USA 2004 Calculatrice autorisée (4 points)

EXERCICE III – A PROPOS DE L’ACIDE FORMIQUE

Pour se défendre, les fourmis utilisent deux moyens : leurs mandibules et la

projection d’acide formique. Les mandibules servent à immobiliser l’ennemi tandis
que l’acide formique brûle la victime. Une fourmi se sentant menacée se dresse sur
ses deux pattes arrière et peut projeter sur l’ennemi un jet d’acide formique à plus
de 30 centimètres grâce à son abdomen.
L’acide formique (ou acide méthanoïque) soluble dans l’eau a pour formule
semi-développée HCOOH. On se propose d’étudier quelques propriétés d’une
solution aqueuse de cet acide.
Données :
- Masses molaires atomiques : M(C) = 12 g.mol-1
M(H) = 1 g.mol-1
M(O) = 16 g.mol-1
- Constante d’acidité à 25°C : KA(HCOOH / HCOO–) = 1,8×10–4
- Conductivités molaires ioniques à 25°C (conditions de l’expérience) :
λ (H3O+) = 35,0×10-3 S.m².mol-1 λ (HCOO-) = 5,46×10-3 S.m².mol-1
On rappelle l’expression de la conductivité σ d’une solution en fonction des concentrations molaires des
espèces ioniques Xi dissoutes σ = Σ λi.[Xi]
1. Dans une fiole jaugée de volume V0 = 100 mL, on introduit une masse m d’acide formique, puis on
complète cette fiole avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge et on l’homogénéise. On dispose d’une
solution S0 d’acide formique de concentration molaire C0 = 0,01 mol.L-1.
a) Calculer la masse m.
b) Ecrire l’équation de la réaction associée à la transformation de l’acide formique en présence
d’eau.
c) Compléter le tableau 1 d’avancement joint en annexe (à rendre avec la copie) correspondant à
cette transformation chimique, en fonction de C0, V0, xmax et xéq. On note xéq l’avancement à l’état
d’équilibre et xmax l’avancement de la réaction supposée totale.
d) Exprimer le taux d’avancement final τ en fonction de la concentration en ions oxonium à
l’équilibre [H3O+]éq et de C0.
e) Donner l’expression du quotient de réaction à l’état d’équilibre Qr, éq.
[H3O+]éq2
Montrer que ce quotient peut s’écrire sous la forme : Qr, éq =
C0 − [H3O+]éq
2. Exprimer la conductivité σ de la solution d’acide formique à l’état d’équilibre en fonction des
conductivités molaires ioniques des ions présents et de la concentration en ions oxonium à l’équilibre
[H3O+]éq.
3. La mesure de la conductivité de la solution S0 donne σ = 0,05 S.m-1 à 25°C.
a) En utilisant les relations obtenues précédemment, compléter le tableau 2 fourni en annexe.
b) Comparer la valeur expérimentale de Qr, éq avec la valeur de la constante KA du couple
HCOOH / HCOO-.
4. On réalise la même étude, en utilisant une solution S1 d’acide formique de concentration
C1 = 0,10 mol.L-1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 (fourni en annexe).
En déduire l’influence de la concentration de la solution sur :
a) le taux d’avancement de la réaction ;
b) le quotient de réaction dans l’état d’équilibre.
 ANNEXE

Tableau 1

Équation de la réaction

Avancement
État du système Quantité de matière en mol
en mol

État initial 0

État final (si la

transformation xmax
était totale)
État d'équilibre
(transformation xéq
non totale)

Tableau 2

Solution S0 S1

Ci (mol.L–1) 0,010 0,10

σ (S.m–1) 0,050 0,17

[H3O+]éq (mol.m–3) 4,2

[H3O+]éq (mol.L–1) 4,2.10–3

τ (%) 4,2

Qr, éq 1,8.10–4
 Bac USA 2004 A propos de l'acide formique (4 pts) http://labolycee.org
m
1.a) n = C0.V0 = donc m = C0.V0.M
M HCOOH
m = 0,01 × 0,100 × 46
m = 4,6.10–2 g soit m = 5.10–2 g
remarque: Il est étonnant de constater que l'énoncé donne 1 seul chiffre significatif pour la
concentration…
1)b) HCOOH(aq) + H2O(l) = HCOO–(aq) + H3O+
1)c)
Équation de la réaction HCOOH(aq) + H2O(l) = HCOO–(aq) + H3O+
Avancement
État du système Quantité de matière en mol
en mol
État initial 0 n0 = C0.V0 Excès 0 0
État final (si la
transformation xmax C0.V0 – xmax Excès xmax xmax
était totale)
État d'équilibre
(transformation xéq C0.V0 – xéq Excès xéq xéq
non totale)
x
1)d) τ = éq
xmax
Accès à xmax :
Si la transformation est totale alors l'acide méthanoïque est totalement consommé soit C0.V0 – xmax = 0
alors xmax = C0.V0

Accès à xéq :
D'après l'équation de la réaction modélisant la transformation, on a xéq = n
H 3O +
+
donc xéq = [H3O ]éq . V0

[H3O +]éq
τ=
C0
[HCOO(−aq)]éq.[H3O +]éq
1)e) Qr,éq =
[HCOOH (aq)]éq
D'après l'équation chimique [H3O+]éq = [HCOO–(aq)]éq
D'après la conservation de la matière [HCOOH(aq)]éq = [HCOOH(aq)]initiale – [HCOO–(aq)]éq
[HCOOH(aq)]éq = C0 – [H3O+]éq
[H 3O+]éq
2
On obtient Qr,éq =
C0 − [H 3O+]éq

2. σ = λ(H3O+) .[H3O+]éq + λ(HCOO–) . [HCOO–(aq)]éq

σ = [λ(H3O+) + λ(HCOO–) ] . [H3O+]éq
 σ
3. a) [H3O+]éq =
λ(H 3O +) +λ(HCOO −)

0,050
[H3O+]éq =
+ 5,46.10−3
35,0.10−3
[H3O+]éq = 1,2 mol.m–3
[H3O+]éq = 1,2.10–3 mol.L–1

[H3O +]éq
τ=
C0
τ = 12 %
[H 3O+]éq
2
Qr,éq =
C0 − [H 3O+]éq
Qr,éq = 1,7.10–4 calcul effectué avec la valeur non arrondie de [H3O+]éq

3)b) KA est très proche de Qr,éq.

En théorie KA = Qr,éq , mais ici le manque de précision sur la valeur mesurée de la conductivité σ peut
expliquer la légère différence constatée.

4)a) On constate que plus la solution est diluée et plus le taux d'avancement de la réaction est grand.

4)b) La concentration n'a aucune influence sur le quotient de réaction à l'équilibre. Sa valeur ne dépend
que de la température.

Solution S0 S1
Ci (mol.L–1) 0,010 0,10
σ (S.m–1) 0,050 0,17
[H3O+]éq (mol.m–3) 1,2 4,2
[H3O+]éq (mol.L–1) 1,2.10–3 4,2.10–3
τ (%) 12 4,2
Qr, éq 1,7.10–4 1,8.10–4
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