LP.

9
Antocianozide. TANINURI
antocianozide sau antocianine
 Definiţie
 Antocianii (Gr.,anthos =floare, kuanos=albastru)/pigmenţii antocianici =
compuşi hidrosolubili, de culoare roşie, violetă sau albastră
 Geninele/antocianidinele/antocianidolii = derivaţi ai 2- fenil-
benzopirenului sau flavanului (unde oxigenul este sub formă oxonică)
şi se prezintă în plante sub forma de sare
R1
Genina R1 R2 Originea
OH
3'
4'
Pelargonidol H H Geranium (Muşcată)

5' Cianidol OH H Albăstrea

HO O+
7 R2 Delfinidol OH OH Delphinium
3
5 Peonidol OCH3 H Bujor
OH
Petunidol OH OCH3 Petunie
OH
Malvidol OCH3 OCH3 Nalbă
antocianozide sau antocianine
Proprietăţile fizico-chimice
 Heterozidele sunt solubile în apă, insolubile în solvenţi organici nepolari;
geninele sunt insolubile în apă, dar solubile în eter etilic, sunt lipsiți de gust
sau miros
 Antocianii au culoare care variază în funcţie de pH:
 Roşie în mediu acid , albastră în mediu neutru-slab alcalin , verde-
galben în mediu puternic alcalin.
antocianozide sau antocianine
Extractia: refluxare cu apa, alcool, alcool diluat, sau acidulat cu HCl 1-2%.

Acţiunea fiziologică şi utilizarea:

 Proprietăţi vitaminice P – în fragilitate vasculară, insuficienţă venoasă
 Efecte vasodilatatoare
 Favorizează regenerarea purpurei retiniene în tulburări ale acuităţii vizuale
 Antioxidanţi
 Antiinflamatoare
 Coloranţi vegetali
PV cu Antocianozide
1. Myrtilli fructus (PhE 6)
Fructele de afin, Vaccinium myrtillus, Ericaceae

2. Ribes nigri fructus

Fructele, frunzele de coacăz negru, Ribes nigrum, Grossulariaceae
Compoz.chim: antoc, vit C, zaharuri, falvo, ac.organici
Actiune: capiloaro/vaso-protectoare, A-edematoasa, AI, A-ox
Indicatii: tulb.vasc., dureri articulare

3.Vitis viniferae folium, fructus

Fructele și frunzele de viță de vie, varietate de Vitis vinifera, Vitaceae

4. Malvae arboreae flos

Florile de nalbă de grădină, Althaea rosea Cav. , Malvaceae
5. Hibisci sabdariffae flos (PhE 6)
Flori de hibiscus, Hibiscus sabdariffa, Malvaceae
Compoz.chim.: antocianidoli, antocianozide, ac. Organici
Actiune: tonifianta, reconfortanta, A-spastica, A-hipertens., laxativa, AI
Indicatii: afect.resp., urinare, constipatie, stres, convalescenta

6. Cyani flos
Florile de albăstrele, Centaurea cyanus, Asteraceae
Compoz.chim.: antociani-centaurocianina, pectine, fier, flavo., s.amare
Actiune: AI., diur.,, A-microb., hipoglicemianta
Indicati: conjunctivita, blefarita, afect.renale

7. Papaveris rhoeados flores (PhE 6)

Petalele de mac rosu, macul de câmp, Papaver rhoeas, Papaveraceae
Compoz.chim.: antociani, mucilagii, alcaloizi-urme
Actiune: emolienta, usor sedativa
Indicatii: tuse, sedativ in pediatrie
Leucoantociani, proantociani, Proantocianidine
 Definiţie
 Sunt derivații flavan - 3,4 –diolilor, sub formă polimerică, care prin hidroliză acidă se transformă în antociani
 Cei mai frecvenți sunt proantocianidolii dimerici tip B (flavan - 3,4 –diolilor și un catechol legate C4-C8`

 Propretăți fizico-chimice
 Solide, incolore, solubile în apă, alcool, acetat de etil, fără miros, gust astringent, tendința de polimerizare în aer
 În mediu acid, la cald se transformă în antocianidoli

 Propretăți terapeutice
 Vasoprotectoare, reduc agregarea plachetară
 Antiaritmică
 Antioxidantă
 Inhibitori enzimatici
 antihipertensivi
PV cu proantociani
1. Crataegi fructus, folium et flores
Fructe, frunze și flori de păducel, Crataegus monogyna, C.oxyacantha, Rosaceae
2. Vitis viniferae semen
Semințele de vița de vie, Vitis vinifera, Vitaceae
3. Pini maritimae cortex (extractul numit pycnogenol)
Scoarța de pin maritim , Pinus maritima, Pinus pinaster, Pinaceae
TANINURI, materii tanate, tanati

Definitie. Caracteristici.
 sunt substante naturale polifenolice
◦ din seria acizilor polifenolcarboxilici sau
◦ din seria benzo-piranului
 cu proteinele formeaza combinatii
impermeabile si imputrescibile (pielea cruda
piele tabacita)
Clasificare
A.Taninuri galice (hidrolizabile), la fierbere cu acizi diluati = esteri
glucidici sau glicozide:
 ai acizilor polifenolcarboxilici/ galic / poligalici/ (galotaninuri)
 sau ai acidului elagic (elagotaninuri)

Ex : Hamamelidis folium, Gallae

acidul galic acidul elagic

OH
COOH HO O O

HO OH
O O OH
OH
OH
B.Taninuri catehice (nehidrolizabile, condensate)
= macromolecule formate prin condensarea unităţilor catehice

Ex : Rataniae radix, Querci cortex

C.Taninuri mixte = esteri ai acizilor galici cu catehine
Ex : Querci cortex,Theae folium

OH
catechina 3'
4' OH
1'
HO O
1
7 2

3 OH
5
OH

Galat de epigalocatehina
Proprietati fizico-chimice
substante solide amorfe, inodore (majoritatea, GM mare)

solubile in apa – solutii coloidale

culoarea variaza cu GM (incolor, roz, galben-brun, rosu, negru)

gust astringent

precipita cu alcaloizii, cu gelatina si cu alte proteine

caracter reducator

prezinta reactii caracteristice fenolilor – coloratii intense cu sarurile ferice

Extratia:
In instalatii speciale, cu apa calda, in contracurent, apoi se concentreaza pana la sicitate la

pres.scazuta (sau alcool dil.)

 Rol fiziologic. Localizare.
 factori de aparare ai plantelor impotriva infectiilor bacteriene
si virale (precipita proteinele microorganismelor)
 antioxidanti (sunt puternic reducatori)
 transportori de hidrogen (participa la sistemele redox celulare)
 acumulari macromoleculare: scoarte, organe subterane, lemn,
formatiuni patologice
 forme simple: frunze, fructe
 dizolvate in suc vacuolar
Actiune:
Astringenta – reversibila, (legaturi ionice, de H intre gr. fenolice, cetonice –si amidice din
proteine) impermeabilizeaza straturile superficiale ale pielii si mucoaselor protejand astfel
straturile subiacente, favorizand regenerarea
Retractarea tesuturilor – micsorarea suprafatei lezate
Efectul antiseptic - coagularea proteinelor microbiene
Antidiareic - precipitarea proteinelor bacteriene fermentative, nu permit resorbtia apei in
intestin, dar nici a toxinelor in org, efecte antisecretorii
Efect usor anestezic - reduc sensibilitatea terminatiilor nervoase-
Efect vasoconstrictor, hemostatic - manifestat asupra vaselor mici
Efect antiinflamator - inhiba 5-lipooxigenaza
Proprietati de vitamina P - monomerii si dimerii catechici
Efect imunostimulator - taninurile elagice (stimuleaza fagocitoza)
Proprietăţi terapeutice :
antisecretorii, astringente (diaree, ulcere, hipersecreţii sudoripare,
seboreice)

vasoconstrictoare, hemostatice, vasoprotectoare, cicatrizante (leziuni,

arsuri, hemoroizi)

 antiseptice, anti-inflamatoare, antioxidante

 antidoturi în intoxicaţiile cu alcaloizi
!!! Administrate in cantitati mari sunt iritante, au potential hepatotoxic si
cancerigen
Produse naturale cu TANINURI
1 GALLAE
 G. turcicae= gale turceşti/gale de Alep/gogoşi de ristic
(Cynips gallae tinctoriae în mug. foliari de Quercus lusitanica
var.infectoria)
 G. sinensis= gale chinezeşti
(Aphis chinensis în mug. foliari de Rhus semialata)
Caractere macroscopice:
Sunt formatiuni sferice, cu suprafata rugoasa sau neteda si lucioasa, cu mici
protuberante provenite din modificarea bracteelor foliare ale mugurilor in urma
depozitarii oualor insectei si stimularea diviziunii celulare
Sunt dure, grele, unele prezinta un orificiu circular de la iesirea insectei. In
interior au o cavitate centrala cu peretii netezi, goala sau cu resturile larvei sau
insectei moarte
GALLAE
Compoziţie: taninuri galice (acid
tanic), amidon, gume, răşini, ul. vol
Acţiune: astringent, A-septic- mucoasa
cavit. bucală
Utilizare :
extractia acidului tanic
tinctura- badijonări, gargarisme
2 GEI RHIZOMA
Geum urbanum = cerenţel, Rosaceae
Compoziţie: taninuri galice, catehice, ul
vol (eugenol)

Acţiune: astringent, antiseptic  A-diareic,

cicatrizant, antisudorific, in stomatite
Utilizare : infuzie, decoct, tinctura,
gargarisme
3. HAMAMELIDIS FOLIUM, Ph Eur 6
Hamamelis virginiana = nucul vrăjitor, Hamamelidaceae
Compoziţie : taninuri galice, catehice, flavo, ul vol
Acţiune: astringent, vasoconstrictor, hemostatic, A-
inflamatorleziuni piele, mucoase (gingivale), insuf venoasa,
cosmetica-ten gras
Utilizare: infuzie, decoct, extract – gargarisme, unguente,
unguente, supozitoare, colire
4 QUERCI CORTEX, Ph Eur 6
Q.robur (pedunculata)= stejar
Q.petraea (sesiflora)= gorun; fam. Fagaceae
-arbore (50m stejar, 15m gorun); frunze obovat-elipsoidale, sinuat penat lobate, lobi
rotunjiti, aproape sesile- stejar, petiolate-gorun
-flori unisexuat monoice verzi
-fructe achene=ghinde protejate de o cupa, pedunculate-stejar, sesile-gorun

Compoziţie : taninuri mixte, catehice, galice

Acţiune: astringent, A-diareic, hemostatic, A-septic  diaree,
răni, eczeme, inflamatii mucoasa bucala, faringiana, hemoroizi,
degeraturi, perspiratii
Utilizare : infuzie,decoct, extract- cataplasme, bai locale,
gargarisme
QUERCI CORTEX
5 RATANHIAE RADIX, FR X, Ph Eur 6
Krameria triandra = ratanie, Krameriaceae
Compoziţie : taninuri catehice
Acţiune: astringent , hemostatic, A-septic, A-diareic
ORL&stoma: angine, gingivite, stomatite, hemoroizi, diaree
Utilizare : decoct, tinctura, infuzie, gargarisme, badijonaje,
unguente
6. Agrimoniae herba
Partea aeriană de la turița mare, Agrimonia
eupatoria L., Rosaceae
Compoziție: taninuri catehice; flavonoide.
Actiune: antivirală, Antidiareică, antiseptică, hemostatică

7. Juglandis folium
Frunzele de nuc, Juglans regia, Juglandaceae
Compoziție: taninuri elagice, juglona, flavone, ulei volatil
Acțiune: antimicrobiană, antidiareică, antipruriginoasă,
antalgică
Insuficiențe venoase, diaree, mătreață, leziuni ușoare
PARTEA PRACTICĂ NR 9
ANTOCIANOZIDE
Produse analizate:
1. Myrtilli fructus (M)
2. Ribes nigri fructus (R)
3. Hibisci sabdariffae flos (Hib)
Reacția virajului de culoare

TANINURI
Produse analizate:
1. Crataegi folium et flos (proantocianidine) (C)
2. Agrimoniae herba (A)
3. Querci cortex (Q)
4. Juglandis folium (J)
5. Hamamelidis folium (H)
Reacția Bath-Smith ( pentru proantocianidine)
Reacția cu FeCl3
Reacția cu ionii metalelor grele
Reacția de formare a flobafenelor
 R C

A Q J
M R Hib

H Q J A
1. REACȚIA VIRAJULUI DE CULOARE PT IDENTIFICAREA
ANTOCIANOZIDELOR
Extracţia:
Se cântăreşte 1 g produs vegetal, se adaugă 20 ml apă și 0,5
ml HCl . Extracţia se realizează la cald, timp de 5 minute.
Soluţia se filtrează
Principiul reacţiei:
Variația pH-ului determină modificări structurale însoțite de
virajul culorii de la roșu în mediu acid la verde-galben în
mediu bazic
Reactivi necesari: acid clorhidric 1N, hidroxid de sodiu
100g/L
Tehnică de lucru:
La 1 ml soluţie extractivă apoasă se adaugă 1-2 picături HCl și
se observă intensificarea culorii roșii; se adaugă treptat în
picături NaOH; se observă modificarea culorii în violet (pH
7), apoi în albastru (pH 8-9), până la verde-galbui (pH 10-11);
până la pH 12 reacția este reversibilă prin adăugare de HCl
2. REACȚIA BATH-SMITH PT IDENTIFICAREA
PROANTOCIANOZIDELOR

Extracţia:
Se cântăreşte 1 g produs vegetal, se adaugă 20 ml apă.
Extracţia se realizează la cald, timp de 5 minute.
Soluţia se filtrează
C
Principiul reacţiei:
în mediu acid, la cald, compușii se transformă în antociani
Reactivi necesari: acid clorhidric 1N, alcool N-butilic
Tehnică de lucru:
La 1 ml soluţie extractivă apoasă se adaugă 1 ml HCl și
0,5 ml alcool N-butilic; se menține 30 de minute pe
baia de apă în fierbere; se observă formarea unei
colorații roșii
3. REACȚIA CU CLORURA FERICĂ PT IDENTIFICAREA
TANINURILOR
Extracţia:
Se cântăreşte 1 g produs vegetal, se adaugă 20 ml apă. Extracţia se realizează la cald,
timp de 5 minute. Soluţia se filtrează
Principiul reacţiei:
Cu ionul Fe 3+ taninurile formează precipitate și /sau colorații:
taninurile catehice –colorații verde-negricioasă
taninurile galice –colorații albastră -negricioasă
Reactivi necesari: clorură de fer (III) 10g/l

Tehnică de lucru: A J Q H

La 1 ml soluţie extractivă apoasă se adaugă 0,5 ml soluție FeCl3; se observă formarea unor
colorații diferite în funcție de taninurile majoritare
4. REACȚIA CU IONII DE METALE GRELE PT IDENTIFICAREA
TANINURILOR
Extracţia:
Se cântăreşte 1 g produs vegetal, se adaugă 20 ml apă. Extracţia se realizează la cald, timp de
5 minute. Soluţia se filtrează
Principiul reacţiei:
Taninurile au proprietatea de a precipita cu ionii de metale grele
Reactivi necesari: acetat de plumb (II) 50g/l
Tehnică de lucru:
La 1 ml soluţie extractivă apoasă se adaugă 1 ml soluție acetat de plumb Pb(CH3 COO)3); se
observă formarea unor precipitate brune
A J Q H
5. REACȚIA DE FORMARE A FLOBAFENELOR PT IDENTIFICAREA
TANINURILOR CATEHICE
Extracţia:
Se cântăreşte 1 g produs vegetal, se adaugă 20 ml apă.
Extracţia se realizează la cald, timp de 5 minute.
Soluţia se filtrează
Principiul reacţiei:
Taninurile catehice au proprietatea de a condensa în
mediu de acid mineral cu formarea de flobafene -
precipitate roșii-brune
Reactivi necesari: acetat de plumb (II) 50g/l
A J Q H
Tehnică de lucru:
La 1 ml soluţie extractivă apoasă se adaugă 1 ml
soluție HCl; se menține pe baia de apă timp de 10
minute; se observă formarea unor precipitate roșii-
brune
6. Identificarea hamamelitaninului prin tehnica CSS

 Faza fixa: silicagel 60 F254

 Faza mobila: formiat de etil:ac.formic:apa (80:10:10)
 Proba: solutie extractiva metanolica
 Sol.referinta: sol. Metanolica hamamelitanin 0.25 mg/ml
 Vol aplic:10 ul
 Reactiv revelare: sol clorura ferica 100g/l
 Hamamellitanin Rf:0.67, culoare albastru-negricioasa