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Guía teórica nº2 Química Analítica Cualitativa

Profesores: Baumgartner David – Illanes Ana Claudia

Comportamiento ácido base

Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑔ú𝑛 𝑆𝑣𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠

Svante Arrhenius químico sueco quien durante el período de 1883-1887 desarrollo su


teoría de la disociación electrolítica; propuso que en soluciones acuosas los electrólitos
fuertes existen principalmente como partículas cargadas llamadas iones. Estos iones se
mueven con relativa libertad en solución y durante la electrólisis. Las conclusiones de
Arrhenius se basaron principalmente en sus experimentos sobre el punto de congelación
de las soluciones.
Arrhenius entonces definió a los ácidos como sustancias del tipo HA que en solución se
disocian produciendo H⁺ y A-, definiendo a las bases BOH, como sustancias que en
solución producen B ⁺y OH-, y a la neutralización como el resultado de la combinación
de esos iones.
Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus moléculas se disocian en la forma:
HCl → H ⁺ (aq) + Cl‫( ־‬aq)
Este mismo comportamiento puede aplicarse a los ácidos típicos: y extenderse a otros
ácidos.
De acuerdo con su idea de disociación iónica, la existencia en todos los casos de iones
H+ libres en la disolución, llevó a Arrhenius a postular que el carácter ácido está
relacionado directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolución
acuosa iones H+. La diferencia en la fuerza de los ácidos se puede cuantificar mediante
la medida de la conductividad eléctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto
más fuerte es un ácido mejor conduce la electricidad. Según la teoría de Arrhenius, la
relación entre ambos hechos es clara. La reacción de disociación de un ácido en
disolución es un caso particular de equilibrio químico. Representando por AH la
fórmula de un ácido genérico, la reacción de disociación del ácido se puede escribir, de
acuerdo con las ideas de Arrhenius, en la forma:
AH ↔ A‫(־‬aq) + H⁺ (aq)
En los ácidos fuertes la reacción estaría desplazada hacia la derecha de modo que
abundarían más los iones H ⁺ (aq), ya que todo el AH estaría prácticamente disociado.
Ello explicaría a la vez el fuerte carácter ácido y su elevada conductividad, debida a la
abundancia en la disolución de iones portadores de carga. Por el contrario, en los ácidos
débiles el grado de disociación sería pequeño, es decir, sólo una pequeña fracción de
sustancia estaría disuelta en forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la
izquierda.
De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo análogo podría aplicarse
a las bases. Los hidróxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua
se disociarían en la forma:
KOH → K ⁺ (aq) + (OH)‫( ־‬aq)
NaOH → Na⁺ (aq) + (OH)‫( ־‬aq)
Mg (OH)₂ → Mg²⁺ (aq) + 2(OH)‫( ־‬aq)
Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluyó que eran
bases todas aquellas sustancias capaces de dar en disolución acuosa iones OH-.
Al igual que para los ácidos, la fuerza de una base y su conductividad estarían
relacionadas entre sí y ambas, con el grado de disociación que presenta dicha base en
disolución acuosa.
Aun cuando no sean las únicas sustancias que se comportan como bases, las
combinaciones de óxidos metálicos con el agua, es decir, los hidróxidos, son bases
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típicas. Las disoluciones acuosas de bases fuertes, como el hidróxido de sodio (NaOH)
o el hidróxido de potasio (KOH), son agresivas o cáusticas con los tejidos animales
blandos, como las mucosas; de ahí que el NaOH se denomine usualmente sosa cáustica
y el KOH potasa cáustica. Sus disoluciones acuosas reciben el nombre de lejías.
Neutralización
Tal como puede ver arriba, los ácidos sueltan H+ en la solución y las bases sueltan OH-.
Si fuésemos a mezclar un ácido y una base, el ión H+ se combinaría con el ión OH- ion
para crear la molécula H2O, o simplemente agua:
H ⁺ (aq) + OH‫( ־‬aq) →H2O
La reacción neutralizante de un ácido con una base siempre producirá agua y sal, tal
como se muestra abajo:
HCl + NaOH →H2O + NaCl
HBr + KOH →H2O + KBr
Aunque Arrhenius ayudó a explicar los fundamentos de la química sobre ácidos y bases,
lastimosamente sus teorías tenían límites. Por ejemplo, la definición de Arrhenius no
explica por qué algunas substancias como la levadura común (NaHCO3) puede actuar
como una base, a pesar de que contenga iones de hidrógeno.
Si la concentración de base es suficiente, todos los iones H+ procedentes del ácido serán
neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgará a la
disolución resultante un carácter básico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no
neutralizados, debido a un exceso de ácido, dará lugar a que la disolución tenga carácter
ácido.
Aun cuando la teoría de Arrhenius tiene esa validez restringida característica de las
primeras aproximaciones, constituyó, sin embargo, un adelanto importante en la
explicación de los procesos químicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue aún
utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de
comprensión pesa más que el estricto rigor científico.

𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑠 𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙𝑒𝑠
𝐿𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠
Las definiciones de ácido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas
dificultades. En primer lugar, el ion H+ en disolución acuosa no puede permanecer
aislado; dado el carácter dipolar de la molécula de agua, el ion H+ se unirá, por lo
menos, a una de ellas formando el ion hidronio u oxonio H3O+ según la reacción:
H2O + H ⁺↔ H3O⁺
Por ello, cuando se escribe H+(aq), se ha de sobrentender que el ion H+ está hidratado
como H3O+. La formación de unidades moleculares más grandes en las que un ion H+
es rodeado por cuatro moléculas de agua es, asimismo, posible. Se trata de una
hidratación que se manifiesta, por ejemplo, en el calentamiento que se produce al
disolver en agua ácidos como el sulfúrico o el clorhídrico concentrados. La energía
liberada en el proceso de hidratación (solvatación) calienta el sistema.
En segundo lugar, el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones
OH- a la disolución. Sin embargo, sustancias tales como el amoníaco (NH3) se
comportan a todos los efectos como bases sin contener en sus moléculas iones OH-.
Así, reaccionan con el ácido clorhídrico de una forma semejante a la de los hidróxidos:

En disolución acuosa conducen la corriente eléctrica y presentan un comportamiento


alcalino análogo en todo al característico de los hidróxidos.
En tercer lugar, las definiciones de Arrhenius se refieren únicamente a sustancias en
disolución acuosa e ignoran, por tanto, la posibilidad de que existan ácidos y bases en
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condiciones diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de ácido y base de
Arrhenius, sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a
Brönsted y Lowry amplían dichas nociones y contienen a aquéllas como un caso
particular.
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑔ú𝑛 𝐵𝑟𝑜𝑛𝑠𝑡𝑒𝑑 − 𝐿𝑜𝑤𝑟𝑦

En 1923, Johannes N.Bronsted (1879-1947), químico danés, y Thomas M. Lowry


(1874-1936), químico inglés propusieron en forma independiente definiciones más
generales para los ácidos y las bases. El concepto de Bronsted-Lowry define un ácido
como una sustancia que puede dar o donar un ión de hidrógeno o protón a otra
sustancia, y una base como cualquier sustancia que es capaz de recibir o de aceptar un
ion hidrógeno o protón de otra sustancia. En términos sencillos, un ácido es un donador
de protones y una base es un receptor de protones. Cualquier sustancia que es un ácido o
base de Arrhenius también es un ácido o base de Bronsted-Lowry. Sin embargo, las
definiciones de Bronsted - Lowry son válidas sin importar el disolvente que se utilice
para preparar la solución de un ácido o una base. De acuerdo con el concepto Bronsted -
Lowry, tanto los iones como las moléculas sin carga pueden ser ácidos o bases.
En las siguientes ecuaciones, las moléculas de HCL y HNO₃, se comportan como
ácidos de Bronsted-Lowry donando los protones a una molécula de agua, que actúa
como una base cuando acepta un protón.
HCL + H2O → H3O⁺ (ac) + Cl ‫(־‬ac)
HNO3 + H2O → H3O ⁺ (ac) + NO3‫( ־‬ac)
El agua no siempre actúa como una base:
NH3 ( g ) + H2O ⇆ NH4⁺ (ac) + OH‫( ־‬ac)
En este caso el agua se está comportando como un ácido de Bronsted-Lowry puesto que
dona un protón a una molécula de amoniaco (NH3) en una reacción que se desplaza de
izquierda a derecha. Algunas sustancias, por ejemplo el agua, son capaces de
comportarse como un ácido o una base de Brosted-Lowry. Estas sustancias se llaman
sustancias anfóteras (amphi que significa de "ambos tipos"). Una sustancia anfótera es
una sustancia que puede actuar como ácido o como una base, según sea la naturaleza de
la solución. El agua se comporta como una base (receptor de protones) con el cloruro de
hidrógeno y como un ácido con el amoniaco. Ciertos iones como el sulfato ácido
(HSO₄‫ ) ־‬y el carbonato ácido ( HCO3 - ), son sustancias anfóteras puesto que pueden
donar y aceptar un protón. En cualquier reacción ácido-base o de transferencia de
protones, tanto el ácido como la base se encuentran en el lado de los reactivos y de los
productos en la ecuación.

𝑮𝒊𝒍𝒃𝒆𝒓𝒕 𝑵𝒆𝒘𝒕𝑜𝑛 𝐿𝑒𝑤𝑖𝑠(Weymouth, Massachusetts, 23 de octubre de 1875 - Berkeley,


23 de marzo de 1946) fisicoquímico estadounidense, famoso por su trabajo llamado
"Estructura de Lewis" o "diagramas de punto".

La definición de ácido y base de Bronsted Lowry depende de la transferencia de un


protón del ácido a la base. La base utiliza un par de electrones no enlazantes para formar
un enlace con el protón.

Lewis pensó que esta clase de reacciones no necesita obligatoriamente un protón para
tener lugar.
Una base podría usar su par solitario de electrones para enlazarse a algún otro átomo
deficiente en electrones.
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En efecto puede haber reacciones ácido- base dese el punto de vista de los enlaces que
se forman y se rompen, sin necesidad de que trasfiere el protón.
Las bases de Lewis son especies con electrones no enlazantes que pueden ser cedidos
para formar nuevos enlaces. Debido a que un ácido de Lewis acepta esos pares de
electrones se los conoce como electrófilos. A la base de Lewis se las llama le llama
nucleófilos ya que cede electrones a un núcleo que tenga un orbital vacío(o
prácticamente vacío).
𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑏𝑎𝑠𝑒𝑠
La tendencia a donar su protón varía de un ácido a otro, la fuerza del ácido depende de
esa tendencia y también, en menor grado; del disolvente en que se establece el
equilibrio ácido base.
Par poder comparar la fuerza de diversos ácidos es necesario utilizar el mismo solvente
actuando como base.
Siendo el agua el solvente más común, se ha establecido par soluciones acuosas, el
siguiente orden de fuerza de ácidos: HCLO₄ >HBr > H₂SO₄> HCL> HNO₃
En el siguiente cuadro se dan los ácidos según su fuerza decreciente: Se dan también las
bases conjugadas de cada ácido.
Dado que si un ácido es fuerte tiene gran tendencia a donar H+, es decir la reacción:
HX + H₂o⇆ H₃O + X‫־‬
Está muy desplazada hacia la izquierda se verifica en muy pequeño grado, es decir la
base X‫ ־‬tiene poca tendencia a captar H+, es una base débil. Cuando un ácido es fuerte,
es débil su base conjugada.

Con esta lista es posible predecir en qué dirección ocurrirá una reacción protónica.
Un ácido tiene una gran tendencia a ceder su protón a una base que esté situada debajo
de él en la lista.
Así por ejemplo: Los CO₃²‫ ־‬Reaccionan con HCL dando CO₂ + H₂O
EL NH₄+ con NaOH da NH₃+ H₂O
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𝐸𝑗𝑒𝑚𝑝𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑛𝑓𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜𝑠


La teoría de Bronsted y Lowry define a las especies como un ácido o una base de
acuerdo a su función en la reacción ácido-base de transferencia de un catión hidrógeno.
Una especie anfiprótica es aquella que puede actuar tanto como ácido o como base
(puede perder o ganar un H⁺) dependiendo del otro reactante.
Por ejemplo, HCO3‫ ־‬actúa como un ácido en presencia de NaOH pero como una base
en presencia de HCl.
Los a aniones que tienen hidrógenos ionizables son anfipróticos en ciertos solventes
como el agua.
Las características anfipróticas del agua es una propiedad importante de este solvente.
Ejemplos de anfolitos en solución acuosa:

HCO3‫ ־‬Carbonato acido


HS‫ ־‬Sulfuro acido
HPO4²‫ ־‬fosfato acido
La puesta en solución de NaHCO3 provoca las reacciones siguientes:
NaHCO3(s) Na⁺→ + HCO3‫־‬
HCO3‫ ־‬+ H2O →H3O⁺ + CO₃²‫־‬
HCO₃- + H2O →OH‫ ־‬+ H2CO₃
2 H2O→ H₃O⁺ + OH

𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑠

Las soluciones acuosas de sustancias como las sales, nos enfrentan a una situación
distinta a la estudiada con las soluciones de ácidos y bases. Dado que las sales al
disociarse no generan protones ni oxhidrilos, exceptuando por ahora a las sales
hidrogenadas y a las sales básicas, podría esperarse que las soluciones acuosas de
las mismas fueran neutras. Sin embargo, las soluciones de cianuro son básicas,
mientras que las sales férricas son ácidas Esto implica que existe algún proceso que
tiene lugar en soluciones acuosas, que es responsable del carácter final del sistema

Si consideraremos que todas las sales solubles en agua se comportan como electrolitos
fuertes, es decir totalmente disociados (esto es estrictamente válido si resultan
soluciones moderadamente concentradas, generalmente por debajo de 0,10 M). Por lo
tanto, plantearemos en forma general que:

MX→ M⁺+ Xˉ

El agua a su vez está ionizada en 2 H2O↔OHˉ + H3O⁺

O la ecuación simplificada: H2O↔OHˉ+H⁺

Los iones M⁺ y Xˉ, provenientes de la sal, pueden o no reaccionar con las moléculas de
H2O de acuerdo a las características de los mismos. De reaccionar con el solvente se
establecería los siguientes equilibrios los cuales se denominan reacciones de hidrólisis

El término hidrólisis se utiliza para describir el fenómeno en el que una sustancia


reacciona con el agua provocando la escisión de ésta en protones y oxhidrilos, e
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incorporando uno de estos iones a la especie que provoca la hidrólisis, permaneciendo
el otro ion libre, con lo cual el medio originalmente neutro se modifica pasando a ser
ácido, si quedan protones libres, o alcalino, si quedan oxhidrilos libres.

M⁺+ H2O↔ MOH + H⁺

Xˉ + H2O↔ HX + OHˉ

Estas podrán producirse cuando MOH o HX sean bases o ácidos débiles


respectivamente.

1) Sal proveniente de una base y un ácido fuerte.


Si tomamos como Ej.:
ClNa → Na⁺ + Clˉ
Como los iones Na⁺ y CLˉ provienen ambos de electrolitos fuertes no
experimentan ninguna reacción con el agua, por lo tanto no se altera el equilibrio
ácido base propio del solvente y la solución será neutra.

Los iones [H⁺] =[ OHˉ] independientemente de la concentración inicial de la


sal.
Esto se pues de comprobar considerando el balance de cargas de la solución; en
él participan los iones presentes.
[Na⁺] + [H⁺] = [OHˉ] + [Clˉ]
Como por cada “C” moles de sal disueltos en un determinado volumen aparecen
“c” moles de ión CLˉ y “c 2 moles de ión Na⁺, tendremos que
[Na⁺] =[Clˉ]. Y por lo tanto, en el balance de carga
[ H⁺] =[OHˉ], que es lo que caracteriza a una solución neutra.
En general, la reacción acido base de una sal proveniente de un ácido y una base
fuerte será neutra independientemente de su concentración.

2) Sal proveniente de un ácido débil y una base fuerte.


Si consideramos una sal NaX proveniente de un ácido débil HX y de la base
fuerte Na OH, al disolverse en agua se produce:

NaX →Xˉ + Na⁺

H2O ↔ OHˉ + H⁺
Pero a diferencia del caso anterior, aquí el anión X, al provenir de un ácido
Débil, lo regenera en aporte por reacción con el agua :

Xˉ + H2O↔ Hx + OHˉ

Se dice entonces que el ión Xˉ se hidroliza, mientras que el ión Na⁺ no lo hace.
Esto nos permite desde ya suponer que la solución acuosa de este tipo de sales
tendrá reacción básica, debido a los iones OHˉ generados por la hidrólisis del
anión.
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La constante de equilibrio correspondiente a la reacción será.

Kc = [HX]. [ OH]
_______

[Xˉ].[H2o]
Llamaremos KH constante de hidrólisis, a:
KC.[H2O] =Kh =[HX]. [OHˉ]
_________
[Xˉ]
Recordemos que la cte de ionización del ácido HX es :
Ka = [Xˉ]. [H⁺]
________
[HX]
De donde se puede obtener la reacción:
[HX] [H⁺]
____ = ___
[Xˉ] Ka

Reemplazando resulta:
Kh = [H⁺]. [ OHˉ KW
___ = ____
Ka Ka

SE obtiene un resultado que se puede generalizar par cualquier sal proveniente


de un ácido débil monoprótico y base fuerte.

3) Sal proveniente de una base débil y un ácido fuerte.


Si estudiamos el caso de una sal BCL, proveniente del ácido fuerte HCL y de la
base débil BOH, al disolverse en agua tenemos los procesos:
BCL→ CLˉ + H⁺
H2O↔ H⁺+OHˉ
En este sistema, el catión, que proviene de un electrolito débil, sufre una
reacción de hidrólisis, mientras que el ión CLˉ queda inalterado.
B⁺+ H2O↔ BOH + H⁺
Como podemos observar, en la reacción se generan iones H⁺, es decir que las
soluciones acuosa de esta clase de sales tendrán reacción ácida.
La expresión de la constante de equilibrio es :
Kc = [BOH]. [H⁺]
_______

[B⁺].[H2o]
Llamamos Kb, constante de hidrólisis, al siguiente expresión:
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KC.[H2O] =Kh ==[BOH]. [H⁺]


_________
[B⁺]
De la constante de ionización de la base

Kb = [B⁺]. [OHˉ]
________
[BOH]

Se puede despejar
[BOH] [OHˉ]
____ = ______
[B⁺] Kb
Y reemplazar en
Reemplazando resulta:
Kh = [OHˉ]. [H⁺] KW
___ = ____
Kb Kb

Válido para cualquier sal de las características mencionadas.

4) Sal proveniente de ácido débil y base débil.

Para analizar este caso consideremos una sal MX que proviene del ácido débil
HX y de la base débil MOH.
Al disolver la sal ocurren las siguientes reacciones:
MX→ M⁺+ Xˉ (1)
H2O↔ OHˉ+ H⁺ (2)
Como ambos iones provienen de electrolitos débiles, tendremos dos reacciones
de hidrólisis
Kh1 = KW
____
Kb donde Kb es la constante de ionización de la base MOH, y la
reacción (2) es

Kh2 = KW
____
Ka donde Ka es la cte de ionización del ácido débil HX.

¿Cuál será la reacción ácido base que presentará una solución acuosa de estas
características?
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Dicha reacción dependerá de la magnitud relativa de desplazamiento hacia


productos de las reacciones 1 y2.

Desplazamiento hacia productos Magnitud de constantes


i) Reacción 1 >reacción 2 Kh1> Kh2
ii) Reacción 1= reacción 2 Kh1=Kh2
iii) Reacción 1< reacción 2 Kh1 <Kh2

En cada caso se registrarán diferentes aportes de H⁺ y de OHˉ al medio:

i) [ H⁺] >[OHˉ] Reacción ácida


ii) [ H⁺] =[OHˉ] Reacción neutra
iii) [ H⁺]<[OHˉ] Reacción básica

En el caso i), que Kh1 sea mayor que Kh2 significa que

KW > KW ; entonces Ka> Kb


Ka Kb

KW = KW; entonces Ka= Kb


Ka Kb
Para el caso iii) podemos deducir fácilmente que Ka < Kb .
En resumen

Reacciones
Acido bases Ejemplo Ka /25ºc Kb/25ºc
Ka>Kb Acida NH4F 6.7x 10ˉ 1.8 x 10

Ka=Kb Neutra NH4CH3COO 1.8x 10ˉ 1.8x10ˉ

Ka<Kb Básica NH4 CN 4.8 x 10ˉ¹º 1.8x 10ˉ

𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒂𝒎𝒐𝒓𝒕𝒊𝒈𝒖𝒂𝒅𝒐𝒓𝒂𝒔 𝒐 𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓

Se denomina de esta manera a las soluciones que contienen mezclas de un ácido débil y
una sal del mismo, o una base débil y su sal, y que poseen la característica de resistir o
amortiguar cambios bruscos de pH, que pudieran ser provocados por el agregado de un
ácido o base fuerte.

Supongamos que una solución posee un ácido débil, AH, y una sal cuyo anión es común
al del ácido: AM. Se producen los siguientes procesos:
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AH  A- + H+ (1)

AM  A- + M+ (2)

El mecanismo de amortiguamiento puede explicarse cualitativamente de la siguiente


manera: la sal AM provee una concentración considerable de iones A-, lo que provoca
un desplazamiento del equilibrio (1) hacia la izquierda, de modo que la solución
contiene alta concentración de ambas formas: asociada y disociada. El equilibrio (1)
puede desplazarse en uno y otro sentido, según se introduzca en la solución un ácido, en
cuyo caso se desplazará hacia la izquierda; o una base, en cuyo caso, mediante la
eliminación de H+ por formación de H2O, provocará un desplazamiento hacia la
derecha.

Se puede calcular el pH de la solución planteando Ka:

 A   H  
Ka 
 AH 

por lo dicho anteriormente, la concentración de A- es prácticamente igual a la


concentración de la sal AM, puesto que se encuentra totalmente disociada, y el aporte de
dicho anión por la disociación de AH es despreciable; a su vez, la concentración de AH
es prácticamente igual a la del ácido, pues, como vimos, su disociación es despreciable,
por lo tanto:

Ka 
 
 sal H 
[á cido]

y despejando: [H+ ] = Ka .[ácido]/[sal]

La relación entre el pH y la cantidad del ácido y la sal presentes en la solución, se


comprenden mejor estudiando los diagramas de distribución, que se muestran en la
gráfica para el buffer HAc/Ac (en la gráfica figuran como HOAc y OAc-
respectivamente, y Cs significa concentración de la sal):
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En este caso los diagramas de distribución dan la fracción del HAc y del Ac- presentes
en la solución en función del pH. A valores pequeños de pH, la concentración de HAc
es mucho mayor que la concentración de Ac-. El efecto opuesto ocurre a valores de pH
grandes; en este caso el ion OH- disminuye la concentración del ácido y aumenta la del
ion Ac-. Para que el buffer funcione adecuadamente, debe contener cantidades
comparables de ácido y acetato. Hay un intervalo de pH muy limitado en el que el
buffer es más eficaz, este intervalo se llama intervalo de amortiguamiento, que es el
intervalo del pH en el que un buffer es eficaz, y se define por medio de la expresión:

Intervalo de pH = pKa  1,00


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Como el pKa para el HAc es 4,74 , el intervalo de amortiguamiento abarca de pH 3,74 a


5,74.

Un requerimiento adicional para que un sistema amortiguador funcione con eficacia es


que las concentraciones del ácido débil y la sal sean lo suficientemente altas para que
pueda neutralizar cantidades apreciables de protones u oxhidrilos agregados.

El buffer HAc/Ac- no tiene importancia fisiológica; en cambio el HCO3-/H2CO3 juega


un papel importante en muchos sistemas biológicos. El pH del plasma sanguíneo se
mantiene a 7,40 por medio de varios sistemas amortiguadores, de los cuales el más
importante es el anteriormente citado. En los eritrocitos, en donde el pH es de 7,25 los
sistemas amortiguadores principales son el anterior y el de la hemoglobina.

Bibliografía

Butler, J. N. Solubility and pH calculations. Addison – Wesley Publishing Company,


Inc. 1964.
Ebbing, D. D. General Chemistry. Houghton Mifflin. 1993.

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