Fisicoquímica y Termodinámica

- 2018 -

Práctica 2.-- Enlaces y estructuras cristalinas

1.- Con respecto a la configuración electrónica, ¿Qué tienen en común todos los elementos del grupo IA de
la tabla periódica?

2.- a) Cuáles son las configuraciones electrónicas del He, Li, y F? b) Identificar la primera serie de metales
de transición. Qué característica, en relación a su configuración electrónica, tienen estos elementos en
común?

3.- Citar brevemente las principales diferencias entre los enlaces iónico, covalente y metálico. Explicar por
qué los materiales enlazados covalentemente generalmente son menos densos que los unidos iónica o
metálicamente.

4.- El óxido cálcico (CaO) presenta predominantemente enlace iónico. ¿Cuáles son los dos gases inertes que
tienen idénticas configuraciones electrónicas a los iones Ca2+ y O2-?

5.- El porcentaje de carácter iónico Ci de un enlace entre los elementos A y B (siendo A el más
electronegativo) se puede expresar aproximadamente mediante la siguiente expresión:
Ci = 100 (1 – e – a), donde a = (1/4) (χA – χB )2,
y donde χA , χB son las electronegatividades relativas de los dos elementos.
Determinar el porcentaje de carácter iónico en los enlaces interatómicos de los siguientes compuestos:
MgO, GaP, CsF, CdS y FeO.

𝐴 𝐵
6.- La energía potencial entre dos iones contiguos, EN, se puede considerar como: 𝐸𝑁 = − +
𝑟 𝑟𝑛
Calcular la energía de enlace, E0, en función de los parámetros A, B y n, (ayuda: diferenciar EN con
respecto a r, e igualar la expresión a cero). Expresar el resultado obtenido utilizando la distancia
interiónica r0.

7.- Calcular el volumen de la celda unidad FCC en función del radio atómico R. Demostrar que el factor de
empaquetamiento atómico para la estructura cristalina FCC es 0,74.

8.- Valiéndose del factor de empaquetamiento compare las estructuras HCP, BCC y cúbica simple.

9.- Calcular la densidad del cobre y compararla con la densidad experimental, sabiendo que tiene un radio
atómico de 0,128 nm (1,28 Å), estructura cristalina FCC y un peso atómico de 63,5 g/mol.

10.- Determinar qué tipo de estructura cúbica presenta un metal con:

a) a=3,6147 Å y R=1,28 Å
b) a=0,42906 nm y R=0,1858 nm

11.- Calcular el radio de un átomo de paladio, sabiendo que el Pd tiene una estructura cristalina FCC, una
densidad de 12,0 g/cm3 y un peso atómico de 106,4 g/mol.
12.- Calcular el radio de un átomo de tántalo, sabiendo que el Ta tiene una estructura cristalina BCC, una
densidad de 16,6 g/cm3 y un peso atómico de 180,9 g/mol.

13.- Determinar qué estructura cúbica presenta el polonio (Po) a partir de los siguientes datos:
a = 0,3359 nm ; peso atómico = 210 g/mol ; δ = 9,2 g/cm3

14.- Calcular el radio atómico del plomo (Pb) sabiendo que su estructura es cúbica con un parámetro de red
a = 4,9502 Å. Datos del Pb: peso atómico 207,2 g/mol, densidad 11,34 g/cm3.

15.- El Zr tiene una estructura cristalina HCP y una densidad de 6,51 g/cm3.
a) ¡Cuál es el volumen de la celda unidad en metros cúbicos?
b) Si la relación c/a es 1,593, calcular los valores de c y a.

16.- Determinar los parámetros de red (a y c) para la estructura HCP del cinc (Zn) si la relación c/a=1,856,
ρ=7,13 g/cm3 y peso atómico 65,39 g/mol.

17.- Determinar la relación c/a para la estructura HCP del titanio, sabiendo que su radio atómico es 0,147
nm, su densidad (a 20ºC) es 4,51 g/cm3 y el peso atómico es 47,90 g/mol.

18.- El hierro experimenta a 910ºC una transformación alotrópica, pasando de estructura bcc (denominada
ferrita o Feα) a fcc (denominada austenita o Feγ). Suponiendo que el radio atómico se mantiene
constante e igual a 1,24 Å, calcular:
a) La relación entre las densidades
b) El cambio relativo de volumen para una masa fija, al experimentar la transformación alotrópica
mencionada, de bcc a fcc, indicando si corresponde a una expansión o contracción.

19.- Calcular la energía de la red del NaCl, teniendo en cuenta que el término repulsivo en la expresión de la
energía se modeliza con un exponente n=8, y que la Energía de Madelung para la sal de roca es α M =
1.748. Considerar que la distancia de equilibrio interiónica es simplemente la suma de los radios iónicos
del Na+ y Cl¯ (116 y 167 pm, respectivamente).

20.- Escriba los primeros tres términos de la suma en la expresión de la constante de Madelung para las
estructuras de NaCl y CsCl. Compare la suma de estos términos con los valores de las constantes de
Madelung de estas estructuras cristalinas (αM= 1.748 y 1.763 para las estructuras de sal de roca y CsCl,
respectivamente). Indique cuales serían las implicancias para un sistema si la cte. de Madelung asumiera
un valor menor o igual a 1.

21.- Calcular el parámetro de red de la estructura de sal de roca, wurtzita y fluorita cúbica, en función de los
radios iónicos rC y rA. Determinar los parámetros de red del MgO, ZnO y CeO2 y comparar con los
parámetros de red experimentales.

22.- La fluorita (CaF2) tiene una estructura de fluorita perfecta con una densidad 3,1 g/cm3. Calcular (a) el
parámetro de red, (b) la longitud del enlace Ca-F, (c) la distancia F-F. No usar los datos de tabla de radio
iónico.

23.- Comparar la densidad de empaquetamiento (número de átomos por volumen de la celda) para las
estructuras KCl (FCC) y CsCl (BCC).