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INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Diciembre
2016
FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
QUINTO PARCIAL
da
2 Edición
ELABORADO POR:
Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.
H Vap 1
ln P C
R T
La ecuación anterior es para una variación de forma lineal del neperiano de la presión
respecto a la inversa de la temperatura, entonces:
La ecuación de la regresión lineal será:
1
ln P 17,124 12189 ..... (1)
T
[1] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
FACULTAD DE INGENIERIA
Comparando:
1
ln P 17,124 12189 C 17,124
T
; H Vap
H Vap 1 12189
ln P C R
R T
H Vap
S Vap
T Eb
J
kJ S Vap 90,784
Respuesta c)
101, 339 K mol
mol
S Vap
1116, 26 K
Ejercicio 2: El naftaleno C 10H 8 se funde a 80°C. Si la presión de vapor del líquido es 10mmHg
a 85,8°C, 40mmHg a 119,3°C y la del solido 1mmHg a 52,6°C, Calcular:
a) La H Vap del líquido, la temperatura de ebullición y la S Vap a T Eb
d) Cuál deberá ser la temperatura para que la presión de vapor del solido sea menor a
10-5 mmHg
Solución:
Ordenando los datos en una tabla:
Ln P Liquido Liquido Solido
P vap [mmHg] 10 40 1
T [°K] 358,8 392,3 325,6
Utilizando la ecuación de Clausius – Clapeyron, integrada con límites:
d ln P H Vap
dT RT 2
P2 H Vap 1 1
ln
1
P R T2 T1
Para hallar el H Vap :
P2 H Vap 1 1
ln
P1 R T2 T1
40 H Vap 1 1 HVap 48427, 42 kJ / mol
ln
10 J 392, 3 K 358,8 K
8,314
mol K
[3] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
FACULTAD DE INGENIERIA
Solución b):
Con la ecuación de Clausius – Clapeyron
A la temperatura de fusión 80°C, y con la presión de vapor más cercana a ese valor, o en este
caso con la temperatura más cercana a ese valor:
PVap 48427,42 J / mol 1 1
ln PVap 7, 685 mmHg
10 mmHg J 353 K 358,8 K
8,314
mol K
Solución c)
Con la presión de vapor del sólido y la presión de vapor, se obtendrá el , que es el
H Sub
P2(Vap ) H Vap 1 1
ln
P1( ) R
T2 T1
Vap
P2(Vap ) 749,33 mmHg
P2 2000 J / mol 1 1
ln
760 J 365 K 373 K
8,314
mol K
Ley de la distribución barométrica:
dP Mg
dz
P RT
Integrando la expresión:
dP Mg
dz
P RT
Reemplazando datos:
Cuando la presión es 760 mmHg, la altura es cero; y para una altura “z” la presión de la
atmosfera o de vapor es 749,33 mmHg:
P2(Vap ) Mg
ln z z0
P1(Vap ) RT
749,33 mmHg 29 10 3
kg / mol 9,8 m / s 2
z 119,46 m
ln 0
z
760 mmHg J
8, 314 molK 288 K
[5] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
FACULTAD DE INGENIERIA
DESTILACION FLASH
Ejercicio 4: Graficar las siguientes curvas:
a) Presión vs. x,y ; a temperatura constante de 75°C.
b) Temperatura vs. x,y a presión constante de 495 mmHg.
c) Fracciones molares, es decir x vs. y
Para una mezcla de etanol y agua, los datos necesarios se presentan a continuación:
A B C
Agua 8,07131 1730,63 233,427
Etanol 8,20417 1642,89 230,3
Solución:
A temperatura constante de 75°C, se puede realizar
Se halla la presión de vapor a esa temperatura:
* *
PV ( A) 75C 665,18 mmHg ; PV ( B ) 75 C 288,51 mmHg
Reemplazando:
* *
PT PV ( A ) xA PV ( B ) xB
Además:
x A xB 1
Reordenando la ecuación:
PT
*
PV ( B ) P V
*
( A)
*
PV ( B ) x A ....... Curva de Burbuja
PV*( A) PV*( B )
PT ....... Curva de Roció
*
PV ( A)
P *
V ( A)
*
PV (B ) yA
CURVA DE BURBUJA CURVA DE ROCIO
x A P Total xA P Total yA P Total yA P Total
0 288,51 0,6 514,512 0 288,51 0,6 436,978
0,1 326,177 0,7 552,179 0,1 305,828 0,7 477,972
0,2 363,844 0,8 589,846 0,2 325,358 0,8 527,454
0,3 401,511 0,9 627,513 0,3 347,552 0,9 588,365
0,4 439,178 1 665,18 0,4 372,996 1 665,18
0,5 476,845 0,5 402,460
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AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
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600
N500
O
I
S
E
R
P400
300
200
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 x,y 1
Las temperaturas límite se darán cuando la presión de vapor tiene el valor de la presión total:
Para el Etanol (A):
1642,89
log 495 mmHg 8, 20417
230,3 T
Ahora dándonos intervalos de temperatura entre las dos temperaturas límite, seguidamente
hallando las presiones de vapor a esas temperaturas con la ecuación de Antoine:
PT
*
PV ( B ) P *
V ( A)
*
PV ( B ) xA .......
*
PT PV ( B )
x A
* *
....... A
PV ( A ) PV ( B )
*
PV ( A)
y A xA ....... B
PT
[9] ELABORADO POR: UNIV. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
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AUXILIATURA FISICOQUIMICA GRUPO “B” 2016
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85
A
R
U
T
A
R
E
P75
M
E
T
65
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x,y
Series1 Series2
Ejercicio 5: Se tiene un kmol de una solución acuosa al 65% en peso de etanol, el sistema se
calienta a presión constante de 495 mmHg, considerando que se comporta como una
solución ideal, determinar:
El porcentaje en peso de agua que queda en la fase vapor cuando se realizan 3 destilaciones
consecutivas a 80°C, 77°C y 74°C. Considerar los siguientes valores de la tabla:
T[°C] Pv*(Etanol)[mmHg] Pv* (Agua)[mmHg]
88,45 1121 495
88
86
84
82
80
]
C
° 78
[
T76
74
72
70 X A 0,42
68
66
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x
3
0, 6 y3 0,78
0,31 y1 0,51
x
1
V 1 X A x1
Reemplazando datos:
L1 0,51 0, 42
L1 0,818V 1 ..... (2)
V 1 0, 4 2 0, 31
Resolviendo:
L 450 mol
1
V 550 mol
1
Balance molar:
L2 V2 550 mol ..... (3)
Reemplazando datos:
L2 0,65 0,51
L2 2, 69V 2 ..... (4)
V 2 0,51 0,4 58
Resolviendo:
L 401 mol
2
V 149 mol
2
Balance molar:
L2 V2 149 mol ..... (5)
V 3 X A(3) x3
Reemplazando datos:
L3 0,78 0,65
L3 2, 6V 3 ..... (6)
V 3 0, 65 0, 6
Resolviendo:
L3 107,61 mol
V3 41,39 mol
El porcentaje en peso que queda en la fase vapor después de la tercera destilación es:
y3 0,78
Reemplazando datos:
n H 2O Vap (3) 41, 39 mol 1 0, 78
n H 2O Vap (3)
9,1058 mol
Ejercicio 6: 100 moles de una mezcla de ácido acético – cloroformo de composición 30% en
ácido acético, se tratan en contacto sencillo a 18°C con 50 litros de una solución de ácido
acético ( 1,1 ) cuya concentración se determinó titulando una alícuota de 100 ml de la
Solución:
Aclaraciones que se deben tener en cuenta para la resolución del diagrama triangular:
Todas las composiciones de los flujos, de la mezcla y del extracto y refinado, deben ser
másicas.
Todas las composiciones másicas leídas, calculadas o usadas para graficar ESTAN
REFERIDAS AL SOLUTO. Es decir: El flujo de alimentación “ F ” tiene una composición
másica de soluto “ X F” ; El Disolvente tienes una composición másica referida al soluto
de “ X D” ; la mezcla “ M” al realizar la extracción tiene una composición de soluto “ X M ”
y el extracto “ E” y el refinado “ R” tienen una composición másica de soluto “ X E ” Y “ X R” .
Trazar una línea paralela al lado opuesto al punto de tanteo del triángulo hasta que
choque con la curva conjugada, desde ese punto trazar una línea paralela a la base
del triángulo hasta el otro extremo de donde se empezó a tantear (punto final de
tanteo).
Unir esos puntos tanteados (inicial y final de tanteo), el resultado de unir esos puntos
será una nueva línea de reparto TANTEADA.
Si la línea de reparto tanteada para por el punto de mezcla “M”, esa será la línea de
reparto para estas composiciones. Si la línea de reparto construida no pasa por el
punto “ M ”. Realizar el tanteo otra vez hasta que la línea de reparto “ corte” o pase por
el punto “ M ”.
Paso 7: Una vez encontrada la línea de reparto característica para las composiciones del
problema. Leer las composiciones del SOLUTO EN EL EXTRACTO Y REFINADO “ X E” y “ X R”
de manera similar a la lectura del inciso a)
Paso 8: Realizar un balance de masa entre la mezcla de la extracción y la salida del mismo.
Los flujos de salida son el EXTRACTO Y REFINADO.
xCHCl 0,54
3
Reemplazando datos:
M 0, 46 60 g / mol 0,54119,5 g / mol
M 92,13 g / mol
Paso 2:
Hallando la masa de disolvente (D), (en este caso es una solución, que contiene parte del
soluto que se desea extraer), entonces:
D m V
kg
D 1,1 50 lt
lt
D 55 kg X D ¿?
Hallando “X D”:
Para determinar esto, nos proporcionan datos de una titulación:
En una titulación se debe cumplir en este caso que:
# Eq g Base # Eq g Acido
Reemplazando datos:
60 g Ca OH 2( puro ) 1 mol Ca OH 2( puro ) 2 Eq g Ca OH 2
10 g CaOH 2( imp ) .....
100 g Ca OH 2(imp ) 74 g Ca OH 2( puro ) 1 mol Ca OH 2( puro )
100 g 100 g
X D 0,08845 0, 09
Que por motivos de comodidad se puede redondear, entonces los valores de disolvente serán:
D 55 kg X D 0, 09
Paso 3: Para unir los puntos en la gráfica, se debe ubicar los puntos “ F ” y “ D” , con ayuda de
las composiciones másicas de las corrientes.
Paso 4:
Balance de materia de alimentación hasta la mezcla:
X M 0,12
Paso 5: Para ubicar el punto de mezcla “ M ” , este debe encontrarse siempre dentro de la
curva, ya que la extracción solo se puede realizar para esos puntos. Con el cálculo numérico
de “ X M ” , se puede trazar una línea para esa composición en este caso (X M = 0,12), el punto de
mezcla se identifica en el punto donde las dos líneas se cortan.
X X
Di F Mi
F
X X
Mi D
Como se puede apreciar en el gráfico, de esta forma se realizan construyen las rectar para la
posterior construcción de la CURVA CONJUGADA, que resulta de la unión de los puntos de
intersección sus respectivos puntos opuestos:
PASO 7:
Una vez teniendo esta curva, se procede al tanteo para poder encontrar UNA RECTA DE
REPARTO TANTEADA, el procedimiento para el tanteo y posterior resolución del problema
se describe en el siguiente gráfico:
Del grafico se pueden leer las composiciones del ácido acético en el extracto y refinado:
X 0,13
E
Gracias por valorar el esfuerzo que conlleva el elaborar las obras de primera y segunda
edición y adquirir las obras ORIGINALES, LA TERCERA EDICION contendrá conceptos QUE
AYUDARAN A LA MEJOR COMPRENSION DE LA MATERIA, SALUDOS …