado.

 Estudio espectroscópico de la disociación de HNO3 en hielo, desarrollado por Patrick

Marchand, quien estudio espectroscópico detallado de mezclas amorfas binarias de HNO3:
H2O y de la adsorción de HNO3 en hielo. Utilizando un modelo óptico clásico, la extensión
de la mezcla y la disociación iónica del HNO3 adsorbido, que forma un ácido fuerte con
agua líquida, se determina en función de la cobertura y la temperatura del HNO3. Incluso
a temperaturas tan bajas como 45 K, donde la mezcla se limita a la mayoría de unas pocas
capas moleculares en la interfaz, se observa que la disociación iónica de HNO3 adsorbido
es extensa. Si bien se observa cierta cantidad de HNO3 adsorbido molecularmente en la
superficie del hielo a 45 K, su disociación iónica ocurre irreversiblemente al calentar el
sustrato de hielo a 120 K. El estado de HNO3 adsorbido molecularmente no se restaura al
enfriarse, lo que sugiere que el HNO3 es una entidad metaestable en la superficie del hielo.
Por lo tanto, a pesar de que la disociación iónica de HNO3 se favorece
termodinámicamente, parece estar inhibida cinéticamente en la superficie del agua sólida
amorfa a temperaturas por debajo de 120 K.

30
3.5. ASPECTOS AMBIENTALES
Los compuestos nitrogenados de carácter ácido, como los óxidos de nitrógeno y el ácido nítrico
generan una amplia gama de efectos en el ambiente, incluyendo cambios en la composición de
algunas especies de vegetación en ecosistemas acuáticos y terrestres, reducción de visibilidad,
acidificación de cuerpos de agua dulce, eutrofización de aguas costeras y de estuarios e
incrementos de toxinas peligrosas para peces y otros organismos acuáticos.
Suelo: El ácido nítrico puede alcanzar el suelo por acción de las lluvias que lo limpian de la
atmósfera o por derrames directos producto de accidentes o malos manejos en las plantas de
producción o transformación. Reacciona con sustancias básicas en el suelo formando Nitratos que
son luego transformados y asimilados por bacterias del suelo o por plantas y se incorpora a las
cadenas alimenticias en forma de nutrientes. Por sus características oxidantes, reacciona con
materiales orgánicos generando de nuevo los óxidos de nitrógeno de los cuales proviene.
Agua: Al igual que en la tierra, el ácido nítrico entra en los lechos de agua por medio de la lluvia
ácida y por derrames directos; también se genera en forma de nitratos por acción de bacterias
nitrificantes que transforman NO ‐2 en NO 3‐. En el agua, el ácido nítrico se disocia completamente
en sus iones constitutivos, NO ‐3y H+, promoviendo la disminución del pH y generando un peligro
muy alto para especies acuáticas aún en bajas concentraciones.
3.5.1. Impacto ambiental del proceso
Es indudable que el principal problema desde el punto de vista ambiental en la producción de ácido
nítrico son las emisiones a la atmósfera de los gases de cola, los cuales son generados en las torres
de absorción, debido principalmente a la presencia de NOx. La composición molar promedio de
los gases de cola se muestra en la tabla 3.7.
Tabla 3.7. Composición molar promedio de los gases de cola

Componentes Composición molar [%]

O2 3,03
N2 87,41
NOx 0,23
H2O 9,33

Las leyes del medio ambiente que regulan la emisión de óxidos de nitrógeno para plantas de ácido
nítrico, han establecido los factores de emisión para plantas en operación como un máximo
permisible de 2,5 Kg de NOx/ton de ácido producido, o su equivalente a 400 ppm de NOx. Para
plantas nuevas es de 1,36 Kg de NOx/ton de ácido o su equivalente de 209 ppm (Ley 09 de 1979
y Decreto Ley 2811 de 1974). La concentración en medios laborales está fijada en 5 ppm. 7
__________________________________________________________________________

7
Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible. Ácido Nítrico. Consulta: Julio 2012

31
En cuanto a la norma de emisión o de calidad del aire para Colombia, la concentración de óxidos
de nitrógeno medidos como NO2 es de 100 µg/m3, como promedio aritmético de los resultados
de las muestras diarias recolectadas en forma continua durante 24 horas, en un intervalo de 12
meses (las concentraciones dadas están referidas a las condiciones de referencia del aire 25 °C y 1
atm).
Las emisiones de NOx pueden incrementarse debido alguna de las siguientes causas:
a) Suministro insuficiente de aire para llevar a cabo la oxidación.
b) Baja presión, especialmente en la torre de absorción.
c) Altas temperaturas en el condensador y en la torre de absorción.
d) Producción excesiva de ácido fuerte.
e) Funcionamiento a altas tasas de rendimiento.
f) Equipo defectuoso, como compresores o las bombas que llevan a bajas presiones, fugas, y
decremento en la eficiencia.

3.5.2. Tratamiento para el gas cola, liberado a la atmosfera

Las técnicas más comunes para el control y tratamiento de las emisiones de gas de cola son:
 Absorción prolongada: Reduce las emisiones de NOx por incremento de la eficiencia del
proceso, a costa de un tiempo de residencia muy alto.
 Reducción catalítica no selectiva: Genera la ignición de una mezcla entre el gas de cola
y un combustible (gas natural, hidrogeno, propano, nafta, etc.), empleando un catalizador
rodio o platino para reducir los gases.
 Reducción catalítica selectiva (SCR): Genera que los NOx presentes en el gas de cola
reaccionen con amoniaco para reducirlos a N2 en presencia de un catalizador de zeolita.
La tercera técnica cuenta con ventajas sustanciales respecto a las otras:
 Alto rendimiento.
 No se requiere la utilización de combustibles para llevarla a cabo.
 Se cuenta con amoniaco disponible en todo momento.
 No se ve afectada la eficiencia de la turbina de gas de cola.

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 CONCLUSIONES
A partir del trabajo realizado, se puede plantear una serie de conclusiones presentadas a
continuación. El ácido nítrico es un agente oxidante muy fuerte, no es inflamable, pero puede
inducir a otras sustancias a generar fuego o explosiones, es uno de los ácidos más fuertes desde el
punto de vista iónico pero lo que de verdad lo caracteriza químicamente es su capacidad oxidante,
que se manifiesta sobre casi todos los metales excepto en el caso del oro y el platino. Se debe tener
precaución al usar este ácido ya que tiene varios efectos nocivos sobre la salud.
Casi todas las cantidades comerciales de ácido nítrico son producidas por la oxidación de amoníaco
con aire para formar óxidos de nitrógeno que son absorbidos en agua para formar ácido nítrico. El
ácido nítrico de alta concentración generalmente contiene más de un 90wt% de ácido nítrico. El
ácido nítrico débil se usa en la producción de fertilizantes, mientras que el concentrado se requiere
en muchas reacciones orgánicas de importancia industrial, teniendo este como mayor relevancia.

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 BIBLIOGRAFIA
- Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Nitric Acid, Nitrous Acid and Nitrogen
Oxides
- Introductory Physical Science (IPS). Curso de introducción a las ciencias físicas. España:
Editorial Reverté, 1973, pp 104‐105.
- Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible. Ácido Nítrico. Consulta: Julio 2012
- IHS Chemical, Planning Services. Chemical Economics Handbook – Nitric Acid.
Published: May 2011
- Cisneros S., Pineda M. F., Rodríguez C. P., Velásquez Y. Diseño de una Planta de
Producción de Amoníaco a partir de Gas Natural, Universidad Nacional Sede Medellín –
2009.
- KIRK‐OTHMER. Encyclopedia of Chemical technology. Wiley, Volume 17. Nitric acid.
- Inorganic Chemical Industry. Fifth Edition, Volume I. Nitric acid
- Ray, M; Johnston, D. Topics in chemical engineering, Volume 6, 1989
- Martínez, J; Sarmiento, E. Simulación de una torre de absorción para la producción de
ácido nítrico, UIS 1988.
- Esquivel Elizondo, José Roberto; Evaluación Económica Preliminar de Plantas Químicas,
Universidad de las Américas Puebla, Escuela de Ingeniería y Ciencias, México, 2007
- Revista Gerencie. Métodos para calcular la depreciación. Publicado: Junio de 2010.
- Responsabilidades tributarias, guía del usuario. DIAN
- Revista Gerencie. Progresividad en el pago del impuesto de renta para nuevas empresas.
Publicado Enero 2011
- Carlson E. C., Don’t Gamble With Physical Properties For Simulations. Aspen
Technology, Inc. 1996.
- ROJAS M. Estudio financiero de un proyecto de inversión. Universidad Nacional. 2008
- Revista Empresarios. Comportamiento de los salarios en Colombia. Julio 2012.
- GUZMÁN, L; LLANTÉN, E; MUÑOZ, J; ROJAS, I; SPADA, F. Producción de ácido
nítrico a partir de amoníaco, Valparaíso, 2011

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 ANEXOS
Figura 10. Ostwald PROCESS PFD DIAGRAM

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36