MEDICINA VETERINARIA.

QUÍMICA BIOLÓGICA 2018

TP Aula. Guía Estudios 3:

ENERGÉTICA DE LA VIDA.
1. Explique la diferencia entre G ’ y G y la relación entre G 0’ y la Keq de una reacción.
0

G ’: G en condiciones estándar, cuando [reactivos] y [productos] = 1 M y pH = 7

0

G: es la variación de energía libre real de una reacción, es decir considera las concentraciones reales de
reactivos y productos.
En reacciones químicas: A + B  C + D
G = Gº’ + R T ln [C] · [D] Concentración de Reactivos y Productos en M (molar)
[A] · [B]
En el equilibrio G = 0 Keq cuando G=0
0 = Gº’ + R · T · ln [C] · [D]
[A] · [B]
Gº’ = - R · T · ln Keq
2. Responda los siguientes interrogantes
a) A una temperatura determinada, una reacción con ΔS > ΔH ¿Será endergónica o exergónica?
Considerando queG = H – T S, si ΔS > ΔH, G tendrá un valor negativo,
G < 0  reacción será exergónica, dicho de otro modo G final es menor que G inicial
b) ¿En qué condiciones se producirá una reacción endergónica?
Lo podemos analizar de distintas maneras, de acuerdo al valor de energía que se disponga:
Será endergónica cuando ΔS < ΔH, G > 0, G final es mayor que G inicial
Es decir, una reacción será endergónica cuando se necesita aportar energía libre para que la reacción
ocurra.
c) ¿Qué significa ΔG en un sistema en equilibrio?
Es la energía libre de una reacción cuando la relación de concentraciones de reactivos a productos
corresponde al equilibrio de la reacción:
Como se indicó en la primer consigna:
En el equilibrio G = 0 Keq cuando G=0
0 = Gº’ + R · T · ln [C] · [D]
[A] · [B]
Gº’ = - R · T · ln Keq

d) ¿Cómo ¨cede¨ el ATP la energía química almacenada a una reacción endergónica?

Para que la hidrólisis del enlace fosfodiéster de ATP proporcione energía libre para impulsar reacciones
endergónicas (desfavorables), ambas reacciones deben tener un intermediario común.
e) ¿Qué quiere decir el término reacción acoplada?
Las reacciones acopladas son aquellas donde la energía libre de una reacción (exergónica) es utilizada
para conducir/dirigir una segunda reacción (endergónica). Por lo tanto las reacciones acopladas
representan reacciones liberadoras de energía acopladas a reacciones que requieren energía y que tienen
un intermediario común.
El cambio de energía libre estándar total para una serie de reacciones se puede calcular como la suma de
los cambios de energía libre estándar de la etapas individuales.
3. Determinación experimental de G0’ para la hidrólisis del ATP. La medida directa de la variación de
energía libre estándar asociada a la hidrólisis del ATP es técnicamente complicada ya que la pequeña
cantidad de ATP que queda en el equilibrio es difícil de medir con precisión. No obstante, se puede
calcular indirectamente el valor de G0’ a partir de las constantes de equilibrio de otras reacciones que
tienen constantes de equilibrio menos favorables:
(1) Glucosa-6-fosfato + H2O glucosa + Pi K’eq = 270
(2) ATP + glucosa ADP + glucosa-6-fosfato K’eq = 890

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Utilizando esta información, calcular la energía libre estándar de hidrólisis del ATP. Suponer que la
temperatura es de 25°C.
A partir del valor de la Keq es posible calcularla energía libre estándar:Gº’ = - R · T · ln Keq 
(1) Gº’ = - 1,987 cal · 298 ºK · ln 270 = - 3.314,97 cal/mol = - 3,32 kcal/mol
mol ºK
(2)Gº’ = - 1,987 cal · 298 ºK · ln 890 = - 4.021,26 cal/mol = - 4,02 kcal/mol
mol ºK
Glucosa-6-fosfato + H2O glucosa + Pi K’eq = 270 Gº’ = - 3,32 kcal/mol
ATP + glucosa ADP + glucosa-6-fosfato K’eq = 890 Gº’ = - 4,02 kcal/mol
ATP + H2O ADP + Pi Gº’ = - 7,34 kcal/mol
G0’ para la hidrólisis del ATP = - 7,34 kcal/mol
4. Cálculo de la constante de equilibrio a partir de G0’. Calcular las constantes de equilibrio de K’eq para
cada una de las siguientes reacciones a pH = 7 y 25°C, utilizando los valores de G0’ de las Tablas
anexadas al final de la guía. Indique en cada caso si las reacciones son espontáneas en condiciones
estándar.
Gº’ = - R · T · ln Keq  ln Keq = - Gº’  Keq = e
-(Gº’/ R · T)

R·T
Glucosa-6-fosfatasa
a) Glucosa-6-fosfato + H2O glucosa + Pi
G0’ = -3,3 kcal/mol = -3300 cal/mol, R = 1,987 cal , T = 25°C = 298°K
mol °K
ln Keq = 5,57  Keq = 263.26
lactasa
b) Lactosa + H2O glucosa + galactosa
G0’ = - 3,8 kcal/mol = -3800 cal/mol
ln Keq = 6,42  Keq = 612,5
fumarasa
c) Malato fumarato + H2O
0’
G = 0,8 kcal/mol = 800 cal/mol
ln keq = -1,35  Keq = 0,26
5. Ejercicios de cálculo: Elegir la respuesta adecuada considerando la siguiente reacción metabólica:
Succinil-CoA + Acetoacetato → Acetoacetil-CoA + Succinato ∆G°' = –1.20 kJ/mol
El ∆G°' para la hidrólisis de Succinil-CoA es –33.9 kJ/mol. ¿Cúal es el ∆G°' para la hidrólisis del
Acetoacetil-CoA: Acetoacetil-CoA → Acetoacetato + CoA?
a) – 32.7 kJ/mol Verdadera d) + 32.7 kJ/mol
b) + 35.2 kJ/mol e) Ninguna respuesta es correcta
c) – 35.2 kJ/mol
Datos:
Succinil-CoA + Acetoacetato  Acetoacetil-CoA + Succinato ∆G°' = –1,20 kJ/mol
Succinil-CoA + H2O  Succinato + CoA ∆G°' = - 33,9 kJ/mol

Si se invierte el sentido de una reacción, el valor de ∆G es el mismo pero de signo contrario:

Acetoacetil-CoA + Succinato  Succinil-CoA + Acetoacetato ∆G°' = + 1,20 kJ/mol

Succinil-CoA + H2O  Succinato + CoA ∆G°' = - 33,9 kJ/mol
Acetoacetil-CoA + H2O  Acetoacetato + CoA ∆G°' = 1,20 + (-33,9)
∆G°' = -32,7 kJ/mol

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6. Diferencia entre ∆G°' y ΔG. Considerar la interconversión siguiente, que tiene lugar en la glucólisis:
Fructosa-6-fosfato glucosa-6-fosfato K’eq = 1,97
a) ¿Cuál es el G°’ para la reacción a 25°C?
b) Si en la célula la concentración de fructosa-6-fosfato es de 1,5 M y la de la glucosa-6-fosfato es 0,5 M
¿Cuál es el valor de G? (suponer que la temperatura es 25°C).
c) ¿Por qué G°’ y G son diferentes?
a) ;

b)  

 ( )

c) G°’ y G son diferentes ya que

G ’: es el valor de energía libre de una reacción en condiciones estándar, cuando [reactivos] y
0

[productos] = 1 M y pH = 7
G: es la variación de energía libre real de una reacción, es decir considera las concentraciones
reales de reactivos y productos.
7. Indique el sentido de cada una de las siguientes reacciones cuando todas las sustancias reaccionantes están
presentes en cantidades equimoleculares (contiene igual número de moléculas de reactivos y productos).
Utilice la información de las Tablas anexadas al final de la guía.
a) ATP + creatina creatina-Pi + ADP (G°’= -3,0 kcal/mol, reacción espontánea y exergónica)
b) ATP + fructosa fructosa-6-P + ADP
c) ATP + piruvato fosfoenolpiruvato + ADP

a) DE DERECHA A IZQUIERDA. Para llegar a establecer esto debemos tener en cuenta las
reacciones de hidrólisis de cada semirreacción y tener en cuenta los valores de

creatina-Pi + H2O creatina + Pi G°’= -10,3 kcal/mol

ADP + Pi ATP + H2O G°’= +7,3 kcal/mol
creatina-Pi + ADP Creatina + ATP G°’= -3,0 kcal/mol

creatina + Pi creatina-Pi + H2O G°’= +10,3 kcal/mol

ATP + H2O ADP + Pi G°’= -7,3 kcal/mol
Creatina + ATP creatina-Pi + ADP G°’= +3,0 kcal/mol (Requiere el aporte de esta cantidad
de energía para que la reacción se lleve a cabo en este sentido, es endergónica).

b) ATP + fructosa fructosa-6-P + ADP

ATP + H2O ADP + Pi G°’= -7,3 kcal/mol

Fructosa + Pi Fructosa-6-P + H2O G°’= + 3,8 kcal/mol (se cambia el signo al valor de la
Tabla 13-6 que corresponde a
hidrólisis de Fru-6-P)
Fructosa + ATP Fructosa-6-P + ADP G°’= - 3,5 kcal/mol
Reacción espontánea de IZQUIERDA A DERECHA

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c) ATP + piruvato fosfoenolpiruvato + ADP

ATP + H2O ADP + Pi G°’= -7,3 kcal/mol
Piruvato + Pi Fosfoenolpiruvato + H2O G°’= + 14,8 kcal/mol
ATP + piruvato Fosfoenolpiruvato + ADP G°’= 7,5 kcal/mol (Requiere el aporte de esta
cantidad de energía para que la reacción se lleve a cabo en este sentido, es endergónica).
G°’ > 0  Reacción será espontánea de DERECHA A IZQUIERDA
8. Calcule el G°’ para la reacción catalizada por la enzima alcohol deshidrogenasa:
CH3- HC=O + NADH + H+  CH3-CH2-OH + NAD+
acetaldehído etanol
En la Tabla 18.1 se ve que la reducción del acetaldehído para dar etanol tiene un potencial de reducción
Eº’ = - 0,20 V, mientras que la oxidación de NADH a NAD+ tiene un potencial Eº’ = + 0,32 V. (aquí,
se invirtió el signo de la tabla ya que se considera la reacción inversa a la que está tabulada).
Así: acetaldehído  etanol Eº’ = - 0,20 V
NADH + H  NAD + +
Eº’ = + 0,32 V
entonces Eº’= - 0,20 + 0,32 V = 0,12 V
Gº’ = -n ∙ F ∙ Eº’
= -2 x 23,062 Kcal/mol/V x 0.12 V
= - 5,53 Kcal/ mol
Dado que Gº’ < 0, concluímos que el proceso, en condiciones estándar y a pH 7, es espontáneo,
exergónico.

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F , cte de Faraday = 96.480 J/mol·V

o 23.060 cal/mol·V
Constante de los gases, R = 8,315 J/mol · ºK
o 1,987 cal/mol · ºK
25 ºC = 298 ºK
Unidades de G y H: J/mol (o cal/mol)
Unidades de S: J/mol · ºK (o cal/mol · ºK)

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