Facultad de Ciencias

Básicas
Ing. Química
Valoración por Complexometría.
Complejos. Indicadores metalocrómicos
Ligandos monodentados. Métodos de valoración con EDTA
Ligandos polidentados.
Formación de complejos
EDTA
Constante de estabilidad condicional
Curvas de Valoración
complejométrias
Complejos
Especie química que resulta de la unión entre un catión metálico
central y un grupo funcional o ligando mediante enlace
dativo/coordinación.
Recibe también el nombre de complejo de coordinación.
Complejo químico
• Los ligandos sustituyen las moléculas de agua que rodean el catión
central.
• Un catión se rodeará de tantos ligandos como números de
moléculas de agua que se puedan sustituir (números de
coordinación) en función de los tamaños del ligando como del
propio catión. Ello origina diversas geometrías moleculares.
• Propiedades: Los complejos siempre presentan carga eléctrica, en
su mayoría son coloreados, son solubles en agua, y presentan una
gran estabilidad.
Ligando
• Son grupos funcionales que sustituyen a las moléculas de agua que
solvatan el catión central.
• Pueden ser inorgánicos u orgánicos: complejos organometálicos.
• Ligandos monodentados: Establecen un único enlace de
coordinación con el catión.
• Ligandos poliedentados / Quelatos: Establecen varios enlaces de
coordinación con el catión, formando a menudo un anillo en torno
al catión, dando al complejo una mayor estabilidad.
Ligandos monodentados
Ligando polidentados
Lista de ligandos
Formación de complejos
Constante de formación sucesivas.
Formación de complejos
Constante de formación globales.

𝛽𝑚𝑎𝑥 es la constante de
formación mas alta de
todas, por lo que el
complejo dominante suele
ser el que tenga el mayor
número de coordinación.
Ejemplos de complejos polidentados
El ácido etilendiaminotetracético (H4Y), (EDTA), (AEDT), constituye
el ejemplo mas relevante por su amplia utilidad en análisis en
química analítica, química de suelos, como agente quelatante,
enmascarante.

Dada la presencia en su estructura cuatro grupos carboxilos

ionizables, el EDTA presenta diferentes especies iónicas.
EDTA

Sal sódica del ácido etilendiaminotetracético.

Na2C10H14N2O8
Complexon III
Versenato de sodio.
Sal disódica de EDTA (EDTA.Na2)
Factores que afectan la estabilidad de los
complejos metal-EDTA
• Concentración hidrogeniónica o pH del medio.
La disolver la sal disódica del EDTA en agua, el pH de la disolución
tiene un valor de 5 aproximadamente y la especie predominante del
EDTA es 𝐻2 𝑌 2− . A este valor de pH, la formación de un complejo
entre el EDTA.Na2 y el ion metálico 𝑀𝑛+ se puede representar.
Factores que afectan la estabilidad de los
complejos metal-EDTA
• Carga del catión.
La carga del catión influye en la estabilidad del complejo formado,
puesto que a mayor carga del catión el complejo formado tendrá una
carga menor neta y se hace mas estable a un mayor rango de acidez.
Factores que afectan la estabilidad de los
complejos metal-EDTA
• Compeljos de métales divalentes con EDTA (𝑀𝑌 2− ) son estables a
pH ligeramente ácidos o básicos.
• Complejos de métales trivalentes con EDTA(𝑀𝑌 −) son estables a
valores de pH superiores a 2.
• Complejos de métales trivalentes con EDTA(𝑀𝑌) son estables a
pH ˃ 1.
Constante de estabilidad condicional de los
complejos Metal-EDTA
𝑛+ 4− 𝑛−4 [𝑀𝑌 𝑛−4 ]
𝑀 + 𝑌 ⇌ 𝑀𝑌 𝐾𝑀𝑌 =
𝑀𝑛+ ∙[𝑌 4− ]
Constante de estabilidad condicional de los
complejos Metal-EDTA
• Para tener la influencia del pH sobre la estabilidad del complejo se
considera la constante de estabilidad condicional. Se sustituye
[𝑌 4− ] por 𝛼4 𝐶𝑡 en la expresión de constante de estabilidad.
´ [𝑀𝑌 𝑛−4 ]
𝐾𝑀𝑌 =𝜶𝟒 · 𝑲𝑴𝒀 =
𝑀𝑛+ ∙𝐶𝑇
´
𝐾𝑀𝑌 es la constante de estabilidad condicional y 𝛼4 representa la
fracción de EDTA no acomplejado que existe como 𝑌 4− .
Constante de estabilidad condicional de los
complejos Metal-EDTA.
Curvas de Valoración complejométrias.
• Punto inicial: No se ha agregado EDTA.Na2. Exceso del Metal.
• Puntos intermedios: se han agregado moles de EDTA.Na2, pero
existe exceso del ion metálico.
• Punto de equivalencia: Cuando las cantidades de ambos
reaccionantes (EDTA.Na2 e ion metálico) se igual y llegan al
equilibrio.
• Puntos posteriores al p. eq: Cualquier adición extra del EDTA.Na2,
conlleva a un exceso de este.
Curvas de Valoración complejométrias.
• Considerando como ejemplo la valoración de 50 ml de disolución
de Ca (II) de [0,01M] con una disolución de sal disódica de EDTA
(EDTA.Na2) de la misma [0,01M] a un pH = 10.
La reacción tienen lugar a pH = 10
𝐶𝑎2+ + 𝑌 4− ⇌ 𝐶𝑎𝑌 2− 𝐾𝐶𝑎𝑌 2− = 5 ∙ 1010
𝜶𝟒 =0,35, fracción del EDTA no acomplejado a pH = 10
´ 10 10
𝐾𝐶𝑎𝑌 2− =𝜶𝟒 · 𝑲𝑪𝒂𝒀𝟐− = 0,35 ∗ 5 ∙ 10 = 1,75 ∙ 10
Curvas de Valoración complejométrias.
Indicadores metalocrómicos.

M + In MIn
Reacciones que
tienen lugar durante
M + Y MY la valoración de un
metal con EDTA.
MIn + Y MY + In
(color A) (Color B)

KEFEC MIn < KEFEC MY

¡El indicador sólo forma complejo con el metal cuando se alcanza la

equivalencia ( todo el ión metálico inicial está complejado por el EDTA)!

Gloria María Mejía Z

Indicadores metalocrómicos.
Métodos de valoración con EDTA.
• Valoración directa: Las valoraciones directas se limitan a aquellas
reacciones para los que existe un método de detección del punto final
y para aquellos iones metálicos que reaccionan rápidamente con
EDTA.Na2.
• Valoración por retroceso: Son utilices para el análisis de cationes que
forman complejos muy estables con el EDTA y para los cuales no se
disponen de un indicador adecuado. En tales casos el exceso de
EDTA.Na2 se determinan por retroceso con una dsln de Mg y se usa
como indicador negro de ericromo T.
Métodos de valoración con EDTA.
• Valoración por desplazamiento: En una valoración por
desplazamiento, la muestra se trata primero con un exceso no
medido de una dsln de Mg-EDTA ( ó Zn-EDTA) si el catión que se
analiza forma un complejo mas estable que el Mg o Zn, tiene lugar a la
siguiente reacción.
𝑀𝑔𝑌 2− + 𝑀𝑒 2+ ↔ 𝑀𝑒𝑌 2− + 𝑀𝑔2+
Ntonces se valora el Mg liberado con EDTA.Na2.
Ejercicio.
• 50.00 mL de una disolución que contiene ión niquel (𝑁𝑖 2+ ) se trata
con 25 mL de EDTA 0,05 M para acomplejar todo el 𝑁𝑖 2+ y dejar un
exceso en la disolución. Dicho exceso se titula por retroceso con
5.00 Ml de ión 𝑍𝑛2+ 0.05𝑀. ¿Cuál es la concentración de 𝑁𝑖 2+ .