SÍNTESE DE ARILOXIPROPANOLAMINAS PLANEJADAS COMO
INIBIDORES DE CORROSÃO
LUIS EDUARDO CARARINE SILVA MACHADO1, FILIPE VICTORINO DA SILVA1, VITOR SUETH SANTIAGO1
1INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA DO RIO DE JANEIRO – Campus São Gonçalo
1. INTRODUÇÃO
Inibidores de corrosão são substâncias evitam, previnem ou impedem o
desenvolvimento das reações de corrosão, sejam nas fases gasosas, aquosas
ou oleosas. Diversas substâncias químicas estão sendo estudadas para
atuarem como inibidores de corrosão de materiais metálicos. Compostos
orgânicos têm sido testados e aplicados industrialmente como inibidores de
corrosão devido a possibilidade de explorar modificações estruturais a fim de
potencializar as atividades anticorrosivas de determinada classe
substâncias químicas com potencial anticorrosivo. Dentre as substâncias
utilizadas, são mais comuns os compostos com propriedades físico-químicas
favoráveis como por exemplo a presença de grupos polares como nitrogênio,
oxigênio e/ou pares de elétrons π (pi) para que ocorra adsorção do composto
orgânico sobre a superfície do material metálico [1]. As ariloxipropanolaminas
atendem a esses requisitos e possuem a vantagem de serem compostos
anfipáticos, por serem solúveis tanto em solventes orgânicos lipofílicos quanto
em meio aquoso, na forma de cloridrato devido ao nitrogênio da subunidade
arilamina.
2. OBJETIVOS
O objetivo deste trabalho é descrever a síntese de um conjunto de
ariloxipropanolaminas derivadas da (±)-epicloridrina com potencial atividade
anticorrosiva.
3. METODOLOGIA
A síntese dos compostos desejados se dá mediante a reação de um
fenol com a (±)-epicloridrina ((±)-1-cloro-2,3-epoxipropano) em meio básico,
gerando um epóxido intermediário[2] que é aberto por alguma amina para
formar as ariloxipropanolaminas[3]. Dos fenóis utilizados, dois foram obtidos
comercialmente (fenol e 2-naftol), um foi isolado de um produto natural
(eugenol, obtido por arraste de vapor de flores secas de cravo-da-índia) e um
foi obtido por síntese (salicilato de metila, obtido por esterificação de Fischer
do ácido salicílico com metanol). Todos os epóxidos formados foram
purificados por recristalização ou destilação (conforme o caso)
caracterizados para posterior utilização. Os produtos desta reação seguem,
então, para reação com aminas (neste caso, anilina) na presença de
carbonato de potássio em etanol absoluto para formar os produtos finais. Até
o momento foi observada a formação da primeira anilina em baixo rendimento
e o grupo segueninvestigando metodologias para a abertura regiosseletiva do
epóxido com rendimentos adequados. O esquema sintético está representado
na Figura 1.
.
de
Figura 1: Esquema de síntese das ariloxipropanolaminas e condições reacionais utilizadas. a)
arraste de vapor; b) MeOH, H2SO4 (10 mol%); c) K2CO3, epicloridrina, refluxo, 2-4h;
d) K2CO3, anilina, etanol, 72h.
4. DISCUSSÃO
O isolamento do eugenol foi realizado mediante arraste de vapor de
flores secas de cravo-da-índia e posterior purificação do óleo obtido por
extração reativa com hidróxido de sódio. Contudo, percebeu-se que a
utilização do óleo bruto (corrigindo-se o teor de eugenol) apresentou
rendimento semelhante à reação como eugenol purificado, provavelmente
pelo fato de as impurezas serem inertes a essas condições e solúveis no
solvente utilizado, não interferindo de maneira significativa no resultado final.
A reação da esterificação do ácido salicílico apresentou um baixo rendimento
(cerca de 42%), provavelmente devido à presença de água no metanol
utilizado. Entretanto, a quantidade obtida foi suficiente para das
prosseguimento à rota sintética. As reações dos fenóis com a epicloridrina
apresentaram um perfil semelhante; o carbonato de potássio desprotona o
fenol gerando o fenolato correspondente, que atua como nucleófilo frente à
epicloridrina em uma reação de substituição nucleofílica bimolecular (SN2)
onde o cloro funciona como grupo abandonador. O epóxido formado é
extraído com acetato de etila e recristalizado em mistura hidroalcoólica. No
caso dos epóxidos líquidos, a purificação foi realizada por destilação a vácuo.
A reação do epóxido com a amina está em fase de investigação; apenas a
primeira amina foi formada, em baixo rendimento. Há relatos de abertura
regiosseletiva de epóxidos assimétricos por aminas aromáticas na literatura, e
os métodos estão sendo investigados para formação dos produtos desejados.
e
5. APOIO FINANCEIRO
IFRJ, CNPq
6. REFERÊNCIAS
1- Gentil, V.; Corrosão, 3ª ed., LTC-Livros Técnicos e Científicos S.A.: Rio de Janeiro, 1996;
2- SRIVASTAVA, S. et al. Synthesis, anorexigenic activity and QSAR of aubstituted
aryloxypropanolamines. Med. Chem. Res. 2004; v.13, n.8/9, p.631-642.
3- LIANG, J-C. et al. The new generation dihydropyridine type calcium blockers, bearing 4-
phenyloxypropanolamine, display α-/β-adrenoceptor antagonist and long-acting
antihypertensive activities. Bioorg. Med. Chem. 2002; v.10, p.719-730.