MÉTODO DE JOB

Grey Márquez, Milly Fonseca, Heiner Martínez

Programa de química, Facultad de Ciencias básicas, Universidad del Atlántico,

Barranquilla – Atlántico. 2 de mayo de 2016

Resumen: Se partió de dos soluciones previamente preparadas de sulfato de níquel

hexahidratado (NiSO4 • 6H2O) 0.4M y etilendiamina (H2NCH2CH2NH2) 0.4M, de la
cuales de prepararon un total de siete combinaciones o mezclas variando la fracción
molar de etilendiamina, manteniendo un volumen total fijo de 10 mL para obtener
absorbancias a diferentes longitudes de onda (530nm, 545nm, 578nm, 622nm, 640nm)
obteniendo los valores de Y para poder realizar la representación de Y vs X y calcular
del coeficiente estequiométrico “n” para el ion complejo [Ni(en)n]2+. E identificar las
especies presentes en el sistema.

Palabras claves: método de Job, absorbancia, complejos de níquel.

Objetivos cuyo proceso es representado a través

 Aplicar el método de Job para la de una ecuación que a su vez posee

identificación de especies formadas diferentes coeficientes estequiométricos

en el sistema níquel- etilendiamina. que nos dice la proporción en que se

 Determinar la relación estequiometria encuentra cada una de las sustancias

de las especies formadas en el que se combinan y las que aparecen

sistema a partir de la gráfica Y vs X. como producto.

Introducción La estequiometria es una herramienta

La reacciones químicas son de gran importancia dado a que nos
transformaciones en donde se parte de permite llevar el proceso de una
sustancias A para llegar a sustancias B reacción además de poder realizar el
cálculo de rendimiento y pureza en la Posteriormente se determinó la
reacción. absorbancia de la solución de sulfato de
níquel hexahidratado a diferentes
Los iones complejos en solución puede
longitudes de onda (530nm, 545nm,
presentar diferentes equilibrios los
578nm, 622nm, 640nm), de igual manera
cuales se pueden poner en manifiestos a
se obtuvo el espectro de absorción para
partir de la variedad de diferentes
cada una de las mezclas a las mismas
coloraciones que nos indica la presencia
longitudes de ondas.
de ciertas especies mas no
estequiometria y es aquí donde podemos Por consiguiente se calcularon los
utilizar el método de job ya que nos valores de Y, se hizo un gráfico de Y vs
permite identificar la especies X para la obtención de n (relación
coexistente en el sistema a través de la estequiometria).
preparación de diferentes mezclas
Resultados y discusión
midiendo una propiedad como la
Tabla 1. Absorbancias para la solución
absorbancia para cada una de ellas de NiSO4 • 6H2O.
obteniendo así los datos pertinentes para
NiSO4 530 545 578 622 640
el respectivo cálculo de la relación • nm nm nm nm nm
6H2O 0.052 0.066 0.142 0.447 0.641
estequiométrica .En general, se trata de
hallar el valor de n para el equilibrio.
Tabla 2. Absorbancia de las mezclas.
Z+ nL ↔ ZLn X 530 545 578 622nm 640
nm nm nm nm
Parte Experimental 0.3 0.123 0.183 0.409 0.723 0.794
0.4 0.179 0.265 0.530 0.746 0.715
Se prepararon siete mezclas variando la 0.5 0.158 0.241 0.501 0.738 0.716
0.6 0.202 0.293 0.538 0.699 0.655
composición de ellas partiendo desde X=
0.7 0.402 0.528 0.666 0.523 0.434
0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 de 0.8 0.564 0.625 0.515 0.231 0.154
0.9 0.182 0.193 0.139 0.041 0.018
etilendiamina (en) que corresponde en
sulfato de níquel hexahidratado a X= 0.7,
De estas absorbancias se determinó el
0.6, 0.5, 0.4, 0.3, 0.2, 0.1
valor de Y por la siguiente ecuación:
respectivamente llevando cada una de la
soluciones hasta 10 mL (ver imagen 1 en 𝑌 = 𝐴𝑚𝑒𝑑 − (1 − 𝑋) ∗ 𝐴𝐴
los anexos).

2
 Donde Amed es la absorbancia de cada no es alta se tiene que calcular la
mezcla, AA es la absorbancia del metal intercepción dicha antes. Esta grafica no
solo y X es la fracción molar de es clara y esto se puede deber a errores
etilendiamina. aleatorios y sistemáticos, más se toma
las fracciones de los máximos que se
Tabla 3. Valor de Y para cada fracción de
alcanza a ver en la gráfica.
(en) en las mezclas.
Tabla 4. Fracción de (en) a cada máximo
X 530nm 545nm 578nm 622nm 640nm
en cada longitud de onda.
0,3 0,0866 0,1368 0,3096 0,4101 0,3453
0,4 0,1478 0,2254 0,4448 0,4778 0,3304 longitudes de onda fracción molar en el máximo
0,5 0,132 0,208 0,43 0,5145 0,3955 en nm del valor de Y
0,6 0,1812 0,2666 0,4812 0,5202 0,3986 530 0,8
0,7 0,3864 0,5082 0,6234 0,3889 0,2417 545 0,8
0,8 0,5536 0,6118 0,4866 0,1416 0,0258 578 0,7
0,9 0,1768 0,1864 0,1248 - - 622 0,6
0,0037 0,0461 640 0,6

Al graficar Y vs X se obtiene el siguiente Se halla n usando la fórmula:

grafico el cual el máximo de cada curva
𝑋
correspondería a la fracción X presente 𝑛=
1−𝑋
en la muestra con la cual se halla el valor
Donde X en la fracción moral de (en) en
de n.
cada máximo.
Ver grafica 1 en los anexos.
Tabla 5. Valores de n.
Los valores de los máximos se sacarían fracción molar en el valor de n valor de n
tomando el punto de intercepción entre 2 máximo del valor de Y calculado redondeado
rectas que comienza de cada lado de la 0,8 4 4
curva y encontrándose en la sima de la 0,8 4 4
curva. Para complejos con una constante 0,7 2,333333333 2
de formación alta la sima de la curva 0,6 1,5 1

debería verse como un triángulo más 0,6 1,5 1

para los que la constante de formación

3
Estos valores de n nos dice que a mayor
concentración de etilendiamina mayor
será el número de ligandos junto al
complejo, es decir mayor n. También los
valores más altos de Y coinciden con los
n más pequeños es decir, la absorción
máxima de una longitud de onda mayor
se emparejo con los n más pequeños,
por ende allí el metal esta acomplejado
con agua más con etilendiamina y los n
más altos se obtuvieron de los Y
máximos en longitudes de ondas cortas
lo que nos confirma que el metal se
acompleja absorbiendo una longitud de
onda menor. El níquel forma complejos
octaédricos y un número de coordinación
4 no es factible para este complejo
aunque puede existir. Otra explicación
seria que por los errores sistemáticos y
aleatorios, la gráfica y la n calculada este
mal o un poco alejada de su valor real.
Los números de coordinación esperados
eran 1, 2, y 3 y sus respectivos complejos
son los siguientes: Ya que estos complejos están en medio
acuoso cuando no hay un ligando
etilendiamina, el metal esta acomplejado
con molecillas de agua. En este
experimento, Z es Ni2+ y L es el ligando
etilendiamina (en) para la reacción:

𝑍 + 𝑛𝐿 ↔ 𝑍𝐿𝑛 .

4
Los complejos de 𝑁𝑖(𝑒𝑛)2+
𝑛 que se complejos paramagnéticos, con dos
formaron en las disoluciones tienen electrones desapareados.
absorciones en la región visible del
espectro electromagnético, pero sus
espectros son distintos y al someter las
disoluciones a una longitud de onda
dada, las absorbancias están
relacionadas con la concentración del
complejo de níquel en cada muestra. El
objeto de esta práctica es determinar que
especies predominan en el sistema en
donde el níquel puede acomplejarse con
Los complejos de níquel (II) con
la etilendiamina de muchas formas como
etilendiamina son todos octaédricos y por
se muestra en la siguiente imagen:
tanto mostraran un comportamiento de
alto espín. El ligando (en) bidentado no
distorsiona lo suficiente el campo ya que
aunque es un ligando de campo fuerte el
metal solo puede ser de alto espín, pero
el desdoblamiento energético es mucho
mayor que con el agua, y al ir
sustituyendo los ligandos agua
sucesivamente por etilendiamina se
observaron los cambios de color que van
Como bien sabemos el níquel (II), desde azul verdoso hasta morado (ver
presenta complejos octaédricos, imagen 1 en los anexos) ya que con más
tetraédricos y cuadrados, de forma ligandos (en) más grande será la
similar al Cu (II). Esto se debe a que tiene diferencia del desdoblamiento de los
una estructura atómica 3d8, disponiendo orbitales d y se absorberá una longitud
esos 8 electrones de los orbitales d en de onda más alta (desde 625nm azul
dos niveles (t2g)6,(eg)2 que forma verdoso hasta los 526nm morado).

5
Conclusión [Ni(en)4]2+ el cual se considera que fue

Podemos concluir que en esta práctica al generado por los errores a en las

el análisis del Método de Job en los mediciones de la absorbancia y en la

complejos de [Ni(en)n]2+ se obtuvo como preparación de las disoluciones.

resultados los valores de n (4, 4, 2, 1,1)

mediante la fracción molar de la Bibliografía
etilendiamina, dando como resultado 1. Robert J. Abgelci. Técnica y síntesis en
valores de n diferentes a los reales o química inorgánica. Composición de los
esperados (1,2 y 3); no se pudo obtener complejos por el método de Job.
mediante las tangentes de la gráfica por Experimento 12. Pág. 125. Edit.
distorsiones de las curvas causadas por Reverte.
errores aleatorios y sistemáticos. 2. Complejos de Níquel (II). de:
Además mediante los valores de n, nos http://www.heurema.com/QG23.htm
ayudó a enlaza la absorción máxima de 3. Determinación de Constantes de
longitud de onda que se obtiene, ya que Equilibrio de Complejación por el
a mayor longitud de onda máxima se Método (de Job) de las Variaciones
empareja con la n más pequeña. Continuas de la Universidad Nacional
Y finalmente se confirma que mediante el de La Plata-Licenciatura Química-
color del complejo, se observa el color Química Analítica III en
reflejado debido a la absorción de http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa3
longitud de onda máxima; pues vemos /guias/2008-TP-05-
que el complejo color morado le Constantes_de_Complejacion_por_Es
corresponde longitudes de onda pectrofotometria.pdf
menores, puesto que tiene valor de n
mayor y al complejo azul verdoso, la
absorción máxima de una longitud de
onda mayor se empareja con los n más
pequeña, confirmado por la literatura. Por
ende se comprobó la presencia de los
complejos [Ni(en)]2+ y [Ni(en)2]2+ mas no
el de [Ni(en)3]2+ sino un hipotético

6
Anexos
Grafico 1. Valor de Y vs X.
0.7
0.65
0.6
0.55
0.5 530 nM
valores de Y calculados

0.45
0.4 545 nM
0.35
0.3
0.25 578 nM
0.2
0.15 622 nM
0.1
0.05
0 640 nM
-0.05
-0.1
0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9
fraciones molares de etilendiamina

Imagen 1. Colores de las disoluciones.

A la izquierda es la muestra del metal
sin (en) y hacia la derecha se va
aumentando la fracción de X.