Tema 5.

Elementos de Transición

Bloque d

Bloque f

Tema 5. Elementos de Transición

“Todos aquellos que presentan al menos un estado de oxidación en el que la
configuración electrónica incluye orbitales d o f parcialmente ocupados”
Elementos Bloque d (excepto Zn, Cd, Hg)
Elementos Bloque f (lantánidos, actínidos)- transición interna

Metales típicos
o Sólidos / gran dureza/ dúctiles y maleables/ brillo metalico
o Puntos de fusión y ebullición altos
o Conductores calor y electricidad
o Aleaciones (disoluciones sólidas)
Estados de oxidación variables
Menos electropositivos que metales bloque "s".
o Se atacan por ác. no oxidantes ó ác. oxidantes ó agua regia ó son nobles

Dif. estructuras cristalinas: Polimorfismo

Forman compuestos de coordinación y organometálicos

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Configuraciones electrónicas
Orbitales (n-1)d más estables que ns

K Ca Sc
ns1 ns (n-1)d1ns2
2

Variación en la energía para los orbitales

3d, 4s, 4p de la 1ª serie de transición

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 Configuraciones electrónicas

Configuración electrónica: Resultado de diferentes factores energéticos:

diferencia E entre orbitales, Efecto de pantalla, repulsiones interelectrónicas…

21
3d 4s

39
4d 5s d 5 s1 d 5 s2

57
5d 6s

IRREGULARIDADES: Dif. E menor que repulsión intere-: e- ns pasan a (n-1)d

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 RESUMEN

Metales neutros: Configuración variable

(n-1)dx ns2 - general
(n-1)dx+1 ns1
(n-1)dx+2 ns0 excepciones

Iones o compuestos: Configuración SIEMPRE

(n-1)dx

Ionización 1 e- s : aumento de la carga nuclear efectiva sobre los

electrones restantes; aumento de la diferencia de energía entre los
orbitales “ns” y “(n-1)d.
Ionización 2º e- : e- s si aún está en el orbital “ns” , si no e- d

Ti: 3d24s2, Ti(I): 3d3 no 3d24s1;

Ni: 3d84s2, Ni(I): 3d9 no 3d84s1
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 Radio metálico

Radios en metales de 2ª y 3º
S.T son casi iguales, por ello
Ered , Ehidrat, Eioniz- parecidas
Semejanza química

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 Propiedades físicas Densidad

: máximos en grupos 8-10 Os: 22,6; Ir:

22,5 ; Pt: 21,5 ; Co: 8,9 g/cm3
Tª fusión y
ebullición

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Energías de ionización

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 Estados de oxidación

Fluoruros, fluorocomplejos, óxidos, oxoaniones, oxohalogenuros

TiX4, TiO2, VF5, VO43-, CrO3, CrO42-, Mn2O7, MnO4-, FeO42-,CoO44
NiF62-

+1

Más estable

EO Altos: entre val. Máx y 4 óxidos, halogenuros MX4, MO2

EO Intermedios: 3,2: 1ª S.T. MX3, MX2, M2O3, MO Marcado carácter iónico
Hacia dcha: E.O 3 se inestabiliza, E.O 2 se estabiliza. Comp. Ti+2 y Cu+3 escasos.
Complejos [MLn]z

EO bajos: 1, 0, negativos Cr, Cu. MX (Cl, Br, I)

Complejos : CO carbonilos metalicos Cr(CO)6, Fe(CO)5, Ni(CO)4
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Estados de oxidación: 2ª, 3ª S.T.

• Aumenta estabilidad E. Ox. Altos:

OsO4, PtF6,… OXIDANTES
• Al bajar en grupo se estabilizan E.O.
grupo MnO4- /ReO4-
• No E.O. superior a VIII

Cl Cl 2-

Re(III) Cl Re Cl Cl Cl Cl Cl
Re Re
Cl Re Re Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl Cl
ReCl3 Re2Cl82-
E.O. bajos- se desestabilizan al bajar en un grupo. 2ª, 3ª S.T.- con enlaces M-M
E.O. bajos- reductores al principio series, estables al final
E.O.+1- raro. Configuraciones: Cu, Ag: d10, estereoquímicas: Rh, Ir-pl-c
E.O. 0- Enl. M-M; ligandos aceptores π: CO, PF3, CN-. Tema 5. Elementos de Transición
 Resumen

•E.O. más estable: +3 /+2. acuoiones M+nac

•E.O. máximo: Dcha. muy oxidante. Oxoaniones: CrO42-, MnO4-
•E.O. 0: Ti muy red. Cu(0): + termod.
•E.O. +1: Cu, estable(insoluble), tendencia a dismutar
E.O. + Estables: Óxidos, Haluros
E.O. + altos: óxidos, F-;
E.O. + bajos: Br-, I- - No óxidos ni F-
E.O. + altos: más covalencia de enlaces. Mayor carácter ácido de los óxidos. Más hidrolizables
óxidos y haluros.
E.O. + bajos: química iónica en disolución acuosa. Mayor basicidad de los óxidos.
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Potenciales de Reducción

DH
M+2 aq Ms
Ehidr Eato
M+2g Mm.
g
E.I.1+ E.I.2

EºM+2/M
Disol. acuosa

Mas activos- metales primeros grupos

Metales más nobles-últimos grupos
Cu el más noble 1ª S.T
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 Reactividad frente a ácidos/bases

• Con ác. no oxidantes: HCl, H2SO4 diluidos: solo metales electropositivos.

Compuestos M+3(grupo 3; Ti, Cr) o M+2 (Mn, Fe, Co, Ni)

Ti + HF H2TiF6 + H2 Ti + HCl TiCl3(ac) + H2

Mn+ HCl MnCl2(ac) + H2

• Con ác. oxidantes: H2SO4 conc. y caliente, HNO3: reac. casi todos.

Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

Re + HNO3 HReO4 + NO + H2O

Los más nobles, necesitan agua regia: HNO3/3HCl: Au, Pt, Pd, Rh

Pd + HNO3 + 3HCl H2PdCl4 + NO + H2O

Au + HNO3 + 3HCl HAuCl4 + NO + H2O

• Ru, Os, Ir-resisten incluso el agua regia. Son atacados por fusión alcalina oxidante: NaOH/Na2O2
caliente ó NaOH/KNO3 ó NaOH/NaClO3

Ru + NaClO3 + NaOH Na2RuO4 + NaCl + H2O

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 Propiedades Características Metales de Transición. Aplicaciones

De izquierda a derecha,
solución acuosa de: Co(NO3)2 (rojo);
K2Cr2O7 (anaranjado);

Uso como pigmentos K2CrO4 (amarillo); NiCl2 (verde);

CuSO4 (azul); KMnO4 (violeta).
• Conductividad eléctrica: baterías, pilas. Ni, Mn, Ag,…
• Propiedades Magnéticas: Imanes permanentes de gran intensidad- construcción de motores
eléctricos.
• Propiedades Catalíticas
Catalizadores homogéneos y heterogéneos bajo diferentes estados de oxidación
Fe: síntesis de amoniaco (proceso Haber) V2O5: sulfúrico; Ni, Pt: hidrogenación de
olefinas
• Medicina
Muchos son esenciales en forma de traza para los seres vivos, para el tratamiento de
enfermedades (Fe, Co) o tienen aplicación en métodos de diagnostico no invasivos en
medicina (99Tc) ZrF73-
• Complejos de Coordinación
Cationes de los elementos de transición (ácidos de Lewis).
Formación de un complejo mediante enlace coordinado dativo. Cambios de color.
I.C. : 4, 5, 6. Tb. superiores 7, 8, 9
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Metales de transición
http://www.youtube.com/watch?v=HjIuVnwsdhw hidrólisis de TiCl4

http://www.youtube.com/watch?v=sFAGQLokym4 Estados de oxidación del vanadio

http://www.youtube.com/watch?v=69O4rXjWKRU Equilibrio cromato‐dicromato

http://www.youtube.com/watch?v=QLjtE3EvgHA Reacción de Mn con HCl: Síntesis de MnCl2

http://www.youtube.com/watch?v=f4I2S0jUoh4 Mn2O7

http://www.youtube.com/watch?v=3hM8i82LIYo Reacción de cobre con ácido nítrico

http://www.youtube.com/watch?v=iwnKU89CCdI El agua regia disuelve al oro

http://www.youtube.com/watch?v=lJd6IGRtGYY Reacción de metales con ácidos fuertes

https://www.youtube.com/watch?v=Yj70bUtXd4Q Reacción de metales con agua

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