Mejoras del proceso

1.1.1. Efecto de la temperatura

Por una parte el aumento de la temperatura aumenta la velocidad de la
reacción pero por otra reduce la solubilidad de oxígeno en agua. Por lo
tanto existen dos efectos contrapuestos que conducen a un valor óptimo
(técnico) de 85ºC.
1.1.2. Efecto de la concentración de cianuro

CN- + H2O → HCN + OH-

El aumento de la concentración de cianuro conduce a la formación de ácido
cianhídrico y a una subida del pH.

1.1.3. El efecto del pH

Es fundamental evitar la liberación (volatilización) de cianuro como ácido
cianídrico y oxígeno ya que el agua saturada con estos gases ataca al oro
con formación de cianuro de oro insoluble.

2Au + 2HCN + O2 → 2AuCN + H2O2

Y para prevenir su emisión ya que el HCN es altamente tóxico.

Disoluciones alcalinas previenen la formación de HCN.

1.1.4. Efecto del nitrato de plomo

El Nitrato de plomo puede mejorar la velocidad de lixiviación del oro y la
cantidad recuperada, en particular en el procesamiento de minerales
oxidados parcialmente.

1.1.5. Efecto del oxígeno disuelto

El oxígeno es uno de los reactivos consumidos durante la cianuración, y una
deficiencia en el oxígeno disuelto en la solución puede disminuir la velocidad
de lixiviación. Aire o gas oxígeno puro puede ser burbujeado a través del
material para aumentar la concentración de oxígeno disuelto (no olvidar que
tiene que estar en constante agitación). Contactores material-oxígeno se
utilizan para aumentar la presión parcial del oxígeno en contacto con la
solución, aumentando así la

HIDROMETALURGIA II 1
 concentración de oxígeno disuelto mucho más que el nivel de saturación
a presión atmosférica. El oxígeno también puede ser añadido dosificando la
pasta con solución de peróxido de hidrógeno.
2. Pre-aireación y el lavado del mineral
En algunos minerales, en particular los minerales sulfurados parcialmente,
la aireación (antes de la introducción de cianuro) del mineral en agua con un pH alto
puede hacer a elementos como el hierro y el azufre menos reactivos al cianuro, y por lo
tanto el proceso de cianuración de oro más eficiente. La oxidación del hierro a óxido de
hierro (III) y posterior precipitación como hidróxido de hierro evita las pérdidas de
cianuro, debido a la formación de complejos de cianuro de hierro. La oxidación de los
compuestos de azufre a iones de sulfato evita el consumo de cianuro al
subproducto tiocianato (CNS)-.

3. Recuperación del oro

Con el fin de disminuir la eficiencia económica, los procesos comunes para la recuperación del oro
solubilizado en la solución son (ciertos procesos pueden ser obstáculo para su uso debido a factores
técnicos):

 Carbono en el material
 El proceso Merrill-Crowe
 Electrobtención
 Resina en el material

4. Efectos sobre el medio ambiente

Sodio tambor de cianuro en la mina abandonada en Chemung masónica, California

La cianuración de oro es muy controvertida debido a la naturaleza tóxica del cianuro. A pesar de que el
cianuro libre se descompone rápidamente cuando está expuesto a la luz del sol, los productos menos
tóxicos, como cianatos y tiocianatos, pueden persistir durante varios años. Los derrames de cianuro
pueden tener un efecto devastador sobre ríos, matando toda forma de vida acuática por varios
kilómetros. Los peces son las víctimas más evidentes, pero en realidad se colapsa toda la cadena
alimentaria, desde el fitoplancton hasta águilas pescadoras. Sin embargo, la contaminación se elimina de
los sistemas fluviales, los organismos emigran si pueden de las zonas no contaminadas (aguas arriba) y
las zonas afectadas pueden pronto ser repobladas, un ejemplo es el río Somes bajo Baia Mare, el
plancton volvió al 60% de lo normal a los 16 días del derrame. La lejía se puede utilizar para contrarrestar
los efectos del cianuro, pero la liberación de cloro a partir de la reacción crea su propia amenaza
ambiental.

HIDROMETALURGIA II 2
Más de 90 minas en todo el mundo utilizan ahora un circuito de desintoxicación Inco SO2/aire para
convertir el cianuro al mucho menos tóxico cianato antes de que los residuos se viertan a una balsa.
Normalmente, este proceso envía golpes de aire comprimido a través de las colas, mientras se agrega
cal metabisulfito de sodio (el cual libera SO2)) para mantener el pH en torno al 8,5, y el sulfato de
cobre como catalizador, si no hay suficiente cobre en el mineral. Esto puede reducir las concentraciones
de cianuro Ácido Débil Disociable (Weak Acid Dissociable, WWAD) por debajo de los 10 ppm cómo
ordena la Directiva de Residuos de Minería (Mining Waste Directive) de la UE. Esto se compara con los
niveles de 66-81ppm de cianuro libre y 500-1000ppm de cianuro total en el estanque de Baia Mare. Los
restos de cianuro WAD se descomponen naturalmente en el estanque, mientras que los iones de cianato
son naturalmente hidrolizados a iones de amonio, y luego a nitrato. Estudios recientes muestran que el
cianuro residual atrapado en las minas de oro pueden provocar una fuga persistente de metales tóxicos
(por ejemplo, mercurio) en las aguas subterráneas y el agua los sistemas de superficie.

Famosos derrames de cianuro incluyen:

Año Mina País Incidente

1985-91 Summitv USA Las fugas de pilas de lixiviación

ille

1995 Omai Guyana El colapso de dique de colas

1998 Kumtor Kirguistán Camión pasó por encima de un puente

2000 Baia Rumanía El colapso de dique de colas (véase derrame de cianuro

Mare de Baia Mare de 2000)

HIDROMETALURGIA II 3
 2000 Tolukum Papúa Nueva Helicóptero dejó caer cajón de embalaje en la selva5
a Guinea

2015 San Juan Argentina La Minera Barrick Gold vierte más de un millón de litros
de agua cinurada al Río Jachal "Represión en la Mina de
Barrick Gold"</ref>

Estos desastres han provocado fuertes protestas en las minas nuevas que desean utilizar cianuro,
como Rosia Montana en Rumania, el Lago Cowal en Australia, Pascua Lama en Chile y Koman
Bukit en Malasia.

NITRATO DE PLATA (AgNO3) El Nitrato de plata es una sal inorgánica, de fórmula AgNO3,
comercialmente se vende en polvo, se trata de un polvo blanco amarillento, pero normalmente
se utiliza en disolucion.

ACIDO OXÁLICO (H2C2O4.2H2O) El ácido oxálico (o ácido etanodioico), de estructura HOOC-

COOH, es el más simple de los ácidos dicarboxílicos alifáticos. La forma comercial más común es
la deshidratada, de fórmula molecular: C2H2O4·2H2O. También puede expresarse la fórmula
como: HOOC-COOH,2H2O. Se trata de un ácido orgánico saturado, de cadena normal, y muy
fuerte (10000 veces más fuerte que el ácido acético).

YODURO DE POTASIO (KI) es una sal cristalina

FENOLFTALÉINA: De fórmula (C20H14O4) es un indicador de pH que en disoluciones ácidas

permanece incoloro, pero en presencia de disoluciones básicas toma un color rosado con un
punto de viraje entre pH=8,2 (incoloro) a pH=10 (magenta o rosado). Sin embargo en pH extremos
(muy ácidos o básicos) presenta otros virajes de coloración; en la cual la fenolftaleína en
disoluciones fuertemente básicas se torna incolora, mientras que en disoluciones fuertemente
ácidas se torna naranja.

HIDROMETALURGIA II 4
Determinación del cianuro libre:
Se prepara una solución una solución estándar de nitrato de plata, disolviendo 4.33 gr. de Ag
NO3 en agua destilada y completando un litro, la reacción es:

AgN𝐎𝟑 + 2NaCN = Ag(𝑪𝑵)𝟐 + NaN𝐎𝟑

169.9 gr AgNO3 ……….saturan…………98 gr NaCN

Ó 4.33 gr AgNO3 ………..saturan…………2.5 gr NaCN

Entonces:

4.33𝑔𝑟 AgNO3
= 0 00433 gr ………saturan……………0.0025 gr NaCN
1000𝑐𝑐 𝑐𝑐

HIDROMETALURGIA II 5
Cada cc, de la solución de AgNO3 (contiene 0.00433 gr de AgNO3 ), saturara 0.0025 gr de NaCN.

Por lo tanto: si tomamos 25 cc de la solución de cianuro para la titulación (muestra); cada cc de

solución de AgNO3 saturaran 0.0025 gr de NaCN o sea 0.01% NaCN.

25 cc. …………………………100%

0.0025 cc. ………………………. X

X = 0.001 % de la solución de NaCN

1 cc. De solución estándar de AgNO3 saturará 0.01% NaCN

Ejemplo:

Se titula 25cc. de la solución de cianuro (muestra), y se halla que se ha necesitado 4.8cc, de

solución de nitrato de plata (AgNO3 ) (gasto).

Luego; la fuerza de solución será:

1cc. AgNO3 …………………….. 0.01% NaCN

4.8cc. AgNO3 ……………………. X

X = 0.048% NaCN.

El punto final de la titulación es cuando la brillantez original de la solución se ve apagada por

una bruma azulada. Para determinar con precisión el punto final se suele colocar un fondo
negro de papel.

Finalmente:

cc. gastados en la titulación x 0.2 = lbs NaCN/ton. Solución

HIDROMETALURGIA II 6
 lbs NaCN/ton.Solución
= Kg NaCN/ton. Solución
2.205

Determinación de la alcalinidad:
Se prepara una solución estándar de ácido oxálico, disolviendo 5.625 gr de ácido oxálico en
agua destilada y completando un litro la reacción es:

CaO + 𝐇𝟐 𝐂𝟐 𝐎𝟒 .2𝐇𝟐 O = Ca 𝐂𝟐 𝐎𝟒 + 3 𝐇𝟐 O

126gr de ácido oxálico …….. saturan ………56gr de CaO

5.625gr de ácido oxálico …….. saturan …………2.5gr de CaO

5.625gr de acido oxálico gr de acido oxálico

= 0.00562 …saturan …. 0.0025gr, CaO
1000CC CC

Cada cc. de la solución de ácido oxálico (contiene 0.00562gr de ácido oxálico), saturará 0.0025gr
de CaO.

Por lo tanto:

Si tomamos 25cc. de la solución (muestra) para la titulación por Cal; cada cc. de solución acido
oxálico saturarán 0.0025 de CaO o sea 0.01% de CaO.

25cc ………………………….100% CaO

0.0025cc ……………………… X

X = 0.036% de CaO

1cc. de solución estándar de acido oxálico …. Saturará ….. 0.01% CaO

Ejemplo:

Gasto de la titulación (se necesita) = 3.6 cc. de ácido oxálico.

HIDROMETALURGIA II 7
Luego:

1cc. Ac. Ox. ………………………… 0.01%

3.6cc. Ac.Ox ……………………........ X

X = 0.036% de CaO

Finalmente:

cc. gastados en la titulación x 0.2 = lbs. CaO/ton. Solución

lbs.CaO/ton.Solución
= Kg. CaO/ton. Solución.
2.205

MARCO PRÁCTICO

MATERIALES:
 Matraces de 250cc. Y 1000cc.
 Frascos erlemenyer
 Buretas de 50cc. Y 100cc.
 Frascos volumétricos de 500cc. 1000cc.

HIDROMETALURGIA II 8
  Papel filtro N°42
 Lunas de reloy
 Picetas y pipetas
 Vasos de precipitación 25cc. 50cc. Y 100 cc.
 Frascos de color ámbar o caramelo
 Papel carbón
 Balanza para reactivos
 Indicador de pH
 Chancadora primaria
 Trituradora de rodillos
 Molino de bolas
 Agitador mecánico

REACTIVOS:
 Cianuro de sodio NaCN 8pureza de 96%)
 Oxido de calcio, CaO
 Agua destilada
 Solución estándar de nitrato de plata
 Solución estándar de ácido oxálico
 Solución estándar de yoduro de potasio
 Indicador de fenolftaleína

HIDROMETALURGIA II 9