Nueva funcionalidad para el parámetro energético de la ecuación de estado Redlich-Kwong para

el cálculo de la densidad del dióxido de carbono puro y del etano en las fases líquida, vapor y
supercrítica.

Introducción:

La densidad es una propiedad clave de los fluidos que desempeña un papel importante en muchas
aplicaciones de ingeniería de petróleo y gas. Por ejemplo, las densidades de fluidos a altas
temperaturas y presiones son muy importantes en la ingeniería del petróleo y del gas para la
investigación de procesos de recuperación de petróleo mejorados como el proceso de inyección de
gas. Por otro lado, la simulación del flujo de fluidos para los hidrocarburos y gases líquidos en medios
porosos y el comportamiento de fase del dióxido de carbono supercrítico requieren el cálculo
preciso de la densidad [1-4]. La aplicación de mediciones precisas es el método más fiable para
medir las propiedades del gas, como la densidad; sin embargo, son laboriosas y costosas. Por lo
tanto, muchos investigadores han intentado desarrollar modelos confiables y precisos para predecir
la densidad del fluido. En general, estos modelos pueden clasificarse como ecuaciones de estado [5-
6] y correlaciones empíricas [7-8]. Por ejemplo, las correlaciones HBT de Chang et al. [9] son
métodos convencionales para describir la densidad de n-alcanos. Los estrechos rangos de
condiciones de presión y temperatura en la aplicación de correlaciones empíricas y correlaciones de
densidad separadas para fases líquidas o de vapor son dos limitaciones principales de las
correlaciones empíricas. Una manera de superar estas limitaciones es usar las ecuaciones de estado
como un enfoque preciso para predecir la densidad del fluido.

Entre los diferentes tipos de ecuaciones de estado, las ecuaciones cúbicas de estado son simples,
flexibles y confiables. Sin embargo, las ecuaciones cúbicas de estado son inexactas para el cálculo
de la densidad, especialmente para las densidades de líquidos bajo saturación y cerca de las
densidades críticas. Heidaryan y Jarrahian[10] propusieron una simple y explícita reducción de la
temperatura y de la expresión de la presión para modificar la descripción de la densidad del dióxido
de carbono, en la región supercrítica, utilizando la ecuación de estado Redlich-Kwong. Ellos
ajustaron los parámetros con los datos de densidad de dióxido de carbono supercrítica pura. Lin y
Duan[11] sugirieron una corrección empírica del volumen dependiente de la temperatura para
mejorar el rendimiento de la ecuación de estado de Peng-Robinson (PR-EoS) para describir las
densidades de líquidos en la región saturada. Lin y otros[12] presentaron una traducción del
volumen en términos de las propiedades críticas y la temperatura reducida para mejorar las
densidades calculadas de fluidos puros y mezclas con la ecuación de estado de Soave- Redlich-
Kwong. Magoulas y Tassios[13] propusieron traducciones de volumen para vdW y PR-EoSs para
mejorar los cálculos de densidad de C1 a C20 n-Alkanes. Para los n-Alkanes, que eran superiores a
C20, se utilizaron cantidades extrapoladas de Tc, Pc y ω Tsai y Chen[14] propusieron una ecuación
de estado de Peng-Robinson (VTPR) traducida por volumen para mejorar las predicciones de
densidad para algunos fluidos polares y no polares. Su ecuación de estado era adecuada para
predecir las densidades molares de vapor saturado y líquido. Ahlers y Gmehling[15] utilizaron una
traducción de volumen para el PR-EoS para mejorar las densidades de líquidos para componentes
puros. También compararon sus resultados con las ecuaciones de estado PR y SRK.

En este trabajo, se propuso una nueva expresión para los parámetros energéticos de Redlich-Kwong
EoS en función de la temperatura y la presión, similar a la modificación de Heidaryan y Jarrahian[10]
y similar a nuestro trabajo anterior[16], pero con una nueva funcionalidad para mejorar la
descripción de la densidad de dióxido de carbono y etano para amplios rangos de temperatura y
presión en las fases líquida, vapor y supercrítica. En nuestro trabajo anterior [16], la ecuación de
estado propuesta para Redlich-Kwong se utilizó para calcular la solubilidad de sólidos en dióxido de
carbono supercrítico.

Descripción del modelo sugerido:

La ecuación de estado de Redlich-Kwong (RK-EoS)[17] se expresa como sigue:

Ecuación 1

Los parámetros de energía y volumen de RK-EoS, respectivamente a y b, se calculan en función de

las propiedades críticas de los fluidos. Las propiedades críticas para los fluidos puros se muestran
en la Tabla 1.

Ecuación 2 ecuacion 3

En este estudio de modelado, con el fin de reproducir las densidades de las diferentes fases,
incluyendo las fases líquidas, vapor y supercrítica, se ha sugerido una expresión para el parámetro
de energía de la ecuación de estado Redlich-Kwong. Esta forma de ecuación propuesta para el
cálculo de la densidad puede escribirse como sigue:

En la Ecuación (4), β es una función de la temperatura y la presión. En este estudio se ha propuesto

esta forma de β para mejorar el cálculo de la densidad:

Ecuación 5 de beta

donde β1-β6 representan los parámetros constantes de la función β. Estos parámetros constantes
de la función β pueden determinarse en base a la minimización del porcentaje de desviación relativa
absoluta promedio (DRAP%) entre los resultados del cálculo y los datos experimentales de las
densidades. DRAP% se expresa mediante la siguiente ecuación:

ecuación 6 error

donde ρi,cal , ρi,exp y N se calculan la densidad, los datos de densidad experimental y el número de
datos, respectivamente. Para optimizar los parámetros del modelo, se utilizó una técnica de
optimización no lineal basada en el algoritmo Nelder-Mead simplex.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN:

En este trabajo, se ha propuesto una nueva EoS para mejorar el rendimiento de la ecuación de
estado de Redlich-Kwong (RK-EoS) para describir las densidades de dióxido de carbono y etano por
encima de amplias gamas de condiciones termodinámicas, cubriendo el líquido, y fases supercríticas
(Tablas 1 y 2). La termodinámica condiciones consideradas para la modelización del dióxido de
carbono se encontraban en los rangos de (220-1273) K para temperatura y (8- 2000) bar para la
presión. Los rangos de temperatura y presión fueron (95-625) K y (2-700) bar para el etano,
respectivamente.

Tabla 1 tabla 2

Los parámetros constantes de la función β en la Ecuación (5) se determinaron en base a la

minimización del porcentaje de desviación relativa absoluta promedio (AARD%) entre los resultados
del cálculo y los datos experimentales (tabla 3 y 4).

Tabla 3

Con el fin de reconocer la fiabilidad del EoS propuesto para el cálculo de las densidades de dióxido
de carbono y etano para amplios rangos de condiciones termodinámicas en las fases líquida, vapor
y supercrítica, se ha informado de la suma del residuo absoluto (SAR), el coeficiente de
determinación (R2) y la máxima desviación relativa absoluta. La suma del residuo absoluto (SAR)
puede definirse de la siguiente manera:

Ecuación 7

Además, el coeficiente de determinación (R2) se expresa mediante la siguiente ecuación:

Ecuación 8

donde ρmean es la media de los datos experimentales. El coeficiente de determinación (R Cuadrado

o R2) es el cuadrado de la desviación entre los datos de densidad experimental y los valores de
densidad calculados. El valor R2 más cercano a 1 denota un buen modelo de ajuste basado en
buenos datos.

Los resultados del modelo propuesto se han comparado con los resultados de RK-EoS, PR-EoS y SRK-
EoS originales en la Tabla 4 y en las Figs. 1-4.

Grafica 1 grafica 2 grafica 3 grafica 4

Tabla 4 tabla 5

El DRAP% entre los resultados del cálculo y los datos experimentales para el modelo propuesto
fueron 1.68% y 0.49% para el etano y el dióxido de carbono, respectivamente. En la Tabla 4 se puede
ver que los coeficientes de determinación (R2) son muy cercanos a 1. Los resultados mostraron que
el modelo propuesto es más preciso que los modelos originales RK-EoS, PR-EoS y SRKEoS. Por lo
tanto, este modelo es adecuado para el cálculo de densidad de dióxido de carbono y etano en
amplios rangos de condiciones termodinámicas y cubre con éxito las fases líquidas, vapor y
supercrítica.

El AARD% de las densidades de CO2 obtenidas en este trabajo se comparó con el AARD% reportado
en los trabajos de Jouyban et al.[8], Bahadori et al.[8], Haghbakhsh et al.[8] y Heidaryan y
Jarrahian[10] para indicar la validez y las ventajas del modelo actual (en la Tabla 5). Esta
comparación muestra que todos los modelos anteriores se hicieron sólo para la fase supercrítica,
mientras que el modelo actual es aplicable para las fases líquida, vapor y supercrítica. Los AARDs%
están en el rango de (1.63-9.18) para otros modelos mientras que el AARD% del modelo actual es
de 0.49. El rendimiento global del modelo propuesto muestra su excelente precisión en
comparación con otros modelos.

CONCLUSION:

El βRK-EoS ha sido propuesto para reproducir las densidades de dióxido de carbono y etano en
amplios rangos de presiones y temperaturas en las fases líquida, vapor y supercrítica. Los puntos de
datos utilizados para la optimización fueron 2770 para dióxido de carbono en los rangos de (220-
1273) K y (8- 2000) bar y 2002 para etano en los rangos de (95-625) K y (2-700) bar. Los resultados
mostraron que a pesar de la simplicidad, este modelo ha presentado resultados precisos de
densidad para dióxido de carbono y etano (AARD% de 1.68 y 0.49 para etano y dióxido de carbono,
respectivamente). La comparación entre los resultados reportados en la literatura y los resultados
del modelo actual demuestra la exactitud y confiabilidad del modelo actual.