P-Nitroanilina / 4-nitroanilina / 1-amino-4-nitrobenzen este un compus organic cu formula

C6H6N2O2 , alcatuit dintr-un inel benzenic in care o grupare nitro este asezata in pozitia para fata de o
grupare amino. P-nitroanilina este o substanta solida de culoare galben-oranj. Ea este foarte solubila in
metanol si solubila in etanol , eter ,acetona si putin solubila in benzen.

4-nitroanilina este toxica prin inhalare , prin contact cu pielea sau inghitire ,dar si nociva pentru
organismele acvatice de aceea se evita arunca in mediul inconjurator.

Aceasta substanta chimica este frecvent utilizata ca intermediar in sinteza colorantilor ,

antioxidantilor , produselor farmaceutice si benzinei.

Sinteza p-nitroanilinei in laborator se face plecand de la anilina. Etapa cheie in aceasta secventa
de reactie este o substitutie electrofila pentru a instala gruparea nitro in para fata de gruparea amino.
Dupa aceasta reactie , trebuie efectuata o separare pentru a indeparta o-nitroanilina , care este de
asemnea formata intr-o cantitate foarte mica.

I) Obtinerea acetanilidei se face prin reactia dintre anilina si anhidrida acetica ,aceasta fiind o
reactie de protejare a gruparii amino , care ar fi putut fi afectata in reactiile de oxidare,
halogenare, nitrare etc.

-solventi anilina : solventi organici (CCl4)

-solventi anhidrida :CCl4, acid acetic , etanol

-reactie exoterma

- adaugam apa rece pt a scadea temperature amestecului

-dupa refluxare precipita acetanilide

-spalam cu apa pt a filtra la vid si a descompune anhidrida ramasa

-aminele au o pereche de electroni neparticipanti la azot de aceea sunt nucleofile si au character

basic (efect inductive atragator de electroni )

Etapele modului de lucru:

1) Se introduce anilina si anhidrida acetica intr-un balon cu fund rotund al instalatiei de refluxare
si cateva bucatele de portelan poros.

2) Se refluxeaza amestecul timp de 2 ore .

3) Se trasvazeaza sub agitare amestecul intr-un pahar Berzelius ce contine apa distilata rece si acid
clorhidric concetrat.

4) Se filtreaza la presiune redusa acetanilide sintetizata.

5) Se spala precipitatul cu apa distilata de cateva ori si se usuca la temperature camerei .

6) Se poate purifica prin recristalizare din apa , apoi se usuca si se cantareste.

7) Se va calcula randamentul de reactive si se determina temperatura de topire.

 II) Nitrarea acetanilidei se realizează cu un amestec de acid azotic, acid sulfuric şi acid acetic şi
conduce la para- şi orto-nitroacetanilidă. Se separă numai izomerul para sub formă de
cristale conform reacţiei globale prezentate, o-nitroacetanilida formată rămâne în soluţie.
!!! SOLVENTI ACETANILIDA : etanol , acetone , benzen
SOLVENTI O-NITROACETANILIDA : alcool , benzen , chloroform
-cand adaugam am.nitrant se schimba vascozitatea deoarece are loc atacul nucleofilului la
nucleu
-reactant limitativ( corespune un nr mai mic de moli )
- acidul sulfuric genereaza ionul nitroniu si usuca amestecul
- acidul acetic solubilizeaza amestecul
-mentinerea t<5 pt a impiedica obtinerea izomerului orto si a 2,4- dinitroacetanilidei (se
formeaza daca se adauga rapid)
-orto si para se vor separa datorita solubulitatii diferite in mediu de reactie in apa

Etapele modului de lucru:

1) Se cantareste acetanilida si se introduce intr-un pahar Berzelius , apoi se adauga acidul acetic
glacial , iar solutia se raceste pe baie de gheata.

2) Peste amestecul obtinut se adauga in portiuni mici si sub agitare acid sulfuric concentrat ,
urmand ca amestecul sa se incalzeasca si sa devina clar.

3) Intr-un alt pahar Berzelius/Erlenmayer se prepara amestecul nitrant.

4) In amestecul obtinut la punctul 2 mentinut pe baie de gheata , se adauga in picatura amestecul

nitrant.Dupa adaugarea integrala a reactantilor paharul se lasa timp de jumatate de ora pe gheata.

5) Amestecul se toarna in apa distilata rece (50 mL).

6) Cristalele de culoare galben deschis se filtreaza la vid si se spala cu apa distilata .

7) Purificarea se poate realiza prin recristalizare din alcool etilic.

8) Se determina puritatea compusului prin aflarea punctului de topire.

 III)

-amestecarea p-nitroacetanilidei cu H2SO4 este exoterma

- se spala precipitatul cu apa pana pH-ul este neutru

-Impurificat : CH3COONa , NaHSO4 , p-nitroacetanilida

-filtrat : Na2SO4 , H2O, CH3COONa

Etapele modului de lucru:

1) Se cantareste p-nitroacetanilida si se introduce intr-un balon cu fund rotund al instalatiei de refluxare

peste care se adauga acid sulfuric si portelan poros.

2) Amestecul se refluxeaza timp de 2 ore si se lasa la racit cateva minute.

3) Amestecul de reactie se transvazeaza sub agitare intr-un pahar Berzelius ce contine NaOH 10% (30
mL).

4) P-nitroanilina sintetizata se filtreaza la presiune redusa , iar precipitatul se spala de cateva ori cu apa
distilata si se usuca la temperature camerei.

5) Purificarea se poate realiza prin recristalizare din apa.

6) Se verifica puritatea produsului obtinut prin determinarea temperaturii de topire.

PREPARAREA 4-NITROANILINEI DIN 4-NITROCLOROBENZEN SI AMONIAC

Se cantaresc ,initial , 157g de 4-nitroclorobenzen si se incalzeste timp de 10 ore intr-o autoclava la

170 grade Celsius , amestecat cu 10 moli de amoniac 25 %(=170,31g) la presiune 35 atmosfere. Dupa ce
amestecul din autoclava s-a racit , este eliberata presiunea. P-nitroanilina a fost separata in forma cristalina
, continand in mod obisnuit urme de 4-nitroclorobenzen nereactionat , care este indepartat prin
recristalizarea cu apa fiarta. Deoarece p-nitroanilina este oarecum volatila si toxica , fierberea se face sub
reflux . Daca operatiile se vor efectua corespunzator , randamentul va fi cam 95% din suma teoretica.

PREPARAREA 4-NITROANILINEI DIN BENZILIDENANILINA

Se adauga 18g de benzilidenanilina si 70g de acid sulfuric concentrate , temperature fiind

mentinuta sub 50 grade Celsius. Produsul este racit la aproximativ 5-10 grade Celsius , in acest timp
turnand amestecul nitrant lent. Dupa 20 de minute de le turnarea amestecului nitrant se adauga un volum
de apa distilata si aldehida benzoica este eliminata intr-un current de abur. Lichidul rezidual este racit ,
diluat cu apa si neutralizat cu hidroxid de sodiu , acest lucru determina separarea completa , in forma
foarte pura a p-nitroanilinei . P-nitroanilina este filtrata , spalata cu apa si uscat avand un randament de
90%.
 CONCLUZIE

Paranitroanilina (PNA) are o cerere din ce in ce mai mare in industrie. PNA este un colorant
intermediar, aceasta cerere vine in special din industria vopselelor, care are un rol crucial in producția din
intreaga lume. In functie de capacitatea industriei de vopsire în Turcia, fabricarea p-nitroanilinei este o
necesitate vitala și nu exista nicio instalatie care sa produca p-nitroanilina. Potrivit cercetarii de marketing,
cererea de astazi este de aproximativ 400-500 tone / luna. Prin urmare, capacitatea este definita ca 500
tone / luna. In plus, luand in calcul locatia producatorilor de coloranti care utilizeaza PNA, Yalova este
aleasa pentru instalatie.

Este adevarat ca instalatiile de mare capacitate necesita precautii critice din punct de vedere
economic și ecologic. Desi p-nitroanilina este o materie prima foarte importanta în industria
vopselelor,tehnica utilizata de toti producatorii de PNA cauzeaza deseuri periculoase, cum ar fi clorul, care
produceefecte asupra mediului și a sanatatii umane. Cu toate acestea, exista o noua tehnica de productie
a p-nitroanilinei care se bazeaza pe principiile chimiei verzi. Ca rezultat, instalatia bazata pe o noua tehnica
de productie a p-nitroanilinei va fi un mare avantaj pentru un furnizor in industria vopselelor . In plus,
efectele deseurilor periculoase sunt completeliminate. Aceasta noua tehnica a p-nitroanilinei nu va
micsora numai cantitatile de import, ci conduce de asemenea la protejarea mediului inconjurator .