UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA

DE ICA
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS Y METALURGIA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE METALURGIA

CURSO : HIROMETALURGIA

CICLO : VIII

DOCENTE : ING. CARLOS FLORES RAMOS

2015
 INTRODUCCION A LA
HIDROMETALURGIA

La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia que comprende en la extracción y recuperación

de los metales usando soluciones líquidas, acuosas y orgánicas.

Se basa en la concentración de soluciones en uno a varios elementos de interés, presentes en forma

de iones, que por reacciones reversibles y diferencias físicas de las soluciones son separados y
aislados de forma específica. Como resultado se obtiene una solución rica y con características
propicias para la próxima etapa productiva.

En general los metales extraídos por esta técnica son provenientes de los minerales
anteriormente lixiviados en medios sulfato, cloruro, amoniacal, etc. Metales como Cu, Ni, V, Cr, y
U, son extraídos de esta forma.

El punto fuerte de la hidrometalurgia radica en la gran variedad de técnicas y combinaciones que

pueden ser usadas para separar metales una vez que han sido disueltos a la forma de iones en
solución acuosa.

El proceso hidrometalúrgico más importante es el colado, mediante el cual el mineral deseado se va

disolviendo selectivamente, aunque comúnmente también son frecuentes los procesos de lixiviación
y biolixiviación dentro de la metalurgia contemporánea.

Yacimiento

Es una formación en la que está presente una concentración estadísticamente anómala

de mineral (depósitos minerales) presentes en la corteza terrestre

Un yacimiento minero es aquel yacimiento en el cual la calidad y cantidad de los minerales

presentes justifica un mayor estudio, el cual tiene por objetivo definir en cantidad, calidad,
profundidad y dimensión.
 Que es una mena

El estado natural de los metales está íntimamente ligado a su actividad química. Sólo los más inertes
o inactivos se encuentran en estado libre o estado nativo.
La gran mayoría de los metales, sin embargo, se presentan formando diversos compuestos, ya sea en
depósito terrestres o disueltos en el agua de mar.
Una mena es un mineral del que se puede extraer un elemento, un metal generalmente, por contenerlo
en cantidad suficiente para ser aprovechado, mediante minería es posible extraer ese mineral de un
yacimiento y luego mediante metalurgia obtener el metal de ese mineral.

Mineral

Un mineral es un sólido inorgánico natural que tiene una composición química definida y
estructura cristalina. Para que una sustancia sea un mineral:

- Un mineral aparece naturalmente en la Tierra. La plata, el asbesto y el talco surgen

naturalmente, son minerales. El acero y el cemento, que son substancias manufacturadas, no
son minerales.

- Un mineral debe ser inorgánico, o no provenir de cosas vivas o restos de cosas vivas. El
cuarzo, que forma un 11 por ciento de la corteza terrestre, es un mineral. El carbón y el
aceite, aunque se hallan en depósitos subterráneos naturales, no son minerales porque se
forman de los restos de las cosas vivas que existieron hace mucho tiempo.

- Un mineral es siempre un sólido. Como todos los sólidos, un mineral tiene su volumen y su
forma.

- Un mineral tiene una composición química definida.

- Un mineral puede hacerse de una sola substancia pura, o elemento, como el oro, el cobre o
el sulfuro. Los minerales diamante y grafito, provienen del elemento carbono. Casi todos
los minerales están hechos de dos o más elementos que se combinan químicamente para
formar un compuesto.
el mineral forma un sólido llamado cristal. Un cristal tiene caras planas con bordes y puntas
filosas. Todo mineral tiene una estructura cristalina característica. En algunos minerales
esta estructura es evidente a simple vista. En otras especies solo se ve a nivel microscópico.
Hay unas 2500 clases de minerales. Algunos son muy comunes y fáciles de encontrar. Otros
son raros y valiosos.
 Ganga

Se llama así al conjunto de todos los minerales sobrantes que se encuentran asociados a la mena en
la roca extraída en un yacimiento. La ganga hace que la ley del metal disminuya, por lo que es
necesario separarla de la mena, como primera etapa en la concentración y obtención del metal.
Ejemplo.

Concepto

Mena = mineral + ganga

Mineral: todo aquello que tiene valor comercial

PRINCIPALES MINERALES DE COBRE

Oxido de cobre

- Malaquita ……….. Cu2CO3(OH)2 es un di hidróxido de carbonato de cobre

- Azurita ………….Cu3(CO3)2(0H)2
- Crisocola ………....(Cu,Al)4H4(OH)8 Si4O10.nH2O
- Cuprita …….…. Cu2O
- Tenorita …………. CuO

Sulfuro de cobre

- Calcosina …. .Cu2S
- Covelina …....CuS
- Calcopirita …..CuFeS2
- Bornita ……... Cu5FeS4

PRINCIPALES MINERALES DE ORO Y PLATA

- Nativos………Au y Ag.
- Calaverita…... AuTe2
- Petzita …….. Ag3AuTe2
- Silvanita …….(Au,Ag)Te4
- Auroestibinita …. AuSb2
- Argentita………... Ag2S
- Cerargirita ……... AgCl

Ganga : todo aquello que no tiene valor comercial.

- Silicatos….. SiO3
- Calcita…… CaCO3
 - Óxido de hierro (FeO, Fe2O3, Fe3O4)

- Feldespato

- Granate

- fluorita

- apatita

- pirita

- marcasita

- pirrotita

Fundamentos Termodinámicos; Diagramas Eh – Ph

Que es el Ph

El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución, indica la concentración de

iones hidronios [H3O]+ presentes en determinadas disoluciones. Es el logaritmo inverso de base 10
de la actividad de los iones hidrógeno.

Por ejemplo, una concentración de:

[H3O+] = 1 × 10−7 M (0,0000001) es simplemente un pH de 7, ya que pH = –log[10−7] = 7

Que es potencial redox Eh

es una medida de la actividad de los electrones. Está relacionado con el pH y con el contenido de
oxígeno. Es análogo al pH ya que el pH mide la actividad de protones y el potencial redox mide la
de los electrones.

Diagramas Potencial-pH (Eh - pH)

La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos es en forma gráfica

en los diagramas de Pourbaix o Diagramas Potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente
utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto permiten visualizar posibilidades de reacciones sin
tener que recurrir al cálculo termodinámico para los fenómenos que ocurren en medio acuoso.
Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas termodinámicos, es que
predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que éstos puedan ocurrir. En
la práctica las velocidades de reacción pueden variar desde valores tan altos que son controlados por
limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren períodos geológicos
para observar en forma directa el fenómeno.

La cinética extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases sólidas existan
en condiciones fuera de su rango de estabilidad termodinámica o que fases sólidas no se formen en
condiciones termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases meta estables) (ejemplo:
precipitación de hidróxido de hierro). En este caso, es a veces útil utilizar Diagramas Eh - pH
modificados que consideren las fases meta estables.

Existen Atlas de Diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende mostrar cómo interpretar
y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a construir a modo de ejemplos el diagrama Eh - pH del
agua, oro, plata y cobre.

Diagrama Eh - pH del agua

Puesto que se está considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa, es

relevante incluir en los diagramas Eh - pH los límites de estabilidad del agua.

Las semi reacciones a considerar son:

En medio ácido, Oxidación 2 H2O  O2 + 4 H+ + 4 e - E° = 1.23 V

Reducción 2 H++ 2 e H2 E° = 0.00 V

En medio básico, Oxidación 4 OH-  O2 + 2 H2O + 4 e- E° = 0.401 V

Reducción 2 H2O + 2 e- H2 +2 OH- E° = -0.83 V

Para calcular un Diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las reacciones en medio ácido,
las cuales están directamente relacionadas con la concentración en iones H+ y el pH.
* Oxidación 2 H2O <=> O2 + 4 H+ + 4e- E° = 1.23 V

(11)

* Reducción 2 H+ + 2 e- <=> H2 E° = 0 V

(12)

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran en La región entre las
líneas es el área de estabilidad termodinámica del agua bajo una presión de 1 atm y para una
temperatura de 25 °C.
FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA CIANURACIÓN DEL ORO Y LA PLATA

FÍSICO QUÍMICA DE LA CIANURACIÓN DE ORO

La habilidad del cianuro para recuperar oro de sus minerales ha sido conocida desde el principio

del siglo XIX, pero no fue comercialmente explotado hasta fines de 1890.

El más importante descubrimiento concerniente al tratamiento de minerales auríferos fue hecho

en 1846 por el químico alemán L. Elsner, quien demostró la solubilidad del oro en soluciones diluidas

de cianuro de potasio.
 4Au° + 8NaCN + O2 + 2H2O 4NaAu(CN)2 + 4NaOH

∆G = - 73.280 Kcal. Eq. (1)

Se trata de un proceso electroquímico en el que el oxígeno recoge electrones del oro en una
zona catódica, los iones de oro, mientras son rápidamente acomplejados por el cianuro
alrededor de la zona anódica para formar el complejo soluble tetracianoaurato

En 1896 Bodländer confirmó que el oxígeno era necesario, algo que MacArthur dudaba, y
descubrió que el peróxido de hidrogeno se formó como producto intermedio

Esta habilidad del cianuro para disolver oro de sus menas, no es selectiva, es decir, el cianuro

forma complejos débiles o fuertes también con otros metales de menas oxidadas, sulfuradas, tales

como complejos de Cu, Zn, Co, Ag, Pb, Pd, Pt, Ir, Rh, Ru, Os, Cd, Hg, Fe, entre otros complejos con

otros diez metales más.

Se han propuesto diversas teorías para explicar la disolución del metal oro por cianuración,

siendo la teoría del oxígeno propuesta en 1846 por el químico alemán L. Elsner, la reacción química

global (1), predominante:

 4 Au° + 8CN- + O2 + 2 H2O 4 Au (CN) 2¯ + 4OH-

∆G = - 93.782 Kcal. Eq. ( 2)

Análisis termodinámico del oro

Validación científica de la reacción química global

Es bien conocido y termodinámicamente probado que el oxígeno no oxida al oro en un

ambiente normal

4 Au°+ O2 + 4H+ 4 Au+ + 2 H2O

∆G = + 43.340 Kcal. Eq.( 3 )

Pero el oro en presencia de iones cianuro en soluciones cianuradas alcalinas acuosas a pH

operacional sobre 10, es fácilmente soluble, ocurriendo la formación de un complejo de oro estable.

De la ecuación (2):

4Au° + 8HCN(a) + O2 (g) 4Au(CN) 2¯ (a) + 2H2O + 4H+ (a)

∆G = - 69.513 Kcal

 G o  (69513)
E 
o
  0.753Voltios  Eq (4)
4  23068 4  23068
T

∆Gº < 0 y EºT > 0, luego entonces el proceso ocurre espontáneamente.

 Reacción similar para la plata

4Ag° + 8NaCN + O2 + 2 H2O 4 NaAg(CN)2¯ + 4NaOH

∆G = - 53.838 Kcal. Eq. (5)

3.1.2. Análisis termodinámico de la plata

Validación científica de la reacción química global.

Igualmente para la plata es conocido y termodinámicamente probado que el oxígeno no oxida

a la plata en un ambiente normal.

4 Ag° + O2 + 4H+ 4 Ag+ + 2 H2O

∆G = - 39.634 Kcal Eq. (6)

Pero la plata en presencia de iones cianuro en soluciones cianuradas alcalinas acuosas a pH

operacional sobre 10, es fácilmente soluble, ocurriendo la formación de un complejo de plata estable.

De la ecuación (5):

4 Ag°+ 8CN¯ + O2 + 2 H2O 4 Ag (CN) 2¯+ 4OH¯

 ∆G = - 74.094 Kcal. Eq. (7)

 G o  (74094)
E o
  0,803Voltios  E q (7a)
4  23068 4  23068
T

∆Gº < 0 y EºT > 0, luego entonces el proceso ocurre espontáneamente

3.1.3. Mecanismo de Corrosión del Oro y la Plata

3.1.3.1. Mecanismo de Corrosión del Oro

En un sistema termodinámico relativamente simple de este tipo Au - CN – H2O - H2, el oro se

disuelve con facilidad y las únicas condiciones que se requieren son:

Figura 3.1-1. Diagrama de POURBAIX de Eh vs. pH para el sistema Au - CN - H2O - H2 a 25 °C a
1 atmósfera de presión atmosférica y 25 °C de temperatura ambiente.
 Figura 3.1-2. Mecanismo de corrosión del oro.

La corrosión de oro y plata es un proceso electroquímico de óxido-reducción que se da por la

transferencia de electrones y de iones entre el metal (conductor electrónico) y el medio acuoso

cianurado alcalino (conductor iónico o electrolito),es decir, es un proceso electroquímico en el cual

el oro y la plata se disuelven totalmente en los sitios anódicos, mientras que el oxígeno es reducido

en sitios catódicos y en donde el oxígeno y el agua producen la reacción catódica y el oro y plata

metálicos produce la reacción anódica, el flujo de corriente entre los sitios netos catódicos y los sitios

netos anódicos ocurre desde la zona anódica a la zona catódica y la diferencia de la concentración de

oxígeno -como sustancia oxidante- entre el cátodo y el ánodo produce la fuerza de mando para la

acción disolvente del cianuro en el proceso corrosivo del oro y la plata.

Las reacciones anódicas y catódicas son:

 Reacción anódica:

2Au° 2Au+ + 2 e¯ E° = - 1.698 V Eq.(8)

Reacción catódica:

½ O2 + H2O + 2e¯ 2OH¯ E° = + 0,401 V Eq.( 9 )

En la solución:

2Au+ + 4CN¯ 2Au(CN)2¯ Eq. (10)

Reacción total de óxido-reducción:

2Au° + ½ O2 + H2O + 4CN¯ 2Au(CN)2¯ + OH¯ ET = + 1.016 V Eq.(11)

∆G = - 46.891 Kcal.

3.1.3.2. Mecanismo de la Corrosión de la Plata

La figura 3.1-3 muestra el diagrama de estabilidad POURBAIX de Eh vs. pH para el sistema

Ag - CN - H2O - H2 a 1 atmósfera de presión atmosférica y 25°C de temperatura ambiente. El

potencial de Eh esta basado sobre el electrodo estándar de hidrógeno y tiene unidades de voltios.
Figura 3.1-3. Diagrama de POURBAIX de Eh vs. pH para el sistema Ag - CN - H2O - H2 a 25°C
a 1 atmósfera de presión atmosférica y 25°C de temperatura ambiente

Figura 3.1-4. Mecanismo de corrosión de la plata

 Las reacciones anódicas y catódicas son:

Reacción anódica:

2Ag° 2Ag+ + 2e¯ E°= - 0.799 V Eq.(12)

Reacción catódica:

½ O2 + H2O + 2e¯ 2OH¯ E°= + 0,401 V Eq. (13)

En la solución:

2Ag+ + 4CN¯ 2Ag(CN)2¯ Eq. (14)

Reacción total de óxido - reducción:

2Ag° + ½ O2 + H2O + 4CN¯ 2Ag(CN)2¯+ 2OH¯ ET = + 0,803 V Eq. (15)

∆G = - 37,047 Kcal