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Equilibrio en
Sistemas Electroquímicos:
CONTENIDO
0
i i RT ln ai
Actividad=concentración efectiva
Equilibrio de sistemas
electroquímicos
a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar
D I-I = NAWnube
Ion de referencia
3ª aproximación: Estas moléculas de disolvente proporcionan un
medio de constante dieléctrica e
Ion de referencia
+ +
-
Los iones que le rodean dan rr
origen a un exceso de
Disolución electrolítica densidad de carga rr
Modelo de Debye-Hückel
𝜇𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝜇0 𝑖 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝜒𝑖 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾𝑖
𝜇𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝜇𝑖 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾𝑖
𝜇𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝜇𝑖 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝜇𝑖 𝑒𝑙é𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
𝜇𝑖 𝑒𝑙é𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = Δ𝜇𝑖−𝐼 = 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾𝑖
𝑍𝑖 𝑒0 2
Según la teoría de D-H Δ𝜇𝑖−𝐼 = −𝑁𝐴
2 𝜀 𝜒 −1
𝑍𝑖 𝑒0 2
𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾𝑖 = −𝑁𝐴
2 𝜀 𝜒 −1
-1 espesor de la nube iónica
El coeficiente de actividad iónico medio así como el potencial químico de la sal
son accesibles experimentalmente
𝜇𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝜈 𝜇± = 𝜇𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 0 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝑎𝜈 ±
1
𝜇𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑝 = 𝜇± = 𝜇± 0 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝜒± + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾± 𝑒𝑥𝑝
𝜈
Vamos a poner ± (exp) en función de los coeficientes de actividad iónicos y
sustituir M+ y A utilizando la teoría de D-H:
-
1
𝐿𝑛 𝛾± 𝑒𝑥𝑝 = 𝐿𝑛 𝛾+ 𝛾−
𝜈
𝑍𝑖 𝑒0 2
𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝛾𝑖 = −𝑁𝐴
2 𝜀 𝜒 −1
1
Para electrolitos 1:1 Z+ =|Z-|= 1 𝐼 = 𝐶𝑀+ 12 + 𝐶𝐴− −1 2 =𝐶
2
𝐿𝑛 𝛾± = −𝐴𝐶 1 2