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típicas. Las disoluciones acuosas de bases fuertes, como el hidróxido de sodio (NaOH)
o el hidróxido de potasio (KOH), son agresivas o cáusticas con los tejidos animales
blandos, como las mucosas; de ahí que el NaOH se denomine usualmente sosa cáustica
y el KOH potasa cáustica. Sus disoluciones acuosas reciben el nombre de lejías.
Neutralización
Tal como puede ver arriba, los ácidos sueltan H+ en la solución y las bases sueltan OH-.
Si fuésemos a mezclar un ácido y una base, el ión H+ se combinaría con el ión OH- ion
para crear la molécula H2O, o simplemente agua:
H ⁺ (aq) + OH( ־aq) →H2O
La reacción neutralizante de un ácido con una base siempre producirá agua y sal, tal
como se muestra abajo:
HCl + NaOH →H2O + NaCl
HBr + KOH →H2O + KBr
Aunque Arrhenius ayudó a explicar los fundamentos de la química sobre ácidos y bases,
lastimosamente sus teorías tenían límites. Por ejemplo, la definición de Arrhenius no
explica por qué algunas substancias como la levadura común (NaHCO3) puede actuar
como una base, a pesar de que contenga iones de hidrógeno.
Si la concentración de base es suficiente, todos los iones H+ procedentes del ácido serán
neutralizados por los OH- procedentes de la base. Un exceso de base otorgará a la
disolución resultante un carácter básico. Por el contrario, la existencia de iones H+ no
neutralizados, debido a un exceso de ácido, dará lugar a que la disolución tenga carácter
ácido.
Aun cuando la teoría de Arrhenius tiene esa validez restringida característica de las
primeras aproximaciones, constituyó, sin embargo, un adelanto importante en la
explicación de los procesos químicos, y a pesar de sus limitaciones, se sigue aún
utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de
comprensión pesa más que el estricto rigor científico.
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑠 𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙𝑒𝑠
𝐿𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑟𝑟ℎ𝑒𝑛𝑖𝑢𝑠
Las definiciones de ácido y base dadas por Arrhenius tropiezan con algunas
dificultades. En primer lugar, el ion H+ en disolución acuosa no puede permanecer
aislado; dado el carácter dipolar de la molécula de agua, el ion H+ se unirá, por lo
menos, a una de ellas formando el ion hidronio u oxonio H3O+ según la reacción:
H2O + H ⁺↔ H3O⁺
Por ello, cuando se escribe H+(aq), se ha de sobrentender que el ion H+ está hidratado
como H3O+. La formación de unidades moleculares más grandes en las que un ion H+
es rodeado por cuatro moléculas de agua es, asimismo, posible. Se trata de una
hidratación que se manifiesta, por ejemplo, en el calentamiento que se produce al
disolver en agua ácidos como el sulfúrico o el clorhídrico concentrados. La energía
liberada en el proceso de hidratación (solvatación) calienta el sistema.
En segundo lugar, el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones
OH- a la disolución. Sin embargo, sustancias tales como el amoníaco (NH3) se
comportan a todos los efectos como bases sin contener en sus moléculas iones OH-.
Así, reaccionan con el ácido clorhídrico de una forma semejante a la de los hidróxidos:
condiciones diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de ácido y base de
Arrhenius, sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a
Brönsted y Lowry amplían dichas nociones y contienen a aquéllas como un caso
particular.
Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑠𝑒𝑔ú𝑛 𝐵𝑟𝑜𝑛𝑠𝑡𝑒𝑑 − 𝐿𝑜𝑤𝑟𝑦
Lewis pensó que esta clase de reacciones no necesita obligatoriamente un protón para
tener lugar.
Una base podría usar su par solitario de electrones para enlazarse a algún otro átomo
deficiente en electrones.
Guía teórica nº2 Química Analítica Cualitativa
Profesores: Baumgartner David – Illanes Ana Claudia
En efecto puede haber reacciones ácido- base dese el punto de vista de los enlaces que
se forman y se rompen, sin necesidad de que trasfiere el protón.
Las bases de Lewis son especies con electrones no enlazantes que pueden ser cedidos
para formar nuevos enlaces. Debido a que un ácido de Lewis acepta esos pares de
electrones se los conoce como electrófilos. A la base de Lewis se las llama le llama
nucleófilos ya que cede electrones a un núcleo que tenga un orbital vacío(o
prácticamente vacío).
𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑦 𝑏𝑎𝑠𝑒𝑠
La tendencia a donar su protón varía de un ácido a otro, la fuerza del ácido depende de
esa tendencia y también, en menor grado; del disolvente en que se establece el
equilibrio ácido base.
Par poder comparar la fuerza de diversos ácidos es necesario utilizar el mismo solvente
actuando como base.
Siendo el agua el solvente más común, se ha establecido par soluciones acuosas, el
siguiente orden de fuerza de ácidos: HCLO₄ >HBr > H₂SO₄> HCL> HNO₃
En el siguiente cuadro se dan los ácidos según su fuerza decreciente: Se dan también las
bases conjugadas de cada ácido.
Dado que si un ácido es fuerte tiene gran tendencia a donar H+, es decir la reacción:
HX + H₂o⇆ H₃O + X־
Está muy desplazada hacia la izquierda se verifica en muy pequeño grado, es decir la
base X ־tiene poca tendencia a captar H+, es una base débil. Cuando un ácido es fuerte,
es débil su base conjugada.
Con esta lista es posible predecir en qué dirección ocurrirá una reacción protónica.
Un ácido tiene una gran tendencia a ceder su protón a una base que esté situada debajo
de él en la lista.
Así por ejemplo: Los CO₃² ־Reaccionan con HCL dando CO₂ + H₂O
EL NH₄+ con NaOH da NH₃+ H₂O
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Las soluciones acuosas de sustancias como las sales, nos enfrentan a una situación
distinta a la estudiada con las soluciones de ácidos y bases. Dado que las sales al
disociarse no generan protones ni oxhidrilos, exceptuando por ahora a las sales
hidrogenadas y a las sales básicas, podría esperarse que las soluciones acuosas de
las mismas fueran neutras. Sin embargo, las soluciones de cianuro son básicas,
mientras que las sales férricas son ácidas Esto implica que existe algún proceso que
tiene lugar en soluciones acuosas, que es responsable del carácter final del sistema
Si consideraremos que todas las sales solubles en agua se comportan como electrolitos
fuertes, es decir totalmente disociados (esto es estrictamente válido si resultan
soluciones moderadamente concentradas, generalmente por debajo de 0,10 M). Por lo
tanto, plantearemos en forma general que:
MX→ M⁺+ Xˉ
Los iones M⁺ y Xˉ, provenientes de la sal, pueden o no reaccionar con las moléculas de
H2O de acuerdo a las características de los mismos. De reaccionar con el solvente se
establecería los siguientes equilibrios los cuales se denominan reacciones de hidrólisis
Xˉ + H2O↔ HX + OHˉ
H2O ↔ OHˉ + H⁺
Pero a diferencia del caso anterior, aquí el anión X, al provenir de un ácido
Débil, lo regenera en aporte por reacción con el agua :
Xˉ + H2O↔ Hx + OHˉ
Se dice entonces que el ión Xˉ se hidroliza, mientras que el ión Na⁺ no lo hace.
Esto nos permite desde ya suponer que la solución acuosa de este tipo de sales
tendrá reacción básica, debido a los iones OHˉ generados por la hidrólisis del
anión.
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Kc = [HX]. [ OH]
_______
[Xˉ].[H2o]
Llamaremos KH constante de hidrólisis, a:
KC.[H2O] =Kh =[HX]. [OHˉ]
_________
[Xˉ]
Recordemos que la cte de ionización del ácido HX es :
Ka = [Xˉ]. [H⁺]
________
[HX]
De donde se puede obtener la reacción:
[HX] [H⁺]
____ = ___
[Xˉ] Ka
Reemplazando resulta:
Kh = [H⁺]. [ OHˉ KW
___ = ____
Ka Ka
[B⁺].[H2o]
Llamamos Kb, constante de hidrólisis, al siguiente expresión:
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Kb = [B⁺]. [OHˉ]
________
[BOH]
Se puede despejar
[BOH] [OHˉ]
____ = ______
[B⁺] Kb
Y reemplazar en
Reemplazando resulta:
Kh = [OHˉ]. [H⁺] KW
___ = ____
Kb Kb
Para analizar este caso consideremos una sal MX que proviene del ácido débil
HX y de la base débil MOH.
Al disolver la sal ocurren las siguientes reacciones:
MX→ M⁺+ Xˉ (1)
H2O↔ OHˉ+ H⁺ (2)
Como ambos iones provienen de electrolitos débiles, tendremos dos reacciones
de hidrólisis
Kh1 = KW
____
Kb donde Kb es la constante de ionización de la base MOH, y la
reacción (2) es
Kh2 = KW
____
Ka donde Ka es la cte de ionización del ácido débil HX.
¿Cuál será la reacción ácido base que presentará una solución acuosa de estas
características?
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En el caso i), que Kh1 sea mayor que Kh2 significa que
Reacciones
Acido bases Ejemplo Ka /25ºc Kb/25ºc
Ka>Kb Acida NH4F 6.7x 10ˉ 1.8 x 10
Se denomina de esta manera a las soluciones que contienen mezclas de un ácido débil y
una sal del mismo, o una base débil y su sal, y que poseen la característica de resistir o
amortiguar cambios bruscos de pH, que pudieran ser provocados por el agregado de un
ácido o base fuerte.
Supongamos que una solución posee un ácido débil, AH, y una sal cuyo anión es común
al del ácido: AM. Se producen los siguientes procesos:
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AH A- + H+ (1)
AM A- + M+ (2)
A H
Ka
AH
Ka
sal H
[á cido]
En este caso los diagramas de distribución dan la fracción del HAc y del Ac- presentes
en la solución en función del pH. A valores pequeños de pH, la concentración de HAc
es mucho mayor que la concentración de Ac-. El efecto opuesto ocurre a valores de pH
grandes; en este caso el ion OH- disminuye la concentración del ácido y aumenta la del
ion Ac-. Para que el buffer funcione adecuadamente, debe contener cantidades
comparables de ácido y acetato. Hay un intervalo de pH muy limitado en el que el
buffer es más eficaz, este intervalo se llama intervalo de amortiguamiento, que es el
intervalo del pH en el que un buffer es eficaz, y se define por medio de la expresión:
Bibliografía