MARCO TEÓRICO

LIMONENO
El limoneno es una sustancia natural que se extrae del aceite de las cáscaras
de los cítricos y que da el olor a los mismos.

Cáscara de naranja para la extracción de limoneno

Pertenece al grupo de los terpeno y posee un grupo quiral, es decir, existen dos
isómeros ópticos (d-limoneno y l-limoneno). Constituyen una de las más
amplias clases de alimentos funcionales y fitonutrientes, funcionando
antioxidantes. Fisicamente es un líquido incoloro a temperatura ambiente, es
insoluble en agua, es inflamable a una temperatura mayor a 48 °C. El d-
limoneno es biodegradable, pero debido a su bajo punto de inflamación, debe
ser tratato como residuo peligroso para su eliminación. Su origen viene a partir
de los aceites esenciales que se forman en las estructuras vegetales que
contengan clorofila, y al crecer la planta son transportadas a otros tejidos, en
concreto a los brote.

El limoneno se somete a técnicas para su obtención, como la destilación como

por arrastre de vapor, destilación con agua (es una variante de del arrastre de
vapor en la que el material botánico está en contacto con agua hirviendo), la
hidrofusión (se somete una mezcla de agua y aceite esencial para su
condensación) y prensado en frio (se extrae del pericarpio de la piel del cítrico
raspando o rompiendo los sacos del aceite cercanos a la superficie de la fruta).

La industria de bebidas no alcohólicas utiliza el limoneno como saporífero,

proporcionando sabor y olor a productos como refrescos o aromatizantes.
También es usado como insecticida para repeler o matar insectos, no es tóxico
para los seres humanos. Es usado en la industria farmacéutica y alimentaria
como aromatizante para dar sabor a sus productos como chicles, bebidas y
especias. En estudios recientes se ha comprobado que tiene efectos
anticancerígenos, incrementando los niveles de enzimas hepáticas implicadas
en la detoxificación de carcinógenos.

Características

 Insoluble en agua

 Punto de ebullición: 178 °C

 Punto de fusión: -75°C

 Punto de inflamación: 48 °C

El limoneno presenta enlaces dobles entre los carbonos C1-C2 y C8-C9, siendo
más probable la oxidación (hidroxilación) en las posiciones alílicas (C3, C6) y la
epoxidación en los dobles enlaces por razones de estabilidad y reactividad
química, sin embargo, puede oxidarse en otros carbonos menos reactivos.
Debido a que la reactividad en los metilos y metilenos alílicos es muy similar, la
selectividad se dificulta cuando se emplean catalizadores convencionales, por
esta razón se prefiere el uso de biocatalizadores.
 Representación de la estructura química optimizada en 3D del
limoneno y algunos de sus productos oxidados más importantes,
indicando los sitios de oxidación.

Isómeros del limoneno

Posee un centro quiral, concretamente un carbono

asimétrico. Por lo tanto existen dos isómeros ópticos:
el D-limoneno y el L-limoneno. La nomenclatura IUPAC
correcta es R-limoneno y S-limoneno, pero se
emplean con más asiduidad los prefijos D y L o alfa y
beta.

El limoneno levógiro (-) se extrae de la cáscara de la

naranja y le confiere su olor característico.

El limoneno dextrógiro (+) es un líquido aceitoso que

puede extraerse fácilmente de la cáscara del limón y
es el responsable de su olor.

Propiedades

o El limoneno es un líquido incoloro a temperatura ambiente.

o La pureza del d-limoneno comercial es aproximadamente del 90-98%, las

impurezas son principalmente monoterpenos. Al tratarse de dos
isómeros, sus olores son distintos ya que el d-limoneno huele a limón
mientras que el l-limoneno huele a pino.

o El limoneno es inflamable a una temperatura superior a 48ºC, pero no

tóxico.
 o Su solubilidad en agua es muy baja, siendo su densidad de 0,84g/ml.

o Debe mantenerse en un lugar fresco, seco y bien ventilado, fuera de la

luz solar directa y el envase perfectamente cerrado para evitar su
oxidación.

Síntesis de limoneno

Dada las diversas aplicaciones que posee el limoneno y la gran importancia

que ha tomado dentro de la industria como un solvente amigable con el medio
ambiente, se puede considerar la síntesis como una forma alternativa para la
obtención del producto.

Una forma de sintetizar d-limoneno es mediante la reacción de Diels-Alder.

Síntesis
Diels-Alder de d-limoneno

A diferencia de la obtención del d-limoneno desde su fuente natural,

esta obtención por síntesis no representa cabalmente los principios de
química sustentable, ya que hay formación de productos laterales y
necesita de suministro de energía para realizarse. Se necesitaría una
síntesis modificada en la que no se producirían productos laterales o
éstos deberían mostrar una muy ventajosa aplicación práctica.

Aplicaciones

El limoneno tiene variadas aplicaciones:

a).- Reemplazo de solventes orgánicos tóxicos, tales como el xileno,

benceno, tolueno y varios solventes clorados. Al ser extraído de una fuente
natural renovable, -las cáscaras de los cítricos-, se presenta como una gran
alternativa para la producción de sustancias de interés industrial y comercial a
partir de un solvente que es amigable con el medio ambiente, no produce
contaminación y no representa mayores riesgos a la salud de las personas.

El limoneno puede reemplazar a solventes tóxicos, cancerígenos y altamente

inflamables de las pinturas, removedores de lacas, barnices, pegamentos de
caucho y plástico, tales como benceno, tolueno, xileno y solventes clorados.
También se pueden reemplazar estos solventes por limoneno en prácticas de
laboratorio como recristalizaciones, reacciones y en todas las aplicaciones que
se le conocen a este tipo de solventes. En laboratorios de patología el limoneno
es una buena alternativa para remplazar al xileno, ya que es fácilmente
absorbido, metabolizado y eliminado por el cuerpo humano.

b).-Otras aplicaciones industriales:

Dentro de las importantes aplicaciones industriales, que han crecido
extraordinariamente en la pasada década, el limoneno además de ser utilizado
como fragancia en la industria de alimentos y cosméticos se utiliza como
solvente en productos de limpieza de todo tipo, tanto industriales como
domésticos, ya que mezclado con agua y un surfactante produce un limpiador
que es biodegradable, no tóxico y con un agradable aroma a limón, que es
gran removedor del alquitrán y el asfalto, ya que los puede suspender
fácilmente para así ser removidos. Por ello es muy utilizado para la limpieza de
maquinaria, de piezas electrónicas, inyectores, etc.

Dado que no es tóxico y no constituye un peligro para la salud y su única

contraindicación conocida es la irritabilidad que produce en los ojos, también
es utilizado como solvente en insecticidas y en shampoo antiparásitos para
perros.

c).- Reciclaje del poliestireno

Otra aplicación relevante del limoneno es el reciclaje del poliestireno, con un

procedimiento creado por la compañía japonesa Sony. El poliestireno
moldeado que se utiliza para el empaque y protección de productos
electrónicos es disuelto muy eficientemente por el limoneno. Efectivamente 45
cc de limoneno, (correspondiente a aproximadamente 450 naranjas) disuelven
1000 cc de poliestireno, formando una mezcla que ocupa un volumen de tan
solo 65 cc que es fácilmente transportable. En el procesamiento de esta mezcla
se recupera totalmente el poliestireno y tan solo se pierde el 1% del limoneno
utilizado.

d).-Transformación a otras sustancias útiles en la industria

A partir del limoneno se pueden sintetizar otros productos o intermediarios,

siendo una de las más relevantes la transformación a para-cimeno, que posee
aplicaciones en la industria productora de fragancias, polímeros y productos
farmacéuticos.

El limoneno es deshidrogenado, para así producir para-cimeno, que luego

puede ser transformado a para-cresol, que es utilizado en desinfectantes,
perfumes, agentes conservantes o herbicidas. Estos compuestos también
encuentran aplicación en la industria textil como agentes de limpieza.

Conversión de p-cimeno a la p-cresol a través del proceso de Hock

Se obtiene también dl-limoneno a partir del reciclaje de neumáticos usados,

para lo cual se realiza una descomposición térmica de éstos bajo una presión
reducida. Los productos, que son aceites pirolíticos se destilan para separar
diferentes fracciones de valor comercial, en especial dl-limoneno, el cual
además de ser utilizado como solvente, reemplaza a los clorofluorocarbonos
(CFC, que dañan la capa de ozono) en los sistemas de refrigeración dado que
es inofensivo para el medio ambiente.
PARTE EXPERIEMENTAL
Material de vidrio

 1 matraz redondeado de tres bocas

 1 condensador

 1 junta en Y para destilación

 1 tapón de vidrio

 1 adaptador curvo para destilación

 1 matraz Erlermeyer de 50 ml

 1 embudo de adición

 1 embudo de separación

Equipo de laboratorio

 3 soportes universales
  3 pinzas con nuez

 1 reóstato

 1 manta de calentamiento

 1 parrilla

 1 cuchillo de cocina

 1 refractómetro de Abbe

Sustancias y reactivos

 La cascara de tres naranjas

 Agua destilada

 Pentano ( o éter)

 Sulfato de sodio anhidro, Na2SO4

 Permanganato de potasio, KMnO4

Procedimiento

 Con un cuchillo de cocina se quita la cascara a tres naranjas, con todo y

la pulpa blanca que lleva adherida, cuidado de no presionar o tocar
demasiado la cascara para evitar la pérdida de aceite esencial. Con ella
se prepara un picadillo o si se puede un puré en un matraz redondo.

Se calienta las cascaras

de naranja, adicionando
agua para q el nivel del
líquido se mantenga
constante. Se destiló
150 ml.
 El puré del matraz se desecha y el destilado se enfría. El destilado se
transfiere a un embudo de separación y se adicionan 5-10 ml de pentano
(o bien éter), se agita vigorosamente y se deja reposar para que las
capas se separen.

La
La cantidad
cantidad total
total del
del compuesto
compuesto
orgánico
orgánico presente
presente enen la
la disolución
disolución
acuosa
acuosa inicial
inicial se
se repartirá
repartirá entre
entre la
la
fase
fase etérea
etérea yy la
la fase
fase acuosa.
acuosa. El
El
compuesto
compuesto orgánico
orgánico suele
suele ser
ser mucho
mucho
más
más soluble
soluble enen un
un disolvente
disolvente
orgánico
orgánico que
que en
en agua,
agua, la
la mayor
mayor parte
parte
del
del compuesto
compuesto orgánico
orgánico habrá
habrá
quedado
quedado disuelto
disuelto en
en la
la fase
fase etérea
etérea yy
las
las sales inorgánicas, que no son
sales inorgánicas, que no son
solubles
solubles en
en éter,
éter, permanecerán
permanecerán en en la
la
fase
fase acuosa.
acuosa.

 La disolución de éter se coloca en un pequeño matraz Erlenmeyer y se

seca con sulfato de sodio anhidro. La disolución se filtra o decanta en un
recipiente previamente pesado y el éter se evapora en un baño de
vapor.

Una
Una vez
vez que
que se
se ha
ha llevado
llevado aa cabo
cabo la
la
separación,
separación, la
la cantidad
cantidad residual
residual de
de agua
agua
presente
presente en en la la fase
fase orgánica
orgánica eses
imperceptible
imperceptible yaya que,
que, además
además de de estar
estar
en
en baja
baja proporción,
proporción, está
está en en su
su mayor
mayor
parte
parte disuelta
disuelta enen elel disolvente.
disolvente. Esta
Esta
agua
agua es
es la
la que
que se
se elimina
elimina empleando
empleando unun
agente
agente desecante.
desecante.

Los
Los agentes
agentes desecantes
desecantes másmás habituales
habituales
son
son los
los denominados
denominados reversibles,
reversibles, que
que
forman
forman hidratos
hidratos mediante
mediante unauna reacción
reacción
de
de hidratación
hidratación de de sales
sales anhidras
anhidras con
con
agua,
agua, por lo que si se calientan antes
por lo que si se calientan antes de
de
separarse
separarse desprenderían
desprenderían de de nuevo
nuevo el el
agua
agua retenida.
retenida. Por
Por ello
ello estos
estos desecantes
desecantes
tienen
tienen que
que separarse
separarse antes
antes de
de eliminar
eliminar
el
el disolvente.
disolvente. Se
Se utilizó
utilizó como
como desecante
desecante
el
el sulfato
sulfato de
de sodio
sodio anhidro.
anhidro.

El
El agente
agente desecante
desecante hidratado
hidratado se
se filtra
filtra
por
por gravedad
gravedad sobre
sobre un
un matraz
matraz utilizando
utilizando
un
un embudo cónico y un filtro
embudo cónico y un filtro de
de pliegues.
pliegues.
 Finalmente, el
disolvente se elimina
mediante un baño de
vapor, aislándose de
este modo el
compuesto extraído.

BIBLIOGRAFIA

 http://www.quimicaorganica.net/limoneno.html

 Weininger Stermitz. Quimica Organica. Editorial Reverte, s.a. 1988.

Barcelona. Pag. : 528-530.