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UNIVERSIDAD DEL
ATLÁNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

LAB. QUÍMICA ANALÍTICA II

PROTOMETRÍA, ARGENTOMETRÍA, FORMACIÓN DE


COMPLEJOS-COMPLEXOMETRÍA y OXIDO-REDUCCIÓN

HANAEL OJEDA MORENO

Grupo#2
KEVIN JOSÉ RADA CASTRO
YERSINIO LAMBRAÑO

BARRANQUILLA

2016
2

Contenido
Introducción………………………………………………………………………………………………………… 3
Objetivos……………………………………………………………………………………………………………… 4
Datos importantes previos…………………………………………………………………………………...... 5
Protometría
1. Determinación de Hidrógeno sustituible en un ácido. (ALCALIMETRÍA), DP= NaOH. 6
2. Determinación de la alcalinidad en carbonatos. (ACIDIMETRÍA), DP=HCl……… 13
3. Determinación de mezclas de fosfatos. (ACIDIMETRÍA Y ALCALIMETRÍA)……. 20
4. Determinación de Nitrógeno amoniacal……………………………………………………… 24

Argentometría

5. Determinación argentométrica de cloruros………………………………………………… 27

Formación de complejos y Complexometría 32

6. Determinación mercurimétrica de cloruros……………………………………………….. 34


7. Determinación complexométrica de Ca, Mg, Al, Zn con EDTA………………………. 35

OXIDO-REDUCCIÓN

Permanganatometría 41

8. Valoraciones con permanganato de potasio……………………………………………….. 42

Cerimetría

9. Valoraciones con cerio…………………………………………………………………………….. 43

Yodimetría

10. Estandarización del yodo (Triyoduro)……………………………………………………… 44

Evaluación estadística

11. Quimiometría de acidimetría……………………………………………………………….. 45


3

INTRODUCCION

La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos e
instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la
materia. Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es la parte
práctica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la
composición y naturaleza química de la materia. Los ámbitos de aplicación del Análisis
Químicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias
primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de análisis
aseguran las especificaciones de calidad de las mercancías, etc. Es por ello la importancia
del trabajo en el laboratorio desde la academia donde, se aplican las diversas técnicas
para el análisis cuantitativo de cualquier procedimiento analítico. Las reacciones ácido-
base son ejemplo de ello, donde dan mostrar reacciones de equilibrio homogéneo o de
neutralización entre los iones (H+ y OH-), que se producen al estar en contacto un ácido y
una base obteniendo su respectiva sal más agua. La titulación o valoración es un método
para determinar la concentración o cantidad de una sustancia presente en solución.
La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades características de dos
importantes grupos de sustancias químicas, los ácidos y las bases. Los procesos en que
interviene un ácido también participan su base conjugada, que es la sustancia que recibe
el protón cedido por el ácido. Tales procesos se denominan reacciones ácido-base.
Los métodos por titulación comprenden una gran serie de procedimientos cuantitativos
que se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de concentración conocida que
se consume por el analito. En la titulación volumétrica se mide el volumen de una solución
de concentración conocida que se necesita para reaccionar por completo con el analito.
Los métodos por titulación se utiliza en muchos análisis de rutina ya que estos son rápidos,
convenientes, precisos y se puede automatizar fácilmente en operaciones rutinarias en el
laboratorio, por lo cual los químicos y la industria hacen uso de este método para así
dentro de la experiencia por medio de un indicador, observar el cambio de color de esta
manera determinar y conocer el pH de una muestra problema u observar como varia el pH
dependiendo de qué clases de ácido o bases se estén utilizando, además con este método
se puede determinar las concentraciones desconocidas de sustancias que participan en la
neutralización; En este laboratorio se tratara la estandarización de hidróxido de sodio y se
determinara la acidez total, hallando la concentración de distintos analito por medio de
titulaciones y análisis volumétricos.
4

Objetivo general

Determinar las concentraciones de diversos analitos de diferentes muestras por medio de


valoraciones utilizando disoluciones patrones e indicadores.

Objetivos específicos

Maximizar la precisión del material de vidrio utilizado por medio de la calibración de la


bureta.

Obtener una mayor trazabilidad estandarizando las disoluciones patrones utilizadas por
medio de patrones primarios.

Determinar el porcentaje de analito en una muestra de concentración desconocida.

Comprender y operar las características de los métodos Warder, Winkler, Fajans, Morh,
Volhard en análisis de las valoraciones y mesclas.

Comprender la utilidad de diferentes indicadores acido base y aquellas sustancias que


actúan como autoindicadores como el caso de yodo en valoraciones redox.
5

Datos importantes en transcurso de las prácticas del


semestre

Incertidumbre en medición de la balanza analítica:

𝑆𝑦 = √𝑆𝑎 2 + 𝑆𝑏 2

𝑆𝑦 = √0.00012 + 0.00012 = ±0.000142

Incertidumbre en la medición de la bureta grupo#2.

𝑆𝑦 = √2(0.03462 ) = ±0.049
6

PROTOMETRÍA
Obtención de la muestra alcalimetría

La muestra global conformada por una solución de NaOH al 50% p/p, se utilizó para preparar una
disolución patrón de la base, la cual se estandarizo por medio del uso de ftalato acido de potasio
(FHK). A parte de eso las muestras problemas que se utilizaron fueron una solución de vinagre,
una botella de vino, zumo de naranja, leche, una muestra problema que contenía un ácido débil y
tabletas de aspirina.

1. Determinación de Hidrógeno sustituible en un ácido.


(ALCALIMETRÍA),

DP= NaOH.

Preparación de disolución patrón de NaOH


𝑔𝑠𝑙𝑛
Densidad de la solución (NaOH)= 1,48988
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
%P/P= 50%

𝑔𝑠𝑙𝑛
La solución de NaOH al 50% libre de carbonato tiene una d=1,48988 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛, a
partir de aquí, se determinó la concentración de NaOH como sigue:

50 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 1.48988 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


[𝑁𝑎𝑂𝐻] = × × = 18.6235 𝑀
100 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻

Para preparar la solución de NaOH 0,1M, se aplica la fórmula de dilución:

𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2

Se calcula el volumen de NaOH de la solución que se necesita para preparar la solución


de 500 mL 0,1M:

Donde:

C1 = [NaOH] al 50% C2 = [NaOH] 0.1000M

V1 = X V2 = 500 mL sln NaOH

𝐶2 × 𝑉2
𝑉1 =
𝐶1
7

0.1000 𝑀 × 500 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻


𝑉1 = = 2.684779 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 ≈ 2.7 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻
18.6235 𝑀

Se preparó la solución con 2.8 ml de NaOH al 50% en un matraz de 500ml y se procedió


a estandarizar. Para ello se requiere de dos procedimientos:

Masa del estándar primario “PP”

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐹𝐻𝐾 (𝐸𝑃) = 0.5126 ± 0.000142 𝑔𝐹𝐻𝐾

Volumen gastado de NaOH “DP”

𝑉 = 25.5𝑚𝑙 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠

Una vez obtenido el volumen titulado, se procede a calcular la concentración de NaOH.

1000 𝑚𝑔 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


[𝑁𝑎𝑂𝐻]1 = 0.5126 ± 0.000142 𝑔 𝐹𝐻𝐾 × × ∗
1 𝑔 𝐹𝐻𝐾 204,23 𝑚𝑔𝐹𝐻𝐾 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝐻𝐾
1
× = 0,09842 𝑀
25,5 ± 0.049 𝑚𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

El error a través de la siguiente formula es:

𝑆𝑦 𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
= √ +
𝑦 𝑎2 𝑏 2

𝑆𝑦 (1,42 ∗ 10−4 )2 (0.049)2


= √ + = ±0.00194
0.09842 0.51262 25.52

𝑆𝑦 = ±0.00194 × 0.09842 = ±0.000191

[𝑵𝒂𝑶𝑯]𝟏 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟖𝟒𝟐 ± 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏𝟗𝟏𝑴

Determinación del contenido de ácido acético en el vinagre

En la muestra de vinagre de 5 mL (± 0,0424) fue requerido 38,6 (±0,049)mL de la


solución de NaOH 0.09842 ± 0.000191𝑀

Incertidumbre en la medida de la pipeta de 5 ± 0.03 mL

𝑆𝑦 = √0.032 + 0.032 = ±0.0424


8

𝑚
% 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑣
0.09842 ± 0.000191𝑀 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
= 38,6 ± 0,049 mL NaOH ×
1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 60 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
× ×
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
1
× × 100 = 4.5588%
5 ± 0.0424 𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝑆𝑦 0.0492 0,000191 2 0.04242


= √ + + = ±0.00879
4.5588 38,62 0,098422 52

𝑆𝑦 = ±0.00879 × 4.5588 = ±0.04007


𝑚
% 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = 4.5588 ± 0.04007 %
𝑣

Determinación del contenido de ácido tartárico en el vino

VNaOH = 41.8 ± 0.049 mL NaOH

Vino = 50 mL pipeta ±0.05

[NaOH] =0.09842 ± 0.000191𝑀

Incertidumbre en la medida de la pipeta de 50 ± 0.05 mL

𝑆𝑦 = √0.052 + 0.052 = ±0.0707

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒 = 50 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑣𝑖𝑛𝑜 − 0 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑛𝑜 = 50 ± 0.0707 𝑚𝐿 𝑣𝑖𝑛𝑜

𝑚 0.09842 ± 0.000191𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


% 𝐶 𝐻 𝑂 = 41.8 ± 0.049mL NaOH ×
𝑣 4 6 6 1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻6 𝑂6 150.087𝑔𝐶4 𝐻6 𝑂6 1
× × × × 100
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻6 𝑂6 50 ± 0.0707 𝑚𝐿 𝐶4 𝐻6 𝑂6
= 0.617%

𝑆𝑦 0,0492 0.0001912 0.07072


=√ + + = ±0.00267
0.617 41.82 0.098422 502

𝑆𝑦 = ±0.00267 × 0,617 = ±0.00164


𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = 0,617 ± 0.00164%
𝑣 4 6 6

Determinación del contenido de ácido cítrico en el jugo de naranja


9

VNaOH =20,5± 0.049 mL NaOH

Vzumo de naranja= 10 mL pipeta ± 0,03

[NaOH] =0.09842 ± 0.000191M

Incertidumbre en la medida de la pipeta de 10 ± 0,03 mL

𝑆𝑦 = √2(0,032 ) = ±0,0424

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑖𝑛𝑎𝑔𝑟𝑒 = 10 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑧𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 − 0 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑧𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎


= 10 ± 0.0707 𝑚𝐿 𝑧𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎

𝑚 0.09842 ± 0.000191𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


% 𝐶6 𝐻8 𝑂7 = 20,5 ± 0.049 mL NaOH ×
𝑣 1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻8 𝑂7 192.124 𝑔 𝐶6 𝐻8 𝑂7 1
× × × × 100
3 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻8 𝑂7 10 ± 0,0424 𝑚𝐿 𝐶6 𝐻8 𝑂7
= 1.2921%

𝑆𝑦 0,049 2 0.0001912 0,04242


=√ + + = ±0.005239
1.2921 20,52 0.098422 102

𝑆𝑦 = ±0.005239 × 1.2921 = ±0.00677


𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = 1.2921 ± 0.00677 %
𝑣 6 8 7

Determinación del contenido de ácido láctico en la leche

VNaOH = 10,1 ± 0.094 mL NaOH

Vleche = 50 mL pipeta ±0.05

[NaOH] = 0.09842 ± 0.000191M

Incertidumbre en la medida de la pipeta de 50 ± 0.05 mL

𝑆𝑦 = √0.052 + 0.052 = ±0.0707

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑒 = 50 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑒 − 0 ± 0.05 𝑚𝐿 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑒 = 50 ± 0.0707 𝑚𝐿 𝑙𝑒𝑐ℎ𝑒

𝑚 0.09842 ± 0.000191 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻


% 𝐶3 𝐻6 𝑂3 = 10,1 ± 0.094 mL NaOH ×
𝑣 1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂3 90,08 𝑔 𝐶3 𝐻6 𝑂3 1
× × × × 100
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶3 𝐻6 𝑂3 50 ± 0.0707 𝑚𝐿 𝐶3 𝐻6 𝑂3
= 0.179%
10

𝑆𝑦 0,0942 0.0001912 0.07072


= √ + + = ±0.0096117
0.179 10.12 0,098422 502

𝑆𝑦 = ±0.0096117 × 0.179 = ±0.0018935


𝑚
% 𝐶 𝐻 𝑂 = 0.179 ± 0.0018935 %
𝑣 3 6 3

Determinación del peso equivalente de un ácido débil.

La masa de la muestra problema del ácido carboxílico desconocido que se peso fue de
0,1459 g, se valoró con 23,7 mL de la solución de Hidróxido de sodio (NaOH)

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
∑𝑚𝑒𝑞 =
𝑃𝑀⁄𝑛𝐻 +

𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝑒𝑞
0.0237 𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 × 0.09842 𝐿
× 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
= 2,3325 𝑚𝑒𝑞 de NaOH

Estos miliequivalentes son los mismos para la base que para el ácido, asi:

𝑤𝑔 × 𝑛𝐻 + 𝑤𝑔 × 𝑛𝐻 +
∑𝑚𝑒𝑞 = → 𝑃𝐸 =
𝑃𝐸 ∑𝑚𝑒𝑞

0,1459𝑔 1000𝑚𝑒𝑞 − 𝑔 𝑔
𝑃𝐸 = × = 62,55
2,3325 𝑚𝑒𝑞 − 𝑔 1𝑒𝑞 − 𝑔 𝑒𝑞 − 𝑔

Para escoger entre los ocho ácidos: acido oxálico, acido ascórbico, acido malonico, acido
succinico, acido tartárico, acido cítrico, acido benzoico y acido málico se debetener en
cuenta la solubilidad, como el acido benzoico y el acido succinico son muy pocos solubles
en agua, se reduce la possibilidades a esos ácidos: acido oxálico, acido ascórbico, acido
malónico, acido tartárico, acido cítrico y acido málico.

Tabla 4. Calculo de los moles de los ácidos e hidrógenos ácidos neutralizados para
lasposiblesmuestras

Posibles M.M Numero N° de moles 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐


Muestras de moles de hidrógeno 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑯+
11

de acido: ácido 𝑴𝑴
𝒈
neutralizado 𝒏° 𝒅𝒆 𝑯+
𝑴𝑴
s
A. oxálico 𝑔 0,0013 0,001629 1 90,03 g
90,03 ⁄𝑚𝑜𝑙

A. ascórbico 176,12 0,0006 0,001629 3 58,70 g


𝑔
⁄𝑚𝑜𝑙
A. malonico 104,06 0,0010 0,001629 2 52,03 g
𝑔
⁄𝑚𝑜𝑙
A. tartárico 150,087 0,0008 0,001629 2 75,04 g
𝑔
⁄𝑚𝑜𝑙
A. cítrico 192,124 0,0006 𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟔𝟐𝟗 3 64,04 g
𝒈
⁄𝒎𝒐𝒍
A. málico 134,0874 0,0008 0,001629 2 67,04 g
𝑔
⁄𝑚𝑜𝑙

Por tanto el acido desconocido utilizado fueel acido oxálico bihidratadoelcualposeeun peso
𝑔
molecular 126 ⁄𝑚𝑜𝑙, pero este es dividido por el numero de (2) , y se obtiene64,04 g, este es el

ácido que más se acerca al peso equivalente calculado.

Cuantificación de ácido acetilsalicílico en tabletas de aspirina

Valoración directa:

La muestra que se peso fue de 0.3044 ±1,414𝑥10−4 𝑔 , se valoró con 12.7 ± 0,049 𝑚𝐿 de la
disolución patrón de hidróxido de sodio (NaOH)

1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶9 𝐻8 𝑂4 1
0.3044 ± 1,414𝑥10−4 𝑔 𝐶9 𝐻8 𝑂4 𝑥 𝑥 = 0.0168 𝑀
180,16 𝑔 𝐶9 𝐻8 𝑂4 100(±0,1)𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

 Incertidumbre para la molaridad:

𝑎 0.3044
𝑦= = = 0.003044
𝑏 100

±𝑠𝑦 0.003044 2 0.1 2


= √( ) + ( ) = ±0.010 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎
𝑦 (0.3044)2 100

 Incertidumbre para las 2 pastillas:

√(0,0001)2 + (0,0001)2
= ± 1,414× 10−5 g
12

0.09842 ± 0.000191 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶9 𝐻8 𝑂4


𝑔𝐶9 𝐻8 𝑂4 = 12.7 ± 0,049 𝑚𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 × ×
1 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

1 ± 1,18 × 10−5 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 1 0.5940 ± 1,414 × 10−5 𝑔 𝐶9 𝐻8 𝑂4


× × ×
0.0660 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶9 𝐻8 𝑂4 10 𝑚𝐿𝑠𝑙𝑛 𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎

= 1,125(±? ) 𝑔 𝐶9 𝐻8 𝑂4 ⁄𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎

Para la incertidumbre.

(𝑎)(𝑏)(𝑐) (12.7)(0.09842)(0.5940)
𝑦= = = 11.24
(𝑑) (0.0660)

2 2
±𝑆𝑦 0,049 2 0,000191 2 1,18 × 10−5 1,414 × 10−5
= √( ) +( ) +( ) +( ) = ±0.0047
𝑦 12.7 0.09842 0.0660 0.5940

±𝑠𝑦 = (12,3)(±0.0047) = ±0.05969 𝑖𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎

𝐶9 𝐻8 𝑂4 en las tabletas de aspirina: 1,125 ± 0.05969 g 𝐶9 𝐻8 𝑂4 ⁄𝑝𝑎𝑠𝑡𝑖𝑙𝑙𝑎.

La masa promedio de cada tableta utilizada era de 500 mg/tableta o en su defecto 0,5 g/ tableta,
el error absoluto y promedio son:

Error absoluto= dato experimental – datos teóricos

𝐸𝑎 = ⌈0.5940𝑔 −0.5𝑔⌉ = 0.094𝑔

Esto quiere decir que el valor calculado difiere 0,094 g del valor comercial de masa de 𝐶9 𝐻8 𝑂4en
cada tableta de aspirina.
(𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜)
Para el error relativo se tiene: 𝐸𝑟 = 𝑑𝑎𝑡𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

Inicialmente se deben calcular los moles de los ácidos, luego el número de moles de hidrógeno
ácido neutralizados, posteriormente se comparan con el valor hallado.
13

2. Determinación de la alcalinidad en carbonatos.


(ACIDIMETRÍA), DP=HCl

Obtención de la muestra acidimetría (mezclas de carbonatos)

La muestra bruta para la experimentación está conformada por la disolución de HCl al 37%, las
soluciones problemas de 1, 2, 3, 4 y 5 para el método de Warder y la solución madre 6 y 7 usado
para el método de Winkler.

Preparación de la solución de HCl 0,1 M

La solución de HCl al 37% tiene una densidad de 1.18 g/mL, a partir de este dato se realizaron los
siguientes cálculos:

𝟑𝟕 𝒈𝑯𝑪𝒍 𝟏. 𝟏𝟖 𝒈𝒔𝒍𝒏𝑯𝑪𝒍 𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒎𝒐𝒍𝑯𝑪𝒍


× ×  𝟏𝟐 𝑴
𝟏𝟎𝟎 𝒈𝒔𝒍𝒏𝑯𝑪𝒍 𝟏 𝒎𝒍𝒔𝒍𝒏𝑯𝑪𝒍 𝟑𝟔. 𝟒𝟓 𝒈𝑯𝑪𝒍

Esta concentración se usó para calcular el volumen que se necesitaba de HCL al 37 % para
preparar los 500ml de HCl≈0,1M. El volumen se calculó con la siguiente ecuación:

𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2

(0.1𝑀)(500 𝑚𝐿) = 12 𝑀. 𝑉2

(0.1𝑀)(500 𝑚𝐿)
𝑉2 = = 4,2 𝑚𝐿
12 𝑀

Se tomó de la solución de HCl  12 𝑀, 4,2 mL y se diluyeron con agua destilada hasta 500 mL,
para dar la respectiva concentración de aproximadamente 0,100M

Estandarización de la solución de HCl≈0,1M

La estandarización se realizó con dos patrones primarios, con Na2CO3 y con tris.

Estandarización de la solución de HCl≈0,1M con Na2CO3 anhidro.


La incertidumbre de la bureta es 0,049 mL; Se calcula la incertidumbre de esta manera porque el
volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un 𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

𝑆𝑅 = √(0,0)2 + (0,0)2 = 0,049

Volumen gastado de HCl 0,1000 M: 29,2±0,049 mL

8,9±0,049 mL

La incertidumbre de las masas medidas está dado por:


14

𝑆𝑅 = √(0,0001)2 + (0,0001)2 = 1,414𝑥10−4

Las masas del estándar primario, Na2CO3: 0,1531 ± 1,4142𝑥10−4


0,1562 ±1,4142𝑥10−4

Concentración de la disolución patrón:

2𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 + 𝐶02

𝐴 = 𝐶𝐻𝐶𝑙
= 0,1531
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1
± 1,414𝑥10−4 g 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥
105,99 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 29,2 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
−4
= 0,086936 ± 1,087579 ∗ 10 𝑀
La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑦 𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
= √( ) + ( )
𝑦 𝑎 𝑏

𝑆𝑦 1,4142𝑥10−4 2 0,0174 2
= √( ) +( ) = 1,09927 ∗ 10−3
𝑦 0,1531 29,2

𝑠𝑦 = 1,09927 ∗ 10−3 × 0,9893 = 1,087579 ∗ 10−4

Aplicaciones analíticas de la protometria (acidimetría)

Las muestras del 1 al 5 se analizaron por el método de warder, en el cual se hiso uso de dos
indicadores, los cuales fueron fenolftaleína y anaranjado de metilo. Analizando Los volúmenes de
disolución patrón gastados cuando se realizó la titulación utilizando los indicadores, nos permitió
conocer cuáles eran los analitos presentes en cada muestra y a determinar su concentración.
Existes 5 casos de mezclas compatibles de carbonatos e hidróxido de sodio, La tabla 5 nos muestra
las características de cada caso de estas mezclas carbonatadas.

Caso Volúmenes de fenolftaleína =V1 y AM=V2


1 NaOH V1> V2 = 0
2 Na2CO3 V1 = V2
3 NaHCO3 V1 = 0 < V2
4 NaOH + Na2CO3 V1> V2
5 Na2CO3 + NaHCO3 V1< V2
15

Tabla 5características de los casos.

La tabla 6 muestra los volúmenes gastados con los indicadores fenolftaleína y anaranjado de
metilo, también nos muestra el caso al que corresponde cada muestra.

muestra V1 ml V2 ml Caso
1 25,4 13,9 4
2 0 20 3
3 14,3 15,2 2
4 14,0 22,4 5
5 16,4 0 1
Tabla6volúmenes de HCl  0,1M gastados por cada muestra

La muestra 6 y 7 se analizó por el método de winkler

muestra Volumen de fenolftaleína volumen de AM


6 12,5 39

Análisis de las muestras

Muestra 1

Al observar los volúmenes de la muestra 1 se deduce que es el caso 4, donde existe una mezcla de
NaOH + Na2CO3

NaOH Na2CO3 HNaCO3 H2CO3

V1= 25,4ml V2=13,9ml

HCl 0,0864M

𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝟐𝐻𝐶𝑙 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂


16

𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 0,086 ± 2,53945𝑥10 −4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


FEN = = 11,5 ± 0,049 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥
𝑚𝐿𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 39,997 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑷
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 100% = 𝟎, 𝟒𝟏𝟗 % 𝑵𝒂𝑶𝑯
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑽

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 3,347𝑥10−3
𝑦 13,8 0,00746 25

𝑠𝑦 = 2,1519𝑥10−3 × 3,347𝑥10−3 = 4,63 𝑥10−6

𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 0,0974 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


𝑀𝐴 = = 25,2 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑥
𝑚𝐿𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 105,9885 𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
𝑥 𝑥 𝑥100%
2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑷
= 𝟎, 𝟒𝟏𝟗% 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑
𝑽

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 0,02117
𝑦 25,2 0,0974 25

𝑠𝑦 = 0,02117 × 0,5203% = 1,10 𝑥10−4

Muestra 2

Al observar los volúmenes de la muestra 2 se deduce que es el caso 3, donde se encuentra el


anfolito HNaCO3

HNaCO3 H2CO3

V1= 0 V2=20ml

HCl 0,086M
17

𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝐻2 𝑂+𝐶𝑂2 + 𝑁𝑎𝐶𝑙


𝑔𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 0,086 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿
𝐹𝐸𝑁 = = 20 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥
𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 84 𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥100%
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑷
= 𝟎, 𝟔𝟎𝟔% 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑
𝑽

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 0,017
𝑦 20 0,0974 25

𝑠𝑦 = 0,017 × 0,6544% = 1,114 𝑥10−4

Muestra 3

Al observar los volúmenes de la muestra 3 se deduce que es el caso 2, donde se encuentra el


carbonato Na2CO3

Na2CO3 HNaCO3 H2CO3

V1= 14,3 V2= 15,2

HCl 0,086M

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

Para neutralizar parcialmente el carbonato de sodio, se parte del volumen con fenolftaleína

𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 0,086 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


= = 15,2 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑥
𝑚𝐿𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 105,9885 𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
𝑥 𝑥 𝑥100%
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑷
= 𝟎, 𝟓𝟐𝟏% 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑
𝑽
18

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 3,306𝑥10−3
𝑦 15,2 0,0974 25

𝑠𝑦 = 3,306𝑥10−3 × 0,6276% = 2,074 𝑥10−5

Muestra 4

Al observar los volúmenes de la muestra 4 se deduce que es el caso 5, donde existe una
mezcla de Na2CO3 + HNaCO3

Na2CO3 HNaCO3 HNaCO3 H2CO3

V1= 14ml V2=22,4

HCl 0,0974M

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙

𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 + 𝐻𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝟐𝐻𝐶𝑙 → 2𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂

𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 0,086 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


FEN = = 14 ± 0,049 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑥
𝑚𝐿𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 105,9885 𝑔𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 1
𝑥 𝑥 𝑥100%
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑷
= 𝟎, 𝟒𝟎𝟖𝟑% 𝑵𝒂𝟐 𝑪𝑶𝟑
𝑽

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 3,41877𝑥10−3
𝑦 12,1 0,0974 25

𝑠𝑦 = 3,41877𝑥10−3 × 0,04996 = 1,708 𝑥10−4

𝑔𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 0,0974 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


𝐴𝑀 = = 13,5 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥
𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
19

1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 84 𝑔 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥100%
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑷
= 𝟎, 𝟒𝟎𝟓𝟗% 𝑵𝒂𝑯𝑪𝑶𝟑
𝑽

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 3,35877𝑥10−3
𝑦 13,5 0,0974 25

𝑠𝑦 = 3,35877𝑥10−3 × 0,004418 = 1,484 𝑥10−5

0,0974 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 1


𝑀𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 = 13,5 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥 𝑥 𝑥 =
1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 25 mL 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

= 0,052596 𝑀 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3

Muestra 5

Al observar los volúmenes de la muestra 5 se deduce que es el caso 1, donde se


encuentra la base OH-

VF VN
M
𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂

El volumen con fenolftaleína es mucho mayor que el naranja de metilo el cual la valoración fue de
manera inmediata; por esta razón se calcula el porcentaje de NaOH solo con el volumen con
fenolftaleína.

𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 0,0974 ± 2,53945𝑥10−4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿


FEN = = 16 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 𝑥
𝑚𝐿𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝐿
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 39,997 𝑔𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑃
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 100% = 𝟎, 𝟐𝟐𝟓𝟔 % 𝑁𝑎𝑂𝐻
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 25 ± 0,042 mL 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑉

𝑆𝑦 0,0174 2 2,53945𝑥10−4 2 0,042 2


= √( ) +( ) +( ) = 3,287𝑥10−3
𝑦 16 0,0974 25

𝑠𝑦 = 0,249 % × 3,287𝑥10−3 = 8,184 𝑥10−6


20

3. Determinación de mezclas de fosfatos. (ACIDIMETRÍA Y


ALCALIMETRÍA)
Obtención de la muestra acidimetría-alcalimetría (determinación de mezclas
que contienen ácido fosfórico, fosfatos, ácido clorhídrico e hidróxido)

La muestra global que se utilizó estaba compuesta de NaOH 50% (p/p) y HCl que posteriormente
se usaron para la preparación de disoluciones patrón de la base y del ácido de la cual se
estandarizó con FHK y carbonato de sodio respectivamente, junto con las muestras problemas.

 MUESTRA 1.  CASO 2: H3PO4


2 VBvbc ≈ VBtf 2(13.4mL)= 26.8 mL ≈ 27 mL

Reacciones involucradas:
NaOH + H3PO4 -----NaH2PO4 +H2O
2NaOH +H3PO4----Na2PO4 + 2 H2O
3NaOH +´H3PO4--- Na3PO4 + 3 H2O

H3PO4 H2PO4- HPO42-

VBC VNaOH (13.4mL)

TF VNaOH (27mL)

DIAGRAMA 2. DETERMINACIÓN DEL H3PO4

En el diagrama 2 el volumen de NaOH gastado con Timolftaleína equivale aproximadamente al


doble del volumen gastado con el indicador Verde de bromocresol. Esto se debe a que en este
primer punto de equivalencia (H2PO4-) la solución con VBC que inicialmente era de color amarillo,
toma un viraje verdoso, donde se detiene la valoración. Con la TF se inicia con la solución incolora
y se presenta cambio de coloración, por lo que se deduce que este punto corresponde al segundo
punto de equivalencia (HPO42-). Tales resultados nos indican por lo tanto que la muestra inicial era
H3PO4.

0.0889 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻3 𝑃𝑂4 0.098𝑔𝐻3 𝑃𝑂4 1


13.4(1.5𝑥10 − 4)𝑚𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗
1𝑚𝐿𝑁𝑎𝑂𝐻 3𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻3 𝑃𝑂4 0.025𝐿𝑠𝑙𝑛

=1.556 M H3PO4

 MUESTRA 2.  CASO 8: PO43-


2 VAtf ≈ VAvbc  2 (29.2mL)= 58.4 ≈ 58.8 mL
21

Reacciones involucradas:
HCl +Na2PO4--- Na2HPO4 + NaCl
2 HCl +Na3PO4-- NaH2PO4 + 2 NaCl

PO43- HPO42- H2PO4-

TF VHCl (29.2mL)

VBC VHCl (58.8 mL)

DIAGRAMA 3. DETERMINACIÓN DEL PO43-

La valoración con TF se inicia con la solución a valorar de un color azul, lo que indica un medio
básico, cuando se han agregado 29.2 mL del HCl se presenta un cambio de coloración, pasando de
azul a incolora, esto equivale a la presencia del HPO42- .

En la valoración con VBC también se inicia en un medio básico lo que se nota por la coloración
azul, el volumen agregado del valorante en este caso fue aproximadamente el doble de lo que se
le agrego en la valoración con TF (58.8 mL), cuando se hubo agregado este volumen se observó un
viraje de color verde lo que indica la presencia de un segundo punto de equivalencia (H2PO4-).

Por tal motivo se puede decir que el punto de partida era la base fuerte PO43- en forma de Na3PO4.

0.0814𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 0.164g 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 1


29.2 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 ∗ ∗ ∗ ∗
1mL HCl 3𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4 0.025𝐿 𝑠𝑙𝑛

=5.1974 M 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4

 MUESTRA 3.  CASO 3: HCl +H3PO4

2 VBvbc > VBtf  2(26.1mL)= 52.2mL > 35.3mL

Reacciones involucradas:

NaOH +HCl----NaCl +H2O

NaOH +H3PO4-NaH2PO4 + H2O

2NaOH+H3PO4Na2HPO4 + 2H2O
22

3NaOH +H3PO4Na3PO4 + 3H2O

HCl H2O

H3PO4 H2PO4- HPO42-

VBC VNaOH (26.1mL)

TF VNaOH(35.3mL)

DIAGRAMA 4: DETERMINACIÓN DEL HCl + H3PO4

La muestra 3 corresponde al caso puesto que el doble del volumen gastado de NaOH con VBC es
mayor que el volumen gastado de la base con TF.

El volumen gastado con VBC fue de 26.1mL y con TF 35.3mL . Para determinar el volumen gastado
para cada especie se hacen cálculos sencillos.

26.1 x 2= 52.2 mL

52.2 -35.3= 16.9 mL NaOH

35.3 -26.1= 9.2 mL

9.2 x2= 18.4 mL

35.3 – 18.4 mL = 16.9 mL NaOH

Para HCl=

0.0889𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 36.45g 𝐻𝐶𝑙 1


16.9𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗
1mL NaOH 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻𝐶𝑙 0.025 L
g
= 2.1875 HCl
L

Para H3PO4=

0.0889𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 P𝑂4 0.098g 𝐻3 P𝑂4 1


18.4𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗
1mL NaOH 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻3 P𝑂4 0.025 L
23

g
= 3.206 𝐻3 P𝑂4
L

 MUESTRA 4.  CASO 10: NaOH + PO43-


2 VAtf > VAvbc  2(26.1mL)=52.2mL>34.6 mL
Reacciones involucradas:
HCl + NaOH--NaCl +H2O
HCl + Na3PO4-Na2HPO4 +NaCl
2HCl + Na3PO4-NaH2PO4 + 2NaCl

NaOH H2O

PO4 3- HPO42- H2PO4-

TF VHCl (26.1mL)

VBC VHCl(34.6mL)

DIAGRAMA 5: DETERMINACIÓN DEL NaOH + PO43-


24

4. Determinación de nitrógeno en NH3, NH4+


Obtención de la muestra en determinación de nitrógeno en NH3, NH4+

La muestra global que se utilizó estaba compuesta de NaOH 50% (p/p) y HCl que posteriormente
se usaron para la preparación de disoluciones patrón de la base y del ácido de la cual se
estandarizó con FHK y carbonato de sodio respectivamente.

Valoración por retroceso.

HCl DP Alicuota de 50mL 0,096M

HCl DP exceso.
NH3 (ac) alícuota de 25mL

NaOH DP 19,6mL 0,107M

Las concentraciones de las DP de HCl y NaOH difieren por esa razón se llevan a
concentraciones iguales ambos volúmenes para poder hacer las diferencias entre ellos.

𝐶1 × 𝑉1
= 𝑉2
𝐶2

(19,6 ± 0,049) × (0,107 ± 0,000046378)


= 21.84𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,096 ± 0,049

𝑆𝑦 0,0492 0,0000463782 0,0492


= √ + + = ±0,04104
21,84 19.62 0,1072 0,0962

𝑆𝑦 = 21,84 × ±0,04104 = ±0.8963

𝑉2 = 21,84 ± 0.8963𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 0,107𝑀

𝑉𝑁𝐻3 = 𝑉1 − 𝑉2

𝑉𝑁𝐻3 = 50 ± 0.096 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 − 21,84 ± 0.8963𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 28,16 𝑚𝐿 𝑁𝐻3

𝑆𝑦 = √0.0962 + 0,89632 = ±0.9014

𝑉𝑁𝐻3 = 28,16 ± 0.9014𝑚𝐿 𝑁𝐻3

𝑝 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁


[%( )𝑁] = (28,16 ± 0.9014 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙) × ( 0,096 ± 0,049 𝑀) × ×
𝑣 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
14𝑔 𝑁 1
× × × 100% = 0,1513% 𝑁
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁 25 ± 0,0424 𝑚𝐿
25

Sustitución o desplazamiento.

H3BO3 Alicuota de 50mL

NH3 (ac) alícuota de 25mL

NH4H2BO3

HCl DP 21,6mL 0,09525M

𝑝 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁


[%( )𝑁] = (21,6 ± 0,049 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙) × ( 0,09525 ± 0,049 𝑀) × ×
𝑣 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
14𝑔 𝑁 1
× × × 100% = 0,1152% 𝑁
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁 25 ± 0,0424 𝑚𝐿

𝑆𝑦 0,0492 0,0492 0,04242


= √ + + = ±0,514
0,1152 21,62 0,095252 252

𝑆𝑦 = 0,1152 × ±0,514 = ±0,059


𝑝
[%( )𝑁] = 0,1152 ± 0,059% 𝑁
𝑣

HMTA NH4+.

(NH4)2SO4 es equivalente a 2NH4+

HCHO

2H2SO4

NaOH DP 21,82 mL 0,09520M

Blanco 0,65 mL NaOH DP

𝑉𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑫𝑷 − 𝑉𝑩𝒍𝒂𝒏𝒄𝒐 ≅ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑁𝑒𝑡𝑜 ≅ 21,82 ± 0,082𝑚𝐿 − 0,65 ± 0,082𝑚𝐿


= 21,17 ± 0,116𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑝 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
[%( )𝑁] = (21,17 ± 0,116 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻) × ( 0,09520 ± 0,000046378 𝑀) ×
𝑣 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁 14𝑔 𝑁 1 250𝑚𝐿
× × × ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁 20 ± 0,0424 𝑚𝐿 1,5043𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
× 100% = 23,445% 𝑁
26

Argentometría
Estandarización de la solución patrón de AgNO 3
0,0500 M con un patrón primario de NaCl

Pesar entre 0.1170g – 0.1460g Transferir y aforar con agua destilada a


de NaCl en balanza analítica un matraz aforado de 100mL

Método de Morh Método de Fajans Determinación del error por


exceso de AgNO3
Se tomó una alícuota de 50 mL de Se tomó una alícuota de 50 mL de
NaCl a erlenmeyer de 250 mL NaCl a erlenmeyer de 250 mL Se adicionó 0.3 g de CaCO3 a un
Se adicionó Se adicionó matraz aforado de 250 mL y se
aforó con agua destilada
1-2 mL de indicador K2CrO4 al 5% 5 mL de sln. de dextrina al 2% y dos
p/v gotas de indicador diclorofluoresceína Se adicionó

Se valoró con Se valoró con 1.4 mL de indicador K2CrO4 al 5%


p/v
Disolución patrón de AgNO3 Disolución patrón de AgNO3 0.0500 M
0.0500 M Se valoró con
Viraje
Viraje Disolución patrón de AgNO3
de color amarillo-verde a rosa en el
0.0500 M
de color amarillo a naranja-marrón precipitado
Viraje
de color amarillo a naranja

Método de Fajans Método de Morh

Determinación de cloruros en una muestra de sal de cocina Determinación de cloruros en una muestra de
agua cruda (laguna de Santo Tomás) y agua
Se pesó entre 1.1 y 1.2 g de sal, se disolvió con agua de grifo.
destilada en un matraz aforado de 1000 mL
Se tomó 100 mL de agua y se transfirieron a
se midió alícuota de 50 ml de sal de cocina en un matraz un erlenmeyer de 250 mL
aforado, se agregaron 5mL de sln. de dextrina al 2% y 10
gotas de indicador diclorofluoresceína, luego se tituló con Se adicionaron
disolución de AgNO3 0.0500 M hasta aparición de color
1-2 mL de K2CrO4 al 5% p/v
rosa en el precipitado
Se valoró

disolución patrón AgNO3 0.0500 M

Viraje
de amarillo a naranja

Determinación de Cloruros en una solución de Lactato de Ringer


se agregaron 5 mL de esta solución a un Erlenmeyer de 250 mL, se diluyó con 50 mL de agua destilada y 10 mL
de HNO3 0.5 M

se adicionaron 25 ml de AgNO 3 0.0500 M, luego se agregó 5 mL de CCl 4 y se agitó.

se adicionó 2 mL de indicador alumbre férrico y se tituló el exceso de AgNO 3 0.0500 M con la solución patrón de
KSCN 0.0500 M hasta viraje de color rojo pardo
27

5. Determinación argentométrica de cloruros

Estandarización de una disolución patrón de AgNO3

- Método de FAJANS

La incertidumbre de la bureta es 0,0123 mL; Se calcula la incertidumbre de esta manera porque el


volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un 𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

𝑆𝑅 = √(0,0123)2 + (0,0123)2 = 0,0174

Volumen gastado de AgNO3 0,05 M = 23,2 ± 0,0174mL

La incertidumbre de las masas medidas, teniendo en cuenta la incertidumbre de la balanza analítica


está dado por:

𝑆𝑅 = √(0,0001)2 + (0,0001)2 = 1,414𝑥10−4

La solución de NaCl= 0,1308 g/100 mL, fue la utilizada para estandarizar la disolución de AgNO3
para ello se tomaron alícuotas de 50 mL, entonces se tiene:

𝑔
𝑔 𝑑𝑒 NaCl = 0,1308 ∗ 50 𝑚 𝐿 = 0,0654 𝑔
100 𝑚𝐿

La masa del estándar primario, NaCl: 0,0654 ± 1,414𝑥10−4g

Según la reacción:

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝑎𝑁𝑂3

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1


0,0654 ± 1,414𝑥10−4 g 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑥 𝑥
58,45 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 23,2 ± 0,0174 𝑚𝐿
−4
= 0,0482 ± 1,1030 × 10 𝑀

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

1,414𝑥10−4 2 0,0174 2
𝑆𝑦 = √( ) +( ) × (0,0482) = 1,1030 × 10−4
0,0654 23,2
28

- Método de MORH

La incertidumbre de la bureta es 0,0296 mL; Se calcula la incertidumbre de esta manera porque el


volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un 𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

𝑆𝑅 = √(0,0296)2 + (0,0296)2 = 0,042

Volumen gastado de AgNO3 0,05 M = 20,3 ± 0,042 mL

La incertidumbre de las masas medidas, teniendo en cuenta la incertidumbre de la balanza analítica


está dado por:

𝑆𝑅 = √(0,0001)2 + (0,0001)2 = 1,414𝑥10−4

La solución madre de NaCl= 0,1413 g/100 mL, fue la utilizada para estandarizar la disolución de
AgNO3 para ello se tomaron alícuotas de 50 mL, entonces se tiene:

𝑔
𝑔 𝑑𝑒 NaCl = 0,1413 ∗ 50 𝑚 𝐿 = 0,07065 𝑔
100 𝑚𝐿

La masa del estándar primario, NaCl: 0,07065 ± 1,414𝑥10−4

Se realizó el ensayo en blanco para la determinación del error por exceso de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 . El volumen
gastado de la disolución patrón fue de 0,2 mL. Este volumen se restó al gastado para la
estandarización de AgNO3 con NaCl.

𝑉𝑐 = 𝑉𝑎 − 𝑉𝑏

𝑉𝑐 = 25,3𝑚𝐿 − 0,2𝑚𝐿

𝑉𝑐 = 25,1 𝑚𝐿

Según la reacción:

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝑎𝑁𝑂3

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1


0,07065 ± 1,414𝑥10−4 g 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑥 𝑥 𝑥
58,45 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 25,1 ± 0,042 𝑚𝐿
−4
= 0,0481 ± 1,2548𝑥10 𝑀
La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏
29

1,414𝑥10−4 2 0,042 2
𝑆𝑦 = √( ) +( ) × (0,0481) = 1,2548𝑥10−4
0,07065 25,1

Promedio de la concentración de la disolución patrón

( 0,0482 ± 1,1030 × 10−4 𝑀 ) + (0,0482 ± 1,2548𝑥10−4 )


𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 =
2
= 0,0482 ± 8,353 ∗ 10−5 𝑀

1,6706𝑥10−4
𝑆𝑦 = √(1,1030 × 10−4 )2 + (1,2548𝑥10−4 )2 = = 8,353 ∗ 10−5
2

- Determinación de cloruros por el método FAJANS

Se tomó una alícuota de 50mL de una solución problema de sal de cocina (la solución contenía
0,5695 g de NaCl en 500 mL de agua), que se valoró con 20,1 mL de una disolución patrón de
AgNO3 para determinar el % de Cl- y % de NaCl.

0,5695𝑔 𝑠𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑐𝑖𝑛𝑎


50𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 × = 0.05695𝑔 𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑐𝑖𝑛𝑎
500 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

[𝐶𝑙 − ]
= 20,1
0,0482 ± 8,353 ∗ 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 − 35,4 𝑔𝐶𝑙 −
± 0,0174 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥
1 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 −

1 𝑝
𝑥 × 100% = 60,22 ± 0,1896% 𝐶𝑙 − ( ⁄𝑝)
0,05695 ± 1,414𝑥10−4 𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
𝑠𝑦 = √( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 8,353 ∗ 10−5 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( )2 + ( ) × (60,22) = 0,1896
20,1 0,0482 0,05695
30

[𝑁𝑎𝐶𝑙]
= 20,1
0,0482 ± 8,353 ∗ 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
± 0,0174 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥
1 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙

1 𝑝
𝑥 × 100% = 99,41 ± 0,3130 % 𝑁𝑎𝐶𝑙 ( ⁄𝑝)
0,05695 ± 1,414𝑥10−4 𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
𝑠𝑦 = √( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 8,353 ∗ 10−5 2 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( ) × (99,41 ) = 0,3130
20,1 0,0482 0,05695

- Determinación de cloruros por el método VOLHARD

Se tomó una alícuota de 5mL de una solución de lactato de Ringer que se diluyó con
aproximadamente 50 mL de agua destilada y 25 mL de AgNO3 0,0482M, se retro-valoró con 15,1
mL de una disolución patrón de KSCN para determinar en miligramos de cloruro y
miliequivalentes de cloruro en 1000mL de solución.

En base a la ecuación → 𝑀 = 𝐶𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑖ó𝑛 × 𝑁 , se realizaron los siguientes cálculos:

𝑚𝑒𝑞𝐴𝑔𝑁𝑂3
0,0482 × 25 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 1,205 𝑚𝑒𝑞𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑚𝑒𝑞KSCN
0,05 × 15,1 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 0,755 𝑚𝑒𝑞 KSCN
𝑚𝐿 KSCN
Los miliequivalentes netos de AgNO3 que reaccionan con el tiocianato de potasio serán:

𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑛𝑒𝑡𝑜)


= 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑛𝑒𝑡𝑜)


= 1,205 𝑚𝑒𝑞𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 0,755 𝑚𝑒𝑞KSCN

𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑛𝑒𝑡𝑜)


= 0,45

1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 − 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35,45𝑚𝑔𝐶𝑙 − 1 1000𝑚𝐿


0,45 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × × −
× −
× ×
1 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 5 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 1𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
= 3190,5 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑙 −
31

1 𝑚𝑒𝑞 Cl− 1 1000mL meq −


0,45𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 × × × = 90 Cl
1 𝑚𝑒𝑞 𝐴𝑔𝑁𝑂3 5 mL solucion 1L solucion L

La solución de Hartman esta rotulada con los siguientes contenidos: 600mg de NaCl, 30 mg de KCl
y 20 mg de CaCl2 en 100mL de solución, a continuación se calcularon los mg de cloruro presentes
en 1L de solución.
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 35,45 𝑚𝑔 Cl− 363,9008 mg Cl−
600𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × × =
58,45𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 100mL solucion

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 35,45 𝑚𝑔 Cl− 14,2656 mg Cl−


30𝑚𝑔 𝐾𝐶𝑙 × × × =
74,55𝑚𝑔 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 100mL solucion

1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 2 𝑚𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 35,45mgCl− 12,7771 mg Cl−


20𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 × × × =
110,98 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 Cl− 100mL solucion

El total de miligramos de cloruro corresponde a la sumatoria que es de 390,9435 mg/100 mL de


cloruro, ahora se compara la muestra para 1L de solución.

390,9435 𝑚𝑔 Cl− 1000 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 mg Cl−


× = 3990,435
100𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 1 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 1L solucion

El resultado anterior equivale a los miligramos teóricos de cloruro presentes en 1L de solución, si


se compara con el hallado experimentalmente que fue de 3190,5 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑙 − esto nos indica que
los resultados son bastantes similares por lo cual se calculó el porcentaje de error relativo de la
muestra.
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

3990,435 𝑚𝑔 /𝐿 𝐶𝑙 − − 3190,5 𝑚𝑔/𝐿 𝐶𝑙 −


𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100%
3990,435 𝑚𝑔 Cl− /𝐿
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 20,046 %
32

6. Formación de complejos y Complexometría

Plan de muestreo para valoraciones por formación de complejos

Muestra global o bruta

Las muestras brutas fueron solución patrón de EDTA-disódico aproximadamente 0.0100 M,


solución del patrón primario de CaCl2 0.0100 M, solución patrón de ZnSO4 0.0100 M, solución
amortiguadora de pH = 10, solución de Hartman, solución inhibidora de Dietilditiocarbamato
Sódico (DECTS) y los indicadores Negro de Eriocromo T (NET), Murexida, Azul de Hidroxinaftol,
Azul de Bromotimol, Naranja de Xilenol. Las muestras problemas de Zinc, Aluminio y leche de
magnesia y los reactivos NH3 concentrado, NaOH 6 M, HCl 1.00 M y CH3COONa 2.00 M

Muestra de Laboratorio
En las muestras de laboratorio se utilizó una alícuota de 25 ml de solución patrón primario de
CaCl2, se utilizaron alícuotas de 100 ml de diferentes muestras de agua (Grifo, Fuente y Lago), una
alícuota de 50 ml de la solución de Hartman, se utilizó 0.2485 g de leche magnesia, 0.2272 g
muestras solidas de Zn (NO3)2.6H2O y 0.3037 g de Al (NO3)3.9H2O

Estandarización de la solución de EDTA-disodico 𝟎, 𝟎𝟏𝟎𝟎 𝑴

La incertidumbre de la bureta es 0,0174 mL; Se calcula la incertidumbre de esta manera porque el


volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un 𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

𝑆𝑅 = √(0,0123)2 + (0,0123)2 = 0,0174

Volumen gastado de EDTA-disodico 0,0100 M: 24,9 ±0,0174 mL

Se tomó una alícuota de 25 mL del estándar primario 𝐶𝑎𝐶𝑙2 0,0100 M

La incertidumbre de la pipeta es 0,03 y la incertidumbre del volumen vertido es:

𝑆𝑅 = √(0,03)2 + (0,03)2 = 0,0424

0,01 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2


25 ± 0,0424 𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 𝑥 𝑥 𝑥
1 𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+
1
× = 0,0100 ± 1,83432 × 10−5 𝑀
24,9 ± 0,0174 𝑚𝐿

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏
33

0,0424 2 0,0174 2
𝑠𝑦 = √( ) +( ) × (0,0100) = 1,83432 × 10−5
25 24,9

Los datos obtenidos sobre las demás concentraciones del EDTA fueron:

[EDTA]1 = 0,0100 ± 1,83432 × 10−5 M


[EDTA]2 = 0,00996 ± 0,00002 M
[EDTA]3 = 0,0101 ± 0,00003 M

La concentración promedio del EDTA es:

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ [(0,0101 ± 0,00003) + (0,00996 ± 0,00002) + (0,0100 ± 1,83432 × 10−5 )]


[𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ] =
3
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
[𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ]= 0,01 ±1,3484 × 10−5 M

La incertidumbre es:

4,04533 × 10−5
𝑠𝑦 = √(0,00003)2 + (0,00002)2 + (1,83432 × 10−5 )2 = = 1,3484 × 10−5
3

Aplicaciones analíticas de las valoraciones con EDTA

Muestra 1 (Agua del lago cristalino)

Determinación de dureza total del agua : 𝑪𝒂𝟐+ 𝒚 𝑴𝒈𝟐+

La pipeta volumétrica de 25 mL tiene una incertidumbre de 0,03 mL. Se calcula la incertidumbre


de esta manera porque el volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un
𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

SR = √2 ∗ (0,03)2 = 0,0424

Se tomó una alícuota de 25 mL de muestra de agua del lago cristalino, se valoró con32,5 ±
0,0174𝑚𝐿 de la disolución patrón de EDTA-disodico.

Muestra (Agua del lago cristalino)

- Determinación de la dureza cálcica del agua : Ca2+

Se tomó otra alícuota de 25 𝑚𝐿 del agua del lago,se valoró con 10 ± 0,0174𝑚𝐿 de la disolución
patrón de EDTA-disodico.
34

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+


[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ] = 10 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 100,08 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 1000𝑚𝐿
× × × ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 25 ± 0,0424 𝑚𝐿 1𝐿
= 400,32 ± 1,112 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
𝑠𝑦 = √( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 1,3484 × 10−5 2 0,0424


𝑆𝑦 = √( )2 + ( ) +( )2 × (400,32) = 1,112
10 0,01 25

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+


[𝐶𝑎2+ ] = 10 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1𝑚𝐿𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2
40,8 𝑚𝑔 𝐶𝑎2+ 1 1000𝑚𝐿
× × × = 163,2 ± 0,4535 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ 25 ± 0,0424 𝑚𝐿 1𝐿

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 0,0424


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (163,2) = 0,4535
10 0,01 25

- Determinación de la dureza magnésica del agua : Mg2+

Para la determinación de Mg2+ en la muestra de agua se resta el volumen de solución


gastado de EDTA Na2 en la determinación de la dureza total con el volumen de solución
empleado para la determinación de Ca2+ solo:

𝑉(𝑀𝑔2+𝑠𝑜𝑙𝑜) = 𝑉𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑉(𝐶𝑎2+𝑠𝑜𝑙𝑜)

𝑉(𝑀𝑔2+𝑠𝑜𝑙𝑜)= 32,5 ± 0,0174𝑚𝐿- 10 ± 0,0174𝑚𝐿 = 22,5 ± 0,02460 𝑚𝐿

𝑆𝑅 = √(0,0174)2 + (0,0174)2 = 0,02460


35

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2


[𝑀𝑔𝐶𝑂3 ] = 22,5 ± 0,02460 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ×
1𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2
2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔𝐶𝑂3 84,31 𝑚𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑂3 1
× × × ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔𝐶𝑂3 25 ± 0,0424 𝑚𝐿
1000𝑚𝐿
× = 758,79 ± 1,8415 𝑝𝑝𝑚 𝑀𝑔𝐶𝑂3
1𝐿

0,02460 2 1,3484 × 10−5 2 0,0424


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (758,79) = 1,8415
22,5 0,01 25

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+


[𝑀𝑔2+ ] = 22,5 ± 0,02460 𝑚𝐿 𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1𝑚𝐿𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2
2+
24,305 𝑚𝑔 𝑀𝑔 1 1000𝑚𝐿
× × × = 218,745 ± 0,5308𝑝𝑝𝑚 𝑀𝑔2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ 25 ± 0,0424 𝑚𝐿 1𝐿

0,02460 2 1,3484 × 10−5 2 0,0424


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (218,745) = 0,5308
22,5 0,01 25

Muestra 2 ( agua de grifo)

- Determinación de dureza total del agua : 𝑪𝒂𝟐+ 𝒚 𝑴𝒈𝟐+


La pipeta volumétrica de 100 mL tiene una incertidumbre de 0,08 mL. Se calcula la incertidumbre
de esta manera porque el volumen que se registra luego de la valoración procede de la resta de un
𝑉0 y un 𝑉𝑓 .

SR = √(0,08)2 + (0,08)2 = 0,1131

Se tomó una alícuota de 100 𝑚𝐿 de una muestra de agua de grifo, se valoró con 6,4𝑚𝐿 de la
disolución patrón de EDTA-disodico.

- Determinación de la dureza cálcica del agua : Ca2+

Se tomó otra alícuota de 100 𝑚𝐿 del agua del grifo,se valoró con 5 ± 0,0174𝑚𝐿 de la
disolución patrón de EDTA-disodico.

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2


[𝐶𝑎𝐶𝑂3 ] = 5,0 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ×
1𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 100,08 𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1
× × 2+
× ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎𝐶𝑂3 100 ± 0,1131 𝑚𝐿
1000𝑚𝐿
× = 50,04 ± 0,3865 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1𝐿
36

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 0,1131


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (50,04) = 0,1951
5,0 0,01 100

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+


[𝐶𝑎2+ ] = 5 ± 0,0174 𝑚𝐿 𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1𝑚𝐿𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2
40,8 𝑚𝑔 𝐶𝑎2+ 1 1000𝑚𝐿
× × × = 20,4 ± 0,4628 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑎2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑎2+ 100 ± 0,1131 𝑚𝐿 1𝐿

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
𝑠𝑦 = √( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,1131 2 1,3484 × 10−5 2 0,1131


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (20,4) = 0,4628
5,0 0,01 100

- Determinación de la dureza magnésica del agua : Mg2+

Para la determinación de Mg2+ en la muestra de agua se resta el volumen de solución


gastado de EDTA Na2 en la determinación de la dureza total con el volumen de solución
empleado para la determinación de Ca2+ solo:

𝑉(𝑀𝑔2+𝑠𝑜𝑙𝑜) = 𝑉𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑉(𝐶𝑎2+𝑠𝑜𝑙𝑜)

𝑉(𝑀𝑔2+𝑠𝑜𝑙𝑜)= 6,4 ± 0,0174𝑚𝐿- 5 ± 0,0174𝑚𝐿 = 1,4 ± 0,02460 𝑚𝐿

𝑆𝑅 = √(0,0174)2 + (0,0174)2 = 0,02460


37

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2


[𝑀𝑔𝐶𝑂3 ] = 1,4 ± 0,02460 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ×
1𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2
2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔𝐶𝑂3 84,31 𝑚𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑂3 1
× × × ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔𝐶𝑂3 100 ± 0,1131 𝑚𝐿
1000𝑚𝐿
× = 11,8034 ± 0,2084 𝑝𝑝𝑚 𝑀𝑔𝐶𝑂3
1𝐿

0,02460 2 1,3484 × 10−5 2 0,1131


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (11,8034) = 0,2084
1,4 0,01 100

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+


[𝑀𝑔2+ ] = 1,4 ± 0,02460 𝑚𝐿 𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1𝑚𝐿𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝑇𝐷𝐴 𝑁𝑎2
2+
24,305 𝑚𝑔 𝑀𝑔 1 1000𝑚𝐿
× × × = 3,4027 ± 0,0600𝑝𝑝𝑚 𝑀𝑔2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+ 100 ± 0,1131 𝑚𝐿 1𝐿

0,02460 2 1,3484 × 10−5 2 0,1131


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( )2 × (3,4027) = 0,0600
1,4 0,01 100

- Determinación de magnesio en leche de magnesia

Se pesó 0,2976 de una muestra de leche de magnesia, se valoró con 47,7 𝑚𝐿 de la


disolución patrón de EDTA-disodico.

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴


[𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ] = 47,7 ± 0,0174 𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 ×
𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 58,305 𝑔 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 1
× × × × 100%
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 0,2976 ± 1,414𝑥10−4

= 9,3452 % ± 0,013788(𝑝/𝑝) 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( ) × (9,3452) = 0,013788
47,7 0,01 0,2976
38

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑀𝑔2+


[𝑀𝑔2+ ] = 47,7 ± 0,0174 𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 × ×
𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
24,305 𝑔 𝑀𝑔2+ 1
× × × 100%
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔2+ 0,2976 ± 1,414𝑥10−4

= 3,8956% ± 5,7478 × 10−3 (𝑝/𝑝) 𝑀𝑔2+

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( ) × (3,8956) = 5,7478 × 10−3
47,7 0,01 0,2976

- Determinación de Zinc por valoración directa con EDTA

Se pesó 0,2403g de una muestra de𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 . 6𝐻2 𝑂, se disolvió en un matraz aforado de 100 mL
hasta el enrase y se valoró una alícuota de 25 mL con 20,8 𝑚𝐿 de la disolución patrón de EDTA-
disodico.

0,2403𝑔 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 . 6𝐻2 𝑂


25𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 × = 0.060075𝑔 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 . 6𝐻2 𝑂
100 𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴


[𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 ] = 20,8 ± 0,0174 𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 × ×
1 𝑚𝑙 𝐸𝐷𝐴 𝑁𝑎2
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛2+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 189.36 𝑚𝑔𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 1𝑔
× × 2+
× ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2 1000𝑚𝑔
1
× × 100% = 65,56 ± 0,18610% (𝑝/𝑝) 𝑍𝑛(𝑁𝑂3 )2
0,060075 ± 1,414𝑥10−4

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2

𝑠𝑦 = ( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏
39

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( ) × (65,56) = 0,18610
20,8 0,01 0,060075

0,01 ± 1,3484 × 10−5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2


[𝑍𝑛2+ ] = 20,8 ± 0,0174 𝑚𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 ×
1 𝑚𝐿𝐸𝐷𝐴 𝑁𝑎2
2+ 2+
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛 65,38 𝑚𝑔 𝑍𝑛 1𝑔 1
× × 2+
× ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑁𝑎2 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑍𝑛 1000𝑚𝑔 0,060075 ± 1,414𝑥10−4
2+
× 100% = 22,63 ± 0,06423% (𝑝/𝑝) 𝑍𝑛

La desviación estándar se calcula con la fórmula:

𝑆𝑎 2 𝑆𝑏 2
𝑠𝑦 = √( ) + ( ) × 𝑦
𝑎 𝑏

0,0174 2 1,3484 × 10−5 2 1,414𝑥10−4 2


𝑆𝑦 = √( ) +( ) +( ) × (22,63) = 0,06423
20,8 0,01 0,060075
40

OXIDO-REDUCCIÓN
Plan de muestreo para valoraciones Rédox

Obtención de la muestra

La muestra bruta para la experimentación está conformada por la disolución patrón de


𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,0200 𝑀 y 0,00200 𝑀 , disolución patrón de Cerio (𝐼𝑉). Muestra de agua no retratada (agua
del lago cristalino santo tomas), una muestra de peróxido de hidrogeno comercial.

Muestra de laboratorio

Estandarización de la disolución patrón𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,0200 M y 0,0020 M.

Alícuotas de la muestra de laboratorio

Se tomó una alícuota de 10 mL de 𝐻2 𝐶2 𝑂4 0,005 𝑀 y 5 mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado para la


determinación oxidabilidad del agua, Se requirió una alícuota de 10 mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado
necesarios en la estandarización de la disolución patrón 𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,0200 𝑀 y 𝐻2 𝑆𝑂4 3,00 𝑀
requeridos en la determinación de peróxido de hidrogeno, se tomaron 100 mL que correspondía a
una muestra de agua no retratada.

Método analítico

Inicialmente se preparó y estandarizo disolución patrón𝐾𝑀𝑛𝑂4 0,0200 M con patrones primarios


de𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 , seguidamente se valoró una muestra agua oxigenada comercial para la determinación
de peróxido de hidrógeno y oxígeno activo, se valoró una muestra de agua no retratada para la
determinación de la oxidabilidad del agua y DQO, posteriormente se valoró sulfato ferroso amónico
para calcular la cantidad de hierro.
41

Permanganatometría

Determinación de Peróxido de Hidrógeno y de Oxigeno activo en una muestra


comercial de agua oxigenada.

Estandarización de dsln patrón de KMnO4 ≈ 0,0200 M con Oxalato de Sodio:

Reacción:

2 MnO4− + 5 H2C2O4 + 6 H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

Concentración Molar
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1
0,2254 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 𝑥 𝑥 𝑥 = 0,0291 𝑀
134 𝑔 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 23,1 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4

Incertidumbre 1:
2
𝑆𝑦 1𝑥10−4 0,0467 2

= ( ) +( ) = 4,47743𝑥10−4
0,0291 0,2254 23,1
𝑆𝑦 = 4,47743𝑥10−4 (0,0291) = ±1,303𝑥10−5

KMnO4 = (0,0291 ± 1,303x10-5) M


Concentración Normal

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝑚𝑒𝑞 𝐾𝑀𝑛𝑂4


0,0291 𝑥 = 0,1455 𝑁
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4
Incertidumbre 2:
2
𝑆𝑦 1𝑥10−4 0,0467 2

= ( ) +( ) = 4,4774𝑥10−4
0,0145 0,2254 23.1
𝑆𝑦 = 4,4774𝑥10−4 (0,0145) = ±6,45227𝑥10−6

KMnO4 = (0,0145 ± 6,45227x10-6) N

Aplicaciones Analíticas:

Calculo del % m/m del Peróxido de Hidrógeno en muestra comercial de agua oxigenada:

Reacción:

5 H2O2 (ac) + 2 MnO4− + 6 H+ → 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O


42

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 34 𝑔 𝐻2 𝑂2 1


22,2 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 0,0291 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 100
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 1,3954𝑔 𝐻2 𝑂2
=

𝑚
0,6296% Peróxido de Hidrógeno en muestra comercial de agua oxigenada
𝑚
Incertidumbre
2 2
𝑆𝑦 0,0467 2 3,8799𝑥10−5 1𝑥10−4
= √( ) + ( ) + ( )
6,296𝑥10−3 22,2 0,0291 1,3954
𝑆𝑦 = 2,1053𝑥10−3 (6,296𝑥10−3 ) = ±1,3255𝑥10−5

H2O2 = (0,6296 ± 1,3255x10-5) %p/p

Calculo del % m/m del Oxigeno activo en muestra comercial de agua oxigenada:

Reacción:

1 mol de peróxido (34.0 g.) → un mol de agua + 1/2 mol de oxígeno (11.2 litros a "T" y "P"
estándar)

1
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂 16 𝑔 𝑂
22,2 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 0,0291 𝑥 𝑥 2 𝑥 𝑥
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 5 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑂
1
𝑥 𝑥100
1,3954 𝑔

𝑚
0,1468% Oxigeno acitivo en muestra comercial de agua oxigenada
𝑚
Incertidumbre
2 2
𝑆𝑦 0,0467 2 3,8799𝑥10−5 1𝑥10−4
= √( ) + ( ) + ( )
1,468𝑥10−3 22,2 0,0291 1,3954
𝑆𝑦 = 2,08𝑥10−3 (1,4686𝑥10−3 ) = ±3,0546𝑥10−6

O= (0,1468 ± 3,0546x10-6) %p/p


43

Cerimetría
Aplicaciones Analíticas:

Determinación de Fe en FeSO4

Calculo del % m/m de Fe:

Reacción:

Ce4+ + Fe2+ → Ce3+ + Fe3+

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 55,845 𝑔 𝐹𝑒


19,6 𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉)𝑥 0,100 𝑥 𝑥 𝑥
𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
1
𝑥 𝑥 100
0,6001𝑔

𝑚
18,239% Fe en FeSO4
𝑚
Incertidumbre
2
𝑆𝑦 0,0467 2 1𝑥10−4

= ( ) +( )
0,1824 19,6 0,6001
𝑆𝑦 = 2,1341𝑥10−3 (0,1824) = ±3,8925𝑥10−4

Fe= (18,239 ± 3,8925x10-4) %p/p

Calculo del % m/m de FeSO4:

NOTA: El FeSO4 utilizado fue el pentahidratado, cuya masa molar es 242,135 g/mol

𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 242,135 𝑔 𝐹𝑒𝑆𝑂4 1


19,6 𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉)𝑥 0,100 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥 100
𝑚𝐿 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 (𝐼𝑉) 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 0,6001𝑔

𝑚
79,053% FeSO4
𝑚
Incertidumbre
2
𝑆𝑦 0,0467 2 1𝑥10−4
= √( ) +( )
0,79053 19,6 0,6001
𝑆𝑦 = 2,38𝑥10−3 (0,79053) = ±1,8835𝑥10−3

FeSO4 = (79,053 ± 1,8835x10-3) %p/p


44

Yodimetría
Estandarización del yodo (Triyoduro)

Estandarización grupo 3.

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −


[𝐼3 − ] = 0,1592 ± 0,00014 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 × ×
197,84 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3
1
× = 0,0440 𝑀
36,6 ± 0,0517 𝑚𝐿 𝐼3 −

𝑆𝑦 0,000142 0,05172
=√ + = ±0,0017
0,0440 0,15922 36,62

𝑆𝑦 = ±0,0017 × 0,0440 = 0,00007

[𝐼3 − ] = 0,0440 ± 0,00007 𝑀

Estandarización grupo 4.

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 −


[𝐼3 − ] = 0,1560 ± 0,00014 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 × ×
197,84 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3
1
× = 0,0456 𝑀
34,6 ± 0,0735 𝑚𝐿 𝐼3 −

𝑆𝑦 0,000142 0,07352
=√ + = ±0,0023
0,0456 0,15602 34,62

𝑆𝑦 = ±0,0023 × 0,0456 = 0,0001

[𝐼3 − ] = 0,0456 ± 0,0001 𝑀

Estandarización grupo 5 y 6.

1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 − 1


[𝐼3 − ] = 0,1893 ± 0,00014 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 × × ×
197,84 𝑔 𝐴𝑠𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑠𝑂3 42,6 ± 0,057 𝑚𝐿 𝐼3 −
= 0,0449 𝑀

𝑆𝑦 0,000142 0,0572
=√ + = ±0,0015
0,0449 0,18932 42,62

𝑆𝑦 = ±0,0015 × 0,0449 = 0,00007

[𝐼3 − ] = 0,0449 ± 0,00007 𝑀

Concentración promedio.
45

̅̅̅̅̅̅ 0,0440 ± 0,00007 𝑀 + 0,0456 ± 0,0001 𝑀 + 0,0449 ± 0,00007 𝑀


[𝐼3 − ] = = 0,0448 𝑀
3

0,000072 0,00012 0,000072


𝑆𝑦 = √ + + = ±0,00003
9 9 9

̅̅̅̅̅̅
[𝐼3 − ] = 0,0448 ± 0,00003 𝑀

EVALUCIÓN ESTADÍSTICA
QUIMIOMETRÍA

Tratamiento post- analíticos de las muestras de carbonatos correspondientes a


warder 1.

Muestra 1.

Para los datos obtenidos del %p/v de Na2CO3 en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,2614 0,419 0,47478 0,5067 0,5171 0,5185 0,5203 0,5394 2,08

El dato X9 resulta ser muy sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon (prueba de Q) para verificar si
desechamos el dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋9 − 𝑋8
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
2,08−0,5394
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = 2,08−0,2614= 0,8471

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:

Qcalc>Qtabla
46

Tabla 7. Valores de Q de tabla para diferente número de datos.

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que: 0,8471 > 0,493

Como Qcalc es mayor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retira el dato del conjunto y
se tiene una nueva de lista con los datos aceptables dentro del rango:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,2614 0,419 0,47478 0,5067 0,5171 0,5185 0,5203 0,5394

Dentro de este nuevo conjunto de datos, el dato X1 resulta sospechoso, asi que se aplica la prueba
de Q para determinar si es un valor atípico:
𝑋 −𝑋 0,419−0,2614
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 = 𝑋2 −𝑋1=0,5394−0,2614=0,5669
8 1

El Qtabla para un número de datos n=8 en un nivel de confianza del 95% tiene un valor de 0,526:

Qcalc>Qtabla

0,5669> 0,526

Como Qcalc>Qtabla , el dato se clasifica como atípico y se rechaza, quedando los nuevos como
siguen:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7

0,419 0,47478 0,5067 0,5171 0,5185 0,5203 0,5394

Este nuevo conjunto de datos no presenta ningún dato sospechoso en un nivel de confianza del
95%, así que se puede trabajar con estos:

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,419 4/625 0,08
0,47478 0,0005866 0,02422
0,5067 0,00005929 0,0077
0,5171 0,000327 0,0181
0,5185 0,00038 0,0195
0,5203 0,000453 0,0213
0,5394 0,00163 0,0404
∑ 3,49578 0,009835 0,21122
Donde
47

: media

di=desviación individual

3,49578
La media es: = = 0,499
7

La desviación promedio es:

∑di 0,21122
𝑑̅= 𝑛 = 7 = 0,0301

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,0301
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 6,0320%
𝑥̅ 0,499

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,02631
𝑠=√ =√ = 0,04048
𝑛−1 7−1

𝑆 0,04048
El coeficiente de variación es:𝐶𝑉 = 𝑋̅ ∗ 100 = 0,499
∗ 100 = 8,1139%

-Para los datos obtenidos del %p/v de NaOH en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,158 0,1604 0,1729 0,1760 0,1997 0,2035 0,2151 0,2162 0,2205

El dato X1 resulta ser sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon para verificar si desechamos el
dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋2 − 𝑋1
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,1604−0,158
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = 0,2205−0,158= 0,0384

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.
48

Asi que: 0,0384 < 0,493

Como Qcalc es menor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retiene el dato del conjunto
y se mantiene la lista con los datos aceptables dentro del rango:
X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,158 0,1604 0,1729 0,1760 0,1997 0,2035 0,2151 0,2162 0,2205

Dentro de este nuevo conjunto de datos,ningún dato resulta ser sospechoso en el nivel de
confianza del 95%, asi que se puede trabajar con estos:

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,158 0,0011080 0,0333
0,1604 0,000954 0,0309
0,1729 0,000338 0,0184
0,1760 0,000234 0,0153
0,1997 0,00007056 0,0084
0,2035 0,00014884 0,0122
0,2151 0,00056644 0,0238
0,2162 0,00062001 0,0249
0,2205 0,00085264 0,0292
∑ 1,7223 0,0048924 0,17933

Donde

: media

di=desviación individual

La media es:

1,7223
= = 0,1913
9

La desviación promedio es:

∑di 0,179933
𝑑̅= 𝑛 = 9
= 0,019332

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,019332
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 10,105%
𝑥̅ 0,1913

La desviación estándar es:


49

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,0048924
𝑠=√ =√ = 0,02472
𝑛−1 9−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,02472
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 12,92%
̅
𝑋 0,1913

Muestra 2.

Para los datos obtenidos del %p/v de NaHCO3 en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,606 0,6244 0,6335 0,6544 0,6563 0,6566 0,6606 0,7749 0,7773

El dato X1 resulta ser muy sospechoso, aplicamos la prueba de Q para verificar si desechamos el
dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋2 − 𝑋1
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,6244−0,606
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = 0,7773−0,606= 0,1074

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que:

0,1074 < 0,493

Como Qcalc es menor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retiene el dato del conjunto
y la lista se mantiene igual con los datos aceptables dentro del rango:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,606 0,6244 0,6335 0,6544 0,6563 0,6566 0,6606 0,7749 0,7773

Dentro de este nuevo conjunto de datos,no existe ningún dato sospechoso, asi que se procede a
trabajar con estos.

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,606 0,004225 0,065
0,6244 0,002171 0,0466
50

0,6335 9/6400 0,0375


0,6544 0,00027556 0,0166
0,6563 0,00021609 0,0147
0,6566 81/390625 0,0144
0,6606 0,0001081 0,0104
0,7749 0,01079 0,1039
0,7773 0,01129 0,1063
∑ 3,49578 0,03068 0,4154
Donde

: media

di=desviación individual
6,044
La media es: = 9
= 0,671

La desviación promedio es:


∑di 0,4154
𝑑̅= 𝑛 = 9 = 0,04615

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,04615
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 6,8786%
𝑥̅ 0,671

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,03068
𝑠=√ =√ = 0,06192
𝑛−1 9−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,06192
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 9,2291%
̅
𝑋 0,671

Muestra 3.

Para los datos obtenidos del %p/v de Na2CO3 en la muestra :

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,5053 0,521 0,5328 0,59145 0,6020 0,6048 0,6116 0,6276 0,6504


51

El dato X1 resulta ser muy sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon (prueba de Q) para verificar si
desechamos el dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋2 − 𝑋1
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,521−0,5053
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = =0,1082
0,6504−0,5053

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que:

0,1082 < 0,493

Como Qcalc es menor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retiene el dato y se
mantiene la lista con los datos aceptables dentro del rango:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,5053 0,521 0,5328 0,59145 0,6020 0,6048 0,6116 0,6276 0,6504

Dentro de este conjunto de datos, el dato X9 tambien resulta ser sospechoso, asi que se aplica la
prueba de Q para determinar si es un valor atípico:
𝑋9 −𝑋8 0,6504−0,6276
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 = = =0,1571
𝑋9 −𝑋1 0,6504−0,5053

Qcalc>Qtabla

0,1571< 0,493

Como Qcalc<Qtabla , el dato se retiene y se trabaja con los nueve datos ya obtenidos.

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,5053 0,006021 0,0776
0,521 0,00383 0,0619
0,5328 0,00251 0,0501
0,59145 0,00007310 0,00855
0,6020 0,000364 0,0191
0,6048 0,000479 0,0219
0,6116 0,00082369 0,0287
52

0,6276 0,001998 0,0447


0,6504 0,00455625 0,0675
∑ 5,24695 0,02065 0,38005
Donde

: media

di=desviación individual

La media es:

5,24695
= 9
= 0,5829

La desviación promedio es:

∑di 0,38005
𝑑̅= 𝑛 = 9 = 0,04222

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,04222
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 7,244%
𝑥̅ 0,5829

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,02065
𝑠=√ =√ = 0,05081
𝑛−1 9−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,05081
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 8,7167%
̅
𝑋 0,5829

Muestra 4.

Para los datos obtenidos del %p/v de Na2CO3 en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,4083 0,4542 0,4748 0,4996 0,5050 0,5298 0,5480 0,5599 0,7114

El dato X9 resulta ser muy sospechoso, aplicamos la prueba de Q para verificar si desechamos el
dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋9 − 𝑋8
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,7114−0,5599
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = 0,7114−0,4083= 0,49983
53

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla “z” donde nuestro número total de datos
(observaciones) n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que:

0,49983 > 0,493

Como Qcalc es mayor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retira el dato del conjunto y
se tiene una nueva de lista con los datos aceptables dentro del rango:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,4083 0,4542 0,4748 0,4996 0,5050 0,5298 0,5480 0,5599

Dentro de este nuevo conjunto de datos, el dato X1 resulta sospechoso, asi que se aplica la prueba
de Q para determinar si es un valor atípico:
𝑋2 −𝑋1 0,4542−0,4083
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 = = = 0,3027
𝑋8 −𝑋1 0,5599−0,4083

El Qtabla para un numero de datos n=8 en un nivel de confianza del 95% tiene un valor de 0,526:

Qcalc>Qtabla

0,3027< 0,526

Como Qcalc<Qtabla , el dato se retiene y se trabajan con los 8 datos:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,4083 0,4542 0,4748 0,4996 0,5050 0,5298 0,5480 0,5599

Este nuevo conjunto de datos no presenta ningún dato sospechoso en un nivel de confianza del
95%, así que se puede trabajar con estos:

i (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,4083 0,00794 0,08915
0,4542 0,001870 0,04325
0,4748 0,000513 0,02265
0,4996 0,000004622 0,00215
0,5050 0,000057 0,00755
0,5298 0,0010465 0,03235
0,5480 0,002555 0,05055
54

0,5599 0,0039 0,06245


∑ 3,9796 0,017886 0,3101
Donde

: media

di=desviación individual

La media es:
3,9796
= 8
= 0,49745

La desviación promedio es:

∑di 0,3101
𝑑̅= 𝑛 = 8 = 0,03876

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,03876
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 7,7922%
𝑥̅ 0,49745

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,0178
𝑠=√ =√ = 0,05054
𝑛−1 8−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,05054
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 10,16%
𝑋̅ 0,49745

-Para los datos obtenidos del %p/v de NaHCO3 en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,2268 0,3627 0,4059 0,4084 0,4343 0,4378 0,4398 0,49175 0,8065

El dato X9 resulta ser sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon para verificar si desechamos el
dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋9 − 𝑋8
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,8065−0,49175
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = 0,8065−0,2268
= 0,5429

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:
55

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que:

0,5429 > 0,493

Como Qcalc es mayor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se rechaza el dato del conjunto
y se hace una nueva lista con los datos aceptables dentro del rango:
X1X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,2268 0,3627 0,4059 0,4084 0,4343 0,4378 0,4398 0,49175

Dentro de este nuevo conjunto de datos, el dato X1 resulta sospechoso, asi que se aplica la prueba
de Q para determinar si es un valor atípico:
𝑋2 −𝑋1 0,3627−0,2268
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 = = = 0,5129
𝑋8 −𝑋1 0,49175−0,2268

El Qtabla para un número de datos n=8 en un nivel de confianza del 95% tiene un valor de 0,526:

Qcalc>Qtabla

0,5129< 0,526

Como Qcalc<Qtabla , el dato se retiene y se trabajan con los 8 datos:

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,2268 0,0303 0,1732
0,3627 0,001461 0,0373
0,4059 0,00002468 59/10000
0,4084 0,0000558 21/2500
0,4343 0,0011135 0,0343
0,4378 0,0013593 0,0378
0,4398 0,001510 0,0398
0,49175 0,008248 0,09175
∑ 3,20745 0,04407 0,42845

Donde

: media
56

di=desviación individual

La media es:
3,20745
= 8
= 0,400

La desviación promedio es:

∑di 0,42845
𝑑̅= 𝑛 = 8 = 0,053556

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,053556
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 13,38%
𝑥̅ 0,400

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,0440
𝑠=√ =√ = 0,0793
𝑛−1 8−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,0793
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 0317 ∗ 100 = 19,825%
𝑋̅ 0,400

Muestra 5.

Para los datos obtenidos del %p/v de NaOH en la muestra :

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,2256 0,2493 0,251 0,2548 0,2607 0,2672 0,2702 0,2764 0,2822

El dato X1 resulta ser sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon (prueba de Q) para verificar si
desechamos el dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋2 − 𝑋1
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,2493−0,2256
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = = 0,4187
0,2822−0,2764

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:
57

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=9, es valor de Q de tabla es 0,493.

Asi que:

0,4187 < 0,493

Como Qcalc es menor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retiene el dato del conjunto
y se deja la lista de datos si modificar con los datos que se aceptan como válidos:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8 X9

0,2256 0,2493 0,251 0,2548 0,2607 0,2672 0,2702 0,2764 0,2822

Este nuevo conjunto de datos no presenta ningún dato sospechoso en un nivel de confianza del
95%, así que se puede trabajar con estos:

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,2256 0,001163 0,0341
0,2493 0,0001083 0,0104
0,251 0,000075883 87/10000
0,2548 0,00002411 49/10000
0,2607 0,000000977 1/1000
0,2672 0,000056083 0,0075
0,2702 0,00011 0,0105
0,2764 0,0002785 0,0167
0,2822 0,000505 0,0225
∑ 2,3374 0,002321 0,1163
Donde

: media

di=desviación individual
2,3374
La media es: = = 0,2597
9

La desviación promedio es:

∑di 0,1163
𝑑̅= = = 0,0129
𝑛 9

La desviación media relativa en partes por 100 es:


58

𝑑̅ 0,0129
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 4,9758%
𝑥̅ 0,2597

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,002321
𝑠=√ =√ = 0,01703
𝑛−1 9−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,01703
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 6,5617%
𝑋̅ 0,2597

Muestra 6.

Para en el procedimiento de winkler, en la muestra 6 los % de NaOH en la muestra son:

X1X2X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,1307 0,1684 0,1684 0,1684 0,1948 0,1982 0,2035 0,2056

El dato X1 resulta ser sospechoso, aplicamos la prueba de Dixon (prueba de Q) para verificar si
desechamos el dato o lo retenemos dentro del grupo de datos, según la ecuación de dixon:

𝑋2 − 𝑋1
𝑄𝐶𝑎𝑙𝑐 =
𝑋9 − 𝑋1
0,1684−0,1307
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐 = =0,5033
0,2056−0,1307

Para decir que el dato es atípico y eliminarlo del conjunto de datos se tiene que cumplir la
condición:

Qcalc>Qtabla

Donde el Qtabla es seleccionado de la tabla 7 donde nuestro número total de datos (observaciones)
n=8, es valor de Q de tabla es 0,526.

Asi que:

0,5033< 0,526

Como Qcalc es menor que el Qtabla en un nivel de confianza del 95%, se retiene el dato del conjunto
y se deja la lista de datos si modificar con los datos que se aceptan como válidos:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,1307 0,1684 0,1684 0,1684 0,1948 0,1982 0,2035 0,2056


59

Este nuevo conjunto de datos no presenta ningún dato sospechoso en un nivel de confianza del
95%, así que se puede trabajar con estos:

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,1307 0,00240 0,04905
0,1684 0,00001288 0,01135
0,1684 0,0001288 0,01135
0,1684 0,0001288 0,01135
0,1948 0,0002265 0,01505
0,1982 0,0003404 0,01845
0,2035 0,000564 0,02375
0,2056 0,000668 0,02585
∑ 1,438 0,004469 0,1662

Donde

: media

di=desviación individual

La media es:
1,438
= 8
= 0,17975

La desviación promedio es:

∑di 0,1662
𝑑̅= 𝑛 = 8 = 0,02077

La desviación media relativa en partes por 100 es:

𝑑̅ 0,02077
̅=
𝐷 ∗ 100 = ∗ 100 = 11,55%
𝑥̅ 0,17975

La desviación estándar es:

∑(Xi − 𝑥̅ )2 0,04469
𝑠=√ =√ = 0,0256
𝑛−1 8−1

El coeficiente de variación es:


60

𝑆 0,0256
𝐶𝑉 = ∗ 100 = ∗ 100 = 14,24%
𝑋̅ 0,17975

-Para los datos obtenidos del %p/v de Na2CO3en la muestra:

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7 X8

0,5158 0,5166 0,5185 0,5210 0,5225 0,5438 0,5438 0,5471

En este grupo de datos ninguno resulta ser sospechoso, asi que se procede a trabajar con ellos.

Xi (Xi- )2 di= |𝑋𝑖 − 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎|


0,5158 0,0001648 0,01283
0,5166 0,0001449 0,01203
0,5185 0,0001027 0,0101
0,5210 0,0000582 0,00763
0,5225 0,00003766 0,00613
0,5438 0,0002299 0,01816
0,5438 0,0002299 0,01816
0,5471 0,0003408 0,01846
∑ 4,2291 0,001308 0,1035
Donde

: media

di=desviación individual
4,2291
La media es: = 8
= 0,5286

∑di 0,1035
La desviación promedio es:𝑑̅= 𝑛 = 8 = 0,01293

̅
̅ = 𝑑 ∗ 100 = 0,01293 ∗ 100 = 2,4475%
La desviación media relativa en partes por 100 es:𝐷 𝑥̅ 0,5286

∑(Xi−𝑥̅ )2 0,001308
La desviación estándar es:𝑠 = √ =√ = 0,0136
𝑛−1 8−1

El coeficiente de variación es:

𝑆 0,0136
𝐶𝑉 = ∗ 100 = 0317 ∗ 100 = 2,5728%
̅
𝑋 0,5286

Muestra 7.Para la muestra 7 no se obtuvieron los datos completos para realizar una clasificación
como tal de los porcentajes aceptables de las especies de Na2CO3 Y NaHCO3en la muestra.
61

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