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INTRODUCCIÓN
El estudio de la electroquímica es necesario para comprender los procesos industriales que son
base de la economía mundial, tales como la industria cloroalcalina para la obtención del cloro y la
sosa; los procesos de electrorrefinado de metales que interviene en la mejora de la calidad de los
metales; la electrosíntesis orgánica que brinda la eficiencia a la producción de polímeros y
medicamentos; la síntesis de nuevas soluciones energéticas que provienen de las celdas de
combustible, para lograr una eficiente conversión de energía química a eléctrica.
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Universidad Nacional Mayor de San Marcos Práctica Nº14: Electroquímica
RESUMEN
En este informe se busca como objetivo estudiar la ecuación de Nernst aplicada la celda galvánica
Zn/Zn+2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones y la Ley de Faraday aplicada a la electrólisis del
agua, ambas de manera experimental. Se trabajó en el laboratorio bajo las siguientes condiciones:
presión barométrica de 756 mmHg, humedad relativa de 98% y temperatura de 20 °C.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
ELECTROLISIS:
Electrolisis, parte de la química que trata de la relación entre las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. En un
sentido más amplio, la electrolisis es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos
eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de las corrientes o voltajes.
ELECTROQUÍMICA
Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energía química en
eléctrica, y b) convertir la energía eléctrica en química. En las pilas secas comunes y en el
acumulado de plomo se tiene convertidores de energía química en eléctrica, mientras que en la
carga de la batería de almacenamiento y en la purificación electrolítica del cobre se utiliza la
energía eléctrica para realizar una acción química.
CELDAS GALVÁNICAS
En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el agente oxidante está en contacto
con el agente reductor. Si vemos la ecuación iónica siguiente:
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Zn(s) Zn2+(ac) + 2e -
Cu2+ + 2e- Cu(s)
Se observa que en átomo de Zn se oxida dando dos electrones al ión Cu2+ que se reduce. Los
electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante. Si estos agentes, el
oxidante y el reductor, estuvieran separados físicamente, fuese posible que la transferencia de
electrones se diera a través de un medio conductor externo, en lugar en que se diera en forma
directa en la disolución.
El dispositivo experimental para generar electricidad a través del uso de una reacción redox se
llama celda electroquímica.
LA ECUACIÓN DE NERNST
aA + bB cC + dD
De la ecuación
∆G = Gº + RT Ln Q
-n F E = -n F Eo + RT Ln Q
𝑅𝑇 𝑎𝑍𝑛+2
𝐸 = 𝐸0 − 𝐿𝑛( )
𝑛𝐹 𝑎𝐶𝑢+2
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LEYES DE FARADAY
Los procesos electrolíticos están gobernados por dos leyes fundamentales conocidas como leyes
de Faraday.
m = Kq ……………………….. (1)
q: carga, q = I x t
(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶
T: tiempo en segundos
“La razón de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los
electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la razón de
sus pesos equivalentes“
m1 / m2 = Peq1 / Peq2
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756 20 98
Tabla 2.2: Ley de Faraday para la electrolisis del agua (Celda electrolítica)
Intensidad 0.6 A
Tiempo 780 s
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n=2 F = 96500 C
° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.1 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟏𝟎 𝑽
𝟏. 𝟏 − 𝟏. 𝟎𝟓
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟓𝟒 %
𝟏. 𝟏
° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.01 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟕 𝑽
𝟏. 𝟎𝟕 − 𝟏. 𝟎𝟑
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟑. 𝟕𝟒 %
𝟏. 𝟎𝟕
° 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]
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𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.1 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.001 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟒 𝑽
𝟏. 𝟎𝟒 − 𝟏. 𝟎𝟏
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟐. 𝟖𝟖 %
𝟏. 𝟎𝟒
2) Cálculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y la actividad de los iones
n=2 F = 96500 C
° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.0485 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟏𝟎 𝑽
𝟏. 𝟏 − 𝟏. 𝟎𝟓
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟓𝟒 %
𝟏. 𝟏
° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.00749 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟖 𝑽
𝟏. 𝟎𝟖 − 𝟏. 𝟎𝟑
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒. 𝟔𝟑 %
𝟏. 𝟎𝟖
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° 𝑅𝑇 [𝑎 𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) − ln
𝑛𝐹 [𝑎 𝐶𝑢+2 ]
𝐽
(8.314 )(293 𝐾) 0.0485 𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln
(2)(96500 𝐶) 0.000905 𝑀
𝑬𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 (𝒗) = 𝟏. 𝟎𝟓 𝑽
𝟏. 𝟎𝟓 − 𝟏. 𝟎𝟏
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎% = 𝟑. 𝟖𝟏 %
𝟏. 𝟎𝟓
(𝑷𝑬) 𝑰 𝒕
𝒎=
𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 𝑪
1 𝑒𝑞 − 𝑔 × 0.6 𝐴 × 780 𝑠
𝑚=
96500 𝐶
𝒎 = 𝟒. 𝟖𝟓 𝒈
V = 43.5 mL M = 2 g/mol
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𝑷𝑽 = 𝑹𝑻𝒏
𝑚𝑔 𝑎𝑡𝑚. 𝑚𝐿
(1 𝑎𝑡𝑚)( 4.35 𝑚𝐿) (2 ) = 𝑚 (0.0821 ) (293 𝐾)
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝒎 = 𝟑. 𝟔𝟐 𝒎𝒈
𝟒. 𝟖𝟓 − 𝟑. 𝟔𝟐
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = × 𝟏𝟎𝟎% = 𝟐𝟓. 𝟒 %
𝟒. 𝟖𝟓
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DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En la celda galvánica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores pequeños
respecto a los valores teóricos (4.53%, 3.74% y 2.88%), esto se debe a la precisión del
voltímetro, a la preparación de las soluciones para que las concentraciones sean exactas y
también a que se realizó de manera correcta el lijado de las láminas de zinc y cobre
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CONCLUSIONES
El proceso en una celda galvánica es el inverso al proceso electrolítico, ya que en la primera se
utiliza la energía química para transformarla en energía eléctrica y en la electrolisis se utiliza
energía eléctrica para inducir una reacción química.
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RECOMENDACIONES
Realizar cuidadosamente la parte para determinar el peso del hidrógeno, la pera debe bajarse
siguiendo el ritmo del nivel de la bureta, ya que bajar muy rápido o muy lento la pera, puede
ocasionar una variación en el volumen que se desea obtener.
Dejar que pase un minuto sin que se cierre la llave así el volumen de hidrogeno estará por la
manguera, pero no hará correr el volumen de agua en la bureta.
Al preparar las soluciones se deben tener recipientes limpios; ya que el potencial varía con la
concentración.
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APÉNDICE
Una celda galvánica. El puente salino (un tubo en forma de U invertida), que contiene una
disolución de KCl, proporciona un medio eléctricamente conductor entre ambas disoluciones.
Las aperturas del tubo en forma de U están tapadas con pedazos de algodón para impedir
que la disolución de KCl fluya hacia los contenedores mientras permiten que pasen los
aniones y los cationes. Los electrones fluyen externamente del electrodo de Zn (ánodo) al
electrodo de Cu (cátodo).
Michael Faraday fue un físico y químico británico al cual se le considera fundador del
Electromagnetismo y de la Electroquímica. En esta última rama fue donde enuncio sus leyes,
bautizadas como las leyes de Faraday. Son dos principios:
Ejemplo: Faraday además descubrió que para depositar el equivalente químico de cualquier
elemento se necesita la misma cantidad de electricidad, la cual es denominada constante de
Faraday y equivale a 96500 C.
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Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
cátodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El
ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua
de la disolución formando ácido sulfúrico y oxígeno.
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