Estudia las relaciones que existen entre las reacciones redox y la energía eléctrica.

Numerosas son las aplicaciones de la electrónica por medio de pilas o baterías, como pilas
para relojes y calculadoras, pilas para radio y otros artefactos, baterías automóviles hasta las
baterías de hidrogeno- oxigeno usadas en los transbordadores espaciales. También se obtiene
muchos elementos en estado puro por descomposición de compuestos a través de la energía
eléctrica, tal como el cloro, usado como purificador de agua.

La electroquímica estudia las celdas electrolíticas y las celdas galvánicas. Estos son
dispositivos donde se llevan a cabo los procesos electroquímicos.

Celdas electrolítica
Electrolisis: es la obtención de una reacción redox no espontanea al suministrar energía
eléctrica a los reactantes. Se realiza en una celda electrolítica.

Elementos de una celda electrolítica

Electrodo: es un dispositivo en donde se deposita o libera un producto de la reacción redox.

Está hecho de material no reactivo tal como Pt, Hg o C (grafico)

Pueden usar:

cátodo (Atrae cationes) Electrodo donde ocurre la reducción. Es negativo

ánodo (Atrae aniones) Electrodo donde ocurre la oxidación. Es positivo

electrolito Es el líquido puro o la solución que permite el flujo de electrones.

Es, en este caso, una fuente de corriente continua

batería

Electrolisis del cloruro de sodio fundido, NaCL(l)

Sabiendo que la temperatura de función de NaCL es 801°C , la reacción tiene lugar a una
temperatura no menor a esta .
Escribir las ecuaciones respectivas en el proceso de redox:

Catado (reducción): 2Na⁺¹ + 2 e¯ 2Na ₍ᵪ₎

Ánodo (oxidación): 2CI¯¹ CI₂₍ᵦ₎ +2 e¯

2Na⁺¹ + 2CI¯¹ 2Na ₍ᵪ₎ + CI₂₍ᵦ₎

2NaCI₍ᵪ₎

 en el catado se obtiene Na₍ᵪ₎.

 En el ánodo se obtiene Cl₂₍ᵦ₎.
 Un esquema representativo de la electrolisis es el siguiente.

Electrólisis del agua

( Con solución de H₂SO₄ 0,1Ma 1 atm y 25°C)

Cátodo (reducción): 2 H 2 O (l) + 2e – → H 2 (g) + 2 OH – (aq)

Ánodo : 2 H 2 O (l) → O 2 (g) + 4 H + (aq) + 4 e –

Cátodo: 2 H 2 O (l) + 2e – → H 2 (g) + 2 OH – (aq)

reacción nota: 2H2O (l) → 2H2 (g) + O2 (g)

“La masa de sustancia liberada en un electrodo durante

Primera ley de Faraday la electrolisis es proporcional a la cantidad de electricidad
que se hace pasar a través del electrolito”.

Experimentalmente, la carga de 96500C de electricidad deposita o libera en los electrodos 1

Eq-g de sustancia:
 96 500 C 1 Eq-g

 1F = 96 500 C ; F : faraday

Nota La carga eléctrica (q) que pasa por un punto fijo de un circuito cuando una
corriente eléctrica (I) fluye por unidad de tiempo (t) está dada por:

q= iT

q: carga eléctrica .Coulomb(C)

I: intensa de corriente eléctrica. Ampere (A)

t: tiempo. Segundo (s)

En la electrolisis de NaCL(l) ¿Cuál es la masa de Na(l)

Ejemplo
obtenida en el catado al paso de 19,3 A de corriente eléctrica
20 s?

Sabiendo que la intensidad de corriente eléctrica (I) es igual 19,3 A y el tiempo (t)
es 20 s , la carga eléctrica (q) se determina por :

q= It q= (19,3 A) (20s) =386 C

es decir 386 C deposita en el cátodo x Eq de Na .Según la primera de Faraday

96500 C 1 Eq –g de Na

386C x – Eq-g de Na

Resolviendo:

X= 0,004 Eq –g

Sabiendo que: # Eq –g = m= (0,004Eq –g) (23 )= 0.092g

 La masa de Na(l)obtenida en el cátodo es 0.092g

Importante:

 En la electrolisis del agua sabemos que se puede producir H₂ de insumos baratos. Así,
obtendríamos un combustible que no contamine el ambiente .el único problema es la
fuente de electricidad, salvo que esta se obtuviera de la luz solar o por función nuclear.
 La industria de los recubrimientos metálicos, tales como el galvanizado, el niquelado, el
cromado, etc. Utiliza en la electrolisis un catado metálico para cubrirlo con otro. la finalidad
del recubrimiento es proteger de la corrosión o decorar el metal que actúa como cátodo.
 Celdas galvánicas
También conocidas como celdas voltaicas o, en términos comunes, baterías o pilas son
dispositivos en donde el agente oxidante y el agente reductor de una reacción redox
espontanea permiten el flujo de electrones por un conductor externo generando de esta
manera energía eléctrica.

Elementos de una celda galvánica

Electrodo: es el que permite la conducción del flujo de electrones a través de la solución.
Por lo general, es una barra de metal.
Puede ser:

Cátodo Electrodo donde ocurre la reducción .es

Positivo , pues la reducción consume
Electrones y este te queda carga positivamente.

Electrodo don de ocurre la oxidación.

Ánodo
Es negativo , pues, la oxidación libera
Electrones y este queda cargo negativamente.

 El catado y el ánodo se encuentran en soluciones separadas, cada una de las

cuales representa una media celda.

Puente salino : Es una solución de una sal contenida en un tuvo U invertido,

cuyos extremos se encuentran obstruidos por membranas porosas
impidiendo la mezcla de las soluciones y permitiendo el flujo de
iones de una o otra medida celda.

Media celda
: Es la solución que contiene el electrodo y el electrolito, que es una
sal del mismo metal con que está hecho el electrodo. en la celda galvánica
, las medidas celda están conectadas por el puente salino.

Voltímetr
o : Es un instrumento que mide la diferencia de potencial o voltaje entre los
electrodos. su lectura está dada en volts (v)

1volt =
Reacciones de cada media celda:

⁺
Catado (reducción) : + 2 e¯

⁺
Ánodo (oxidación) : + 2 e¯

⁺ ⁺
Reacción neta : + +

Diagrama de celda: es la notación de una celda galvánica. En nuestro ejemplo, el diagrama

de celda es el siguiente.

⁺ ⁺
/ .1M // .1M/

Observaciones
 La masa del ánodo de Zn disminuye y la del cátodo de Cu, aumenta.
 El catión del puente salino, k⁺¹, se dirige hacia el cátodo y el anión, ₄ , se dirige
al ánodo. estos iones compensan la deficiencia de aniones ₄ al producirse la
oxidación en el ánodo y la deficiencia los cationes al producirse la reducción en el
catado.

Potencial estándar del electrodo (

El potencial o voltaje de celda indica, en sentido físico, la cantidad de trabajo que puede
producir una celda galvánica por cada coulomb de carga producida en la reacción rédox . el
potencial estándar de electrodo se mide en condiciones estándar.

 La temperatura debe ser 25 °C

 Las concentraciones de los electrolitos debe ser 1 M
 Los gases deben estar a 1 atm.

ELECTRODO ESTÁNDAR DE HIDRÓGENO .- Es un electrodo de comparación o estándar en

cuya semirreacción se define un potencial de cero volts ( = 0 V).
Este electrodo sirve para determinar los potenciales estándar de otros electrodos.

Así, para obtener experimentalmente el potencial de electrodo de una sustancia, se instala una
celda galvánica en donde el otro electrodo sea el de hidrógeno

POTENCIAL ESTÁNDAR DE CELDA

El potencial estándar de una celda se obtiene sumando el potencial estándar de reducción

del agente oxidante y eel potencial estándar de oxidación del agente reductor.

IMPORTANTE

 Si >0 La reacción ocurre en sentido directo.

Es espontánea en sentido directo.

Si <0 La reacción ocurre en sentido inverso.

No es espontánea en sentido directo.

 Como ejemplo, el hierro galvanizado es el recubrimiento de hierro con una capa

delgada de zinc. Siendo el potencial de oxidación de Zn (+0,76 V) mayor qu el potencial
de oxidación de Fe (+0,44 V); entonces, la capa de zinc se oxida antes y protege al
hierro.

APLICACIONES

 PILAS PRIMARIAS No recargables

PILA SECA.- Se usa en radios de transistores, linternas y otros artefactos. Consiste en un
cátodo de carbono de grafito, que actúa como electrodo inerte, rodeado de una pasta
húmeda que contiene y un electrólito conformado por y .

Las reacciones de celda son:

Cátodo:

Ánodo

 PILAS SECUNDARIAS Recargables

ACUMULADOR DE PLOMO.- Conocida también como batería de automóvil. Consiste en

la unión en serie de seis celdas idénticas, cada una de las cuales tiene un cátodo de
y un ánodo de Pb, sumergidos en una solución acuosa de .
Las reacciones de celda son:

Cátodo: PbO2(s) + + + 2e- → + 2H2O (ℓ)

Ánodo: Pb (s) + → + 2H2O (ℓ) + 2e

PbO2(s) + Pb (s) + + → + 2H2O (ℓ)

La batería se ha gastado cuando ha descendido el nivel de la solución acuosa de H2SO4 y se ha

formado en ambos electrodos sólido. Entonces, para recargar la batería se agrega
H2SO4 (ac) invirtiendo la reacción en cada electrodo produciéndose de nuevo PbO2, Pb y H2SO4,
obligando a los electrones a viajar en sentido contrario. Para eso se aplica un voltaje externo a
la batería, es decir, se hace una electrolisis
Definitivamente, la especie con mayor potencial de reducción (H 2O) se reduce:
-
2H2O (ℓ) +2e → H2 (g) +2OH-1(ac); = -0,83 V

La especie con mayor potencial de oxidación (OH -1) se oxida:

-
4OH-1(ac) → O2 (g) + 2H2O (ℓ) + 4e ; = -0,40 V

Sumando ambas semirreacciones y haciendo un balance en la perdida y ganancia de electrones,

se tiene:
-
Reducción (Cátodo): 2H2O (ℓ) +2e → H2 (g) +2OH-1(ac) 2
-
Oxidación (Ánodo): 4OH -1(ac) → O2 (g) + 2H2O (ℓ) + 4e 1

4H2O (ℓ) + 4OH-1(ac) → 2H2 (g) + 4OH-1(ac) + O2 (g)+ 2H2O (ℓ)

Simplificando: 2H2O (ℓ) → 2H2 (g) + O2 (g)

 Se Electroliza H2O produciendo H2 en el cátodo y O2 en el ánodo.

Rpta: D
2. Se hace pasar por una corriente eléctrica continua de 7,72. A durante 5 minutos a través
de una celda electrolítica de CaCl2 líquido. ¿Cuáles son las masas de los productos
formados en el cátodo y en el ánodo, respectivamente?

P.A. (Ca = 40; Cl =35,5)

A) 0,325g B) 0,480g C) 0,520g D) 0,640g E) 0,750g

1,007g 0,852g 0,812g 0,692g 0,582g
Solución

La celda electrolítica y los productos formados se muestran en el esquema representativo dado a

continuación en la página siguiente.

Catodo (reducción): Ca2 + 2e- → Ca (ℓ)

Ánodo (oxidación): 2Cl-1 → Cl + 2e-

Ca+2 + 2Cl-1 → Ca (ℓ) + Cl2 (g)

 CaCl2 (ℓ)

Hallamos la carga eléctrica (q) a partir de los datos:

I = 7, 72 A ; t = 5 min ( ) = 300 s

q = It ⇒ q = (7, 72 A) (300 s) = 2 316 C

Aplicando en cada electrodo la ley de Faraday, obtenemos:

96 500 C → 1 Eq-g

2 316 C → x Eq-g

Resolviendo: x= 0,024 Eq-g de sustancia por electrodo.

Luego: # Eq-g = ⇒ m = (# Eq-g) (P.E.)

En el cátodo. Para Ca (ℓ):

P.E. = = = 20 ⇒ mCa = (0,024) (20) = 0,480 g

En el ánodo. Para Cl2 (g):

P.E. = = 35, 5 ⇒ m = (0,024) (35, 5) = 0,852 g Rpta.: B

3. Determine la carga de los iones níquel en una solución acuosa si la carga eléctrica
transportada a través de la celda electrolítica es de 0,02 Faraday y como resultado se
producen 0,587 g de níquel puro en el cátodo. P.A. (Ni = 58,7)

A) +5 B) +4 C) +3 D) +2
E) +1
Solución

La reducción en el cátodo de los iones níquel con carga +x es:

Ni+x + x e- → Ni

Sabiendo que: 1 faraday = 1F = 96 500 C

Según la ley de Faraday, en el cátodo se obtiene:

1F 1Eq-g Ni

0,002 F y

Resolviendo: y = 0,02 Eq-g Ni

El peso equivalente de níquel según la reducción en el cátado es:

P.E. = =
Luego: #Eq-g =

Despejando: P.E. =

De donde: X= 2 = +2

Rpta.: D

4. Calcule el volumen de oxígeno, O2, medido a C.N., obteniendo al pasar una corriente de
19,3 A durante 50 s en la electrolisis del agua.

P.A. (O = 16)

B) 56 mℓ B) 12 mℓ C) 100 mℓ D) 240 mℓ E) 86 mℓ
Solución

La electrolisis del agua ocurre con una solución de H SO, a esta mezcla se le conoce como agua
acidulada.

q = It ⇒ (19,3 A) (50 s) = 965 C

El O2 se produce en el ánodo. Según la ley de Faraday:

96 500 C 1Eq-g O

965 C x Eq-g O

Resolviendo: x= 0,01 Eq-g O

P.E. = = =8

#Eq-g = ⇒ m = (# Eq-g) (P.E.) = (0,01) (8) = 0,08 g O2

En C.N. 32 g de O2 (equivalente a 1 mol) ocupan un volumen de 22,4ℓ.

32 g O 22,4ℓ

0,08 g O y

De donde: y = 0,056ℓ = 56mℓ O2

Rpta.: A

5. El aluminio metálico se disuelve en una solución 1 M de ion estánico, Sn +4 , a 25 ºC,

¿Cuál es el voltaje de celda?

Al+3(ac) + 3e- → Al(s) ; = -1,66V

Sn+4(ac) +2e- → Sn+2 (ac) ; = +0,15V

 A) 1,66 V B) 1,51 V C) 1,81 V D) 0,15V E) 1,20V
Solución

El hecho de que Al(s) se disuelva significa que se oxide en la solución. De los datos, se
concluye que Al(s) se oxida, pues, el potencial de reducción de Al es menor que el de Sn ,
entonces, la semirreación del aluminio se invierte y el potencial cambia de signo:

Ánodo (oxidación): Al → Al +3e ; = +1,66 V

Cátodo (reducción): Sn+4(a) +2e- → Sn+2(ac) ; = + 0,15 V

Reacción neta: 2Al + 3Sn → 2Al + 3Sn

Por lo tanto, el ion Sn+4 puede oxidar a Al obteniendo como potencial de celda:

= (+1,66 V) + (0,15V) = +1,81 V

Rpta.: C

Nota.- Los coeficientes alterados en cada semirreacción al hacer el balance de cargas no

modifican los valores de los potenciales de las medias celdas.

6. Se instala una celda galvánica con una media celda de Pb(s) y Pb (NO3)2 (ac), y la otra de
Zn(s) y ZnCl2 (ac). Se cierra un circuito entre los electrodos y se conectan las medias celdas por
un puente salino de KNO3. Indique las proposiciones ciertas:

I. Zn(s) se oxida a Zn+2 (ac).

II. El cátodo es de Pb(s).
III. Los electrones se dirigen de Zn(s) a Pb(s).

Zn+2(ac) + 2e- → Zn(s) ; = -0, 76 V

Pb+2(ac) + 2e- → Pb(s) ; = +0, 13 V
A) Solo I B) solo II C) solo III D) todas E) ninguna
Solución

Hacemos la representación de la celda galvánica:

Antes de hacer el esquema de la celda hemos decidido cuál es la especie que se reduce y cual se
oxida. De los datos, Pb se reduce con mayor potencial. Esto obliga a oxidar Zn a Zn .

I. CIERTO. En el ánodo se oxida Zn(s) , cambia el sentido de la semirreacción dada y el

signo del potencial:
Zn(s) → Zn+2(ac) + 2e- ; = +0, 76 V

II. El cátodo consta de Pb(S) y ocurre la reducción:

Pb+2(ac) + 2e- → Pb(s) ; = - 0, 13 V

III. Los electrones se dirigen del ánodo de Zn(s) hacia el cátodo de Pb(s) arrojando una
lectura de 0,63 V en el voltímetro, según la reacción de celda:
Pb+2(ac) + Zn(s) → Pb(s) + Zn+2(ac)

= +
= (+0,76V) + (-0, 13 V) = +0, 63 V

Rpta.: D

7. Calcule el potencial, en voltios, de la siguiente celda a 25 ºC

Zn/Zn+2 (0,1M) // H+1 (0, 1 M)/H2 (g; 0,1atm)

Potenciales en reducción:

Zn+2(ac) +2e- ⇌ Zn(s) = -0, 76 V

2H+1(ac) + 2e- ⇌ H2(s) = 0,00V

Solución:

Según la notación del diagrama de celda y acomodando las semirreacciones con los
respectivos potenciales de celda, obtenemos:

Ánodo (oxidación): Zn(s) → Zn+2 (ac) + 2e- ; = +0,76 V

Cátodo (reducción): 2H+1 (ac) +2e- ⇌ H2 (g) ; = 0,00 V

Reacción neta : Zn(S) + 2H+1 (ac) ⇌ Zn+2 (ac) + H2 (g) ; = +0,76 V

En los productos, la presión de H también participa en la expresión de Q. Según la ecuación de

Nernst:

= - log Q

Con los datos: = 0,76V - log

= 0,76V – 0,0295 log

 = 0,76V

Rpta.: E

8. Una celda galvánica está formada por las siguientes semiceldas:

Al/Al+3 (0,5M) y Fe+3 (0,5M) , Fe+2 (0,5M)/Pt

Determine el potencial de la celda, en voltios a 25 ºC, en base a los siguientes potenciales

estándar:

Al+3 /Al = -1,66V

Fe+3 /Fe+2 = + 0,77V

A) -2,45 B) -2,43 C) 2,43 D) 2,45 E) 3,97

Solución:

Ordenando los datos, el diagrama de celda es:

Al/Al+3 (0,5 M) //Fe+3 (0,5M)/Fe+2 (0,5M)/Pt

A partir de este diagrama establecemos las reacciones de semicelda:

Ánodo (oxidación) : Al → Al+3 +3e- ; = + 1,66V

Cátodo (reducción) : 3Fe+3 + 3e- → 3Fe+2 ; = + 0,77V

Reacción neta : Al + 3Fe +3 → Al+3 + 3Fe+2 ; = 2,43V

Según la ecuación de Nernest:

= - log Q

| |
= 2,43 V - log

= 2,43 V – 0,01967 log

= 2,4359 V

Rpta.: C

9. Calcule el potencial de la siguiente celda en voltios:

Fe(s)/Fe+2 (ac; 1M) // Cu (ac; 1M)/Cu(s) a partir de las semirreaciones

Fe+2 (ac) + 2e- → Fe(s) = - 0,44V

Cu+2 (ac) + 2e- → Cu(s) = + 0,34V

A) -0,78 B) -0,20 C) -0,10 D) +0,10 E) +0,78

Solución

La celda está a condiciones estándar (concentraciones 1M en la forma oxidada y la forma

reducida), por lo tanto, se calcula el potencial estándar de celda ( ), según las
semirreacciones.

Ánodo (oxidación): Fe(s) Fe +2 (ac) + 2e- ; = +0,76 V

Cátodo (reducción): Cu+2 (ac) +2e- Cu (s) ; = 0,00 V

Reacción neta : Fe(S) + Cu+2(ac) Fe+2 (ac) + Cu (s) ; = +0, 76 V

 = 0,78 V
Rpta.: E
10. Calcule el potencial de celda en la siguiente celda de concentración, a 25ºC:

Cu(s)/Cu+2 (ac; 0, 00 5M) // Cu+2 (ac; 0,5M)/Cu(s)

Solución

Según el diagrama de celda, escribimos las reacciones de semicelda.

Ánodo (oxidación) : Cu(s) → Cu+2 (ac; 0,005 M) + 2e-

Cátodo (reducción) : Cu +2 (ac; 0,5 M) +2e- → Cu (s)

Reacción neta : Cu+2 (ac; 0,5 M) → Cu+2 (ac; 0,005 M)

=- log

= 0,059 V

Rpta.: B

11. La fuerza electromotriz de una pila formada por dos electrodos de hidrogeno es 0,272 V.
Determinar el pH de la solución que contiene al cátodo, sabiendo que el pH de la solución que
tiene al ánodo es de 7,61, a 25º C y 1 atm.

A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5
Solución

Esta es celda de concentración de hidrogeno:

Ánodo (oxidación) : H2 (g) → 2H+1 (ac; (H+)1) + 2e-

Cátodo (reducción) : 2H +1 (ac; (H+) 2) +2e- → Cu (s)

Reacción neta : 2H+1 (ac;( H+)2) → 2H+1 (ac; (H+)1)

pH en el ánodo = 7,61 ⇒ 7,61 = -log ⇒ = 2,455· 10-8 M

 [ ]
=- log [ ]

( )
0,272 V = -0,0295 log [ ]

Resolviendo: [ ] = M

pH en el cátodo = - log [ ] = - log =3

Rpta.: C

12. Un tanque cilíndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m de altura y 50 cm de

diámetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una pérdida de peso
debido a la corrosión de 304 g al cabo de 6 semanas. Calcular: a) la corriente de corrosión;
b) la densidad de corriente implicada en la corrosión del tanque. Supóngase que la
corrosión es uniforme sobre la superficie interior del tanque y que el acero se corroe en la
misma forma que el hierro puro.
Usaremos la ecuación siguiente para conocer la corriente de corrosión :

Debemos convertir el tiempo, 6 semanas, en segundos y luego podremos sustituir todos los
valores en la ecuación anterior:

b) La densidad de corriente es

Area de la superficie corroída del tanque = área lateral + área de fondo