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Termodinámica
jlpasquelr@unsm.edu.pe
Profesor pasqueljoseluis@gmail.com
• Pós-Graduación:
– Ingeniería de Alimentos
(UNICAMP)
RECOMENDACIONES GENERALES
Apagar celulares
Evitar ruidos
Mantener el orden
BOLES, M. A.; YUNUS A. CENGEL, D. Thermodynamics: An Engineering Approach. McGraw-Hill Education, 2014.
ISBN 9780073398174.
DE ALMEIDA MEIRELES, M. A., & PEREIRA, C. G. Fundamentos De Engenharia De Alimentos: EDITORA ATHENEU.
SANDLER, S. I. Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons, 2006. ISBN
9780471661740.
SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABBOTT, M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics. McGraw-Hill
Education, 2005. ISBN 9780073104454.
TESTER, J. W.; MODELL, M. Thermodynamics and Its Applications. Prentice Hall PTR, 1997. ISBN 9780139153563.
DIMENSIONES Y UNIDADES
Dimensiones: Se definen como las cantidades de medida (propiedades
físicas), como longitud, tiempo, masa, temperatura.
UNIDADES FUNDAMENTALES
masa, M
longitud, L
tiempo, t
temperatura, T
Es de censo común que todas las ecuaciones tienen que ser homogéneas
dimensionalmente, es decir, cada termino de una ecuación tiene que tener,
obligatoriamente, las mismas unidades.
INTRODUCCIÓN
Bajo la óptica industrial, el conocimiento de las propiedades físicas y termofísicas
de alimentos es fundamental para el análisis de las operaciones unitarias
encontradas en la industria de alimentos como procesos de secado, evaporación,
congelamiento, tratamiento térmico, entre otros..
Temperatura: Es definida como una propiedad física que esta relacionada con
el contenido de energía del sistema. En la termodinámica, esa propiedad se define
como una función de estado que esta asociada al movimiento aleatorio de vibración
de las partículas que forman parte de un determinado sistema.
Consideraciones
➢ La relación entre las escalas Kelvin y Celsius es dada por la siguiente ecuación.
Ejemplo 6:
ρaparente
ɛ=1-
ρreal
❖ La porosidad inter-partículada puede ser determinada por la relación.
ρaparente
ɛinter−partícula = 1 -
ρpartícula
Ejemplo 7:
𝜕H
𝜕H
Cp = Cp =
𝜕T P 𝜕T P
𝜕U
𝜕U
CV = CV =
𝜕T v 𝜕T v
Según Modell y Reid (1983) la termodinámica clásica tiene origen en el siglo XVII,
sin embargo, las leyes de la termodinámica sólo se establecieron hacia el siglo
XIX. Los dos siglos y medio entre el inicio de la termodinámica clásica y su
establecimiento como una ciencia con fundamentos generales que se aplican a
cualquier sistema fue ocupado por discusiones sobre la conservación del calor.
Fue necesario el entendimiento de que no era el calor, sino la energía total de un
sistema que se conservaba en cualquier proceso hasta que se establecieran los
diversos hechos experimentales. Pero, existe una propiedad termodinámica
íntimamente relacionada al calor que se conserva cuando y sólo cuando un
sistema sufre un proceso denominado reversible. Esta propiedad es la entropía.
Para el estudio de los procesos en los que los cambios de estado son
predominantemente debidos a las variaciones de la energía interna
necesitamos algunas definiciones básicas:
Procesos.
Balance.
▪ Ejemplos:
b) Fase líquida – grupos de moléculas que flotan unas sobre otras, pero
mantienen las posiciones relativas entre ellos y una poseen una
estructura ordenada.
La combinación 𝒖 + 𝑷v suele
encontrar en el análisis de
volúmenes de control.
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Tablas de propiedades – Líquido saturado, vapor saturado
y mezclas líquido-vapor saturado
( 𝑽𝒇𝒈 = 𝑽𝒈 - 𝑽𝒇 )
✓ Una aproximación común (en caso de no contar con una tabla de líquido
comprimido) es que se trata el líquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura dada.
𝑃𝑣 = RT … [kJ/kg]
8,31447 kJ/kmol . K
8,31447 kPa . m3/kmol . K
0,0831447 bar . m3/kmol . K
𝑅𝑢 =
1,98588 Btu/lbmol . R
10,7316 psia . ft3/lbmol . R
1545,37 pie . lbf/lbmol . R
𝑚 = MN
✓ La ecuación de estado de gas ideal entonces podría re escribirse de
diferentes maneras:
𝑉 = 𝑚𝑣 𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇
𝑚𝑅 = 𝑀𝑁 𝑅 = 𝑁𝑅𝑢 𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑢 T
𝑉 = 𝑁V = 𝑅𝑢 T
𝑃V
Volumen molar específico
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Sistema abierto
Sistema aislado
Sistema cerrado
Frontera diatérmica
✓ Los limites del sistema poder ser fijos o móviles; Si son móviles
el movimiento puede ser debido a la contracción o expansión.
Considere el sistema:
Corrientes de
Corrientes de
alimentación
descarga
ˆ E ,k1M
E , k1
ˆ S,k M
S,k
ˆ E ,k 2 M
E ,k 2
( t + t ) − ( t ) = E t − S t + lim t + ger t
Dividiendo por ∆t tenemos:
( t + t ) − ( t ) ˆ
= E M E − ˆ S M
+ +
t
S lim ger
lim
( t + t ) − ( t )
t
= lim( ˆ M
E
− ˆ M
E S
+ +
S lim ger )
t →0 t →0
d ˆ
= E M E − ˆ S M
+ +
S lim ger
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Aplicado a
propiedades que se conservan como: masa, energía
y entropía
d ˆ
= E M E − ˆ S M
+ + … Ecuación: 1
S lim ger
dt
𝑑𝜃
= 𝜃𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − 𝜃𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + 𝜃ሶ lim + 𝜃𝑔𝑒𝑟
ሶ
𝑑𝑡
Donde: 𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim
Para = M 𝑑𝑀
= 𝑀ሶ 𝑒 − 𝑀ሶ 𝑠 … Ecuación: 2
𝑑𝑡
Representa el balance global
diferencial de masa total
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global –
Conservación de masa (M)
𝒕𝒇 𝒕𝒇
M 𝒕𝒇 − M 𝒕𝒊 = න Mሶ e dt − න Mሶ 𝑠 dt
𝒕𝒊 𝒕𝒊
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Casos
especiales de transferencia de masa
dM
≠0 M 𝐭𝐟 − M 𝐭𝐢 ≠ 0
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Balance ce
masa en base molar
Dividiendo la ecuación 2, por MM (masa molar).
1 dM Mሶ k dN dNሶ k
= =
MM dt MMሶ k dt dt
k=1. k=1.
1. Régimen permanente o estacionario
No ocurre variaciones de las propiedades en el tiempo: acumulo = 0
Luego: dN
=0 0 = Nሶ e − Nሶ s Nሶ e = Nሶ s
dt
2. Sistema cerrado No existe corrientes de entrada ni de salida, luego:
dN
Nሶ e = Nሶ s = 0 =0 N = constante
dt
3. Régimen transitorio
dN
≠0 N 𝐭𝐟 − N 𝐭𝐢 ≠ 0
dt
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Ecuación general para el balance global – Para
varias alimentaciones/salidas
En los procesos que ocurren en régimen permanente o estacionario, el sistema
será siempre abierto, las tasas de alimentación y salida serán iguales e, no ocurrirá
generación ni acumulación de la propiedad en el interior del sistema.
0 0
𝑑𝜃
= 𝜃መ𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − 𝜃መ𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + 𝜃ሶlim + 𝜃𝑔𝑒𝑟
ሶ
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim
Bebida
energizante
dM •
= Me régimen transitorio (Procesos semicontinuos)
dt
𝑘𝐸
• • •
Me = Magua + Mmezcla = 100 kg/h + 30 kg/h = 130 kg/h
𝑘𝐸
𝑑𝑀 𝑡=5
= 130𝑘𝑔/ℎ 𝑀(5ℎ) − 𝑀(0ℎ) = න (130𝑘𝑔/ℎ)𝑑𝑡 = 650𝑘𝑔
𝑑𝑡 𝑡=0
“Energeia”: actividad,
operabilidad, la calidad de
las cosas vivas incluyendo
la Felicidad y el placer...
Es una propiedad,
característica de un sistema,
que puede ser medida y
calculada de alguna manera.
Aristoteles, 400 ac
𝑑𝜃
= 𝜃𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − 𝜃𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + 𝜃ሶ𝑙𝑖𝑚 + 𝜃𝑔𝑒𝑟
ሶ
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘𝑙𝑖𝑚
Energía
Energía
Interna
Externa
(U)
𝑑𝜃
= 𝜃𝐸 𝑀ሶ 𝐸 − 𝜃𝑆 𝑀ሶ 𝑆 + 𝜃ሶ lim + 𝜃𝑔𝑒𝑟
ሶ
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘lim
•
𝐸𝑔𝑒𝑟 = 0 No existe generación de energía total, es decir, la energía
total es un cantidad conservada (hecho experimental N°1).
0
𝑑𝐸
= 𝐸𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − 𝐸𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + 𝐸ሶ lim … Ecuación: 5
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim
Para completar la ecuación: 5 necesitamos definir los mecanismos por el
cual la energía puede ser adicionada o liberada por el sistema.
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Energía contenida en corrientes de materia
0 0
𝑑𝐸
= 𝐸𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − 𝐸𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + 𝐸ሶ lim + 𝐸ሶ𝑔𝑒𝑟
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim
0 0
𝑑𝐸
= 𝐸𝑘𝐸 𝑀ሶ 𝑘𝐸 − 𝐸𝑘𝑆 𝑀ሶ 𝑘𝑆 + 𝐸ሶ lim + 𝐸ሶ𝑔𝑒𝑟
𝑑𝑡
𝑘𝐸 𝑘𝑆 𝑘
lim
𝐾
Energía de las corrientes •
+ 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝
= 𝑀𝑒𝑘 𝑈
de alimentación. 𝑘𝑒 =1
𝑘𝑒
𝐾
Energía de las corrientes •
+ 𝐸𝑐 + 𝐸𝑝
= 𝑀𝑘𝑠 𝑈
de salida. 𝑘𝑠
𝑘𝑆 =1
Q0
calor adicionado al sistema, provoca el aumento de su
energía.
Q0
calor adicionado por el sistema, provoca la
disminución de su energía..
•
Ws 0 trabajo realizado por el sistema provoca la disminución
de energía del sistema.
área do émbolo = A
ESTADO 1 ESTADO 2
( )
Ke
d
(U + EC + EP ) = M ke Uˆ + Eˆ C + Eˆ P ke
−
dt ke =1
( ) ( ) − M (PVˆ )
Ks Ke Ks
dV
ks =1
M ks Uˆ + Eˆ C + Eˆ P ks + Q + W S − P + M ke PVˆ
dt ke=1
ke
ks =1
ks ks
(Trabajo de eje)
Sabemos que H = U + PV, agrupando términos tenemos
Termodinámica - Notas de Aula – José Luis Pasquel Reátegui.
Primera ley de la termodinámica – Balance global
de energía total
( )
• • dV Ke •
d
(U + EC + EP ) = Q + W S − P + M ke Hˆ + Eˆ C + Eˆ P ke
−
dt dt ke=1
M (Hˆ + Eˆ )
Ks •
ks C + Eˆ P ks
ks =1
1
𝐸𝐶 = 𝑚𝑣 2
Sabemos que: 2
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔h