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BIBLIOTECA DIGITAL - DIRECCIÓN DE SISTEMAS DE INFORMÁTICA Y COMUNICACIÓN

Ms. Luis Andrés Alvarado Loyola PRESIDENTE

Ms. Juan Antonio Vega Gonzales


SECRETARIO

Ms. Agusberto Cortijo García


ASESOR

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO


FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA DE MINAS Y METALÚRGICA
ESCUELA DE INGENIERÍA METALÚRGICA

Efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre (𝐶𝑢𝑆𝑂4. 5𝐻2𝑂) y


ácido sulfúrico (𝐻2𝑆𝑂4) en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre
en cátodos de acero inoxidable 316L.

TESIS
PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO METALURGISTA

AUTORES :
Br. AREDO CHINGA, Victor Alexander
Br. VILLANUEVA MURGA, Alfredo Antonio

ASESOR :
Mg. Ing. CORTIJO GARCIA, Agusberto

TRUJILLO – PERÚ 2016

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DEDICATORIA

A DIOS
Por su infinita bondad y amor, dándome
las fuerzas y la perseverancia de seguir
adelante así alcanzar mis metas y
objetivos trazados.

A MIS PADRES

VICTOR y MARITZA, quienes creyeron que la educación es el mejor

regalo y la mejor herencia que se le puede dar a un hijo,


esto es para ustedes los adoro. Gracias, porque
ustedes se sacrificaron y dieron todo para que hoy
concluya una etapa más de mi formación
integral. Gracias papá porque desde el cielo
me guías a seguir un camino

digno y recto.

A MI HERMANA Y NOVIA BETTY y


CAROLINA, quienes constantemente me
apoyaron a seguir adelante, y a no darme
por vencido a pesar de las dificultades.

Victor Aredo

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DEDICATORIA

A DIOS MI CREADOR
Por iluminar mi vida y mis pasos cada día,
por los triunfos y los momentos difíciles
que me han enseñado a valorar mi trabajo
y a todas las personas que me han
apoyado.

A MIS PADRES
ALFREDO y PERLA, quienes siempre

confiaron en mí y me dieron su apoyo


incondicional desde que inicie mi carrera, sé que
nunca dejarán de alentarme para seguir adelante
porque su amor de padres es único.
Gracias por todo, son dignos de admirar por

todos sus sacrificios para conmigo, los amo.

A MIS MAESTROS, por su apoyo constante


en mi formación profesional, paciencia y
devoción al instruirme
A MIS PADRINOS ANA MARÍA y
MAXIMO por sus consejos diariamente durante mi
etapa de universitario y además
alentarme siempre a
cumplir las metas que me he trazado.

Alfredo Villanueva

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AGRADECIMIENTO

A la Universidad Nacional de Trujillo y Escuela Académico Profesional de

Ingeniería Metalúrgica por los conocimientos impartidos durante los cinco años de nuestra

formación profesional.

Al Departamento Académico de Ingeniería de Minas y Metalúrgica por el uso de

los ambientes y equipos de los laboratorios de “Procesamientos de


metales”, “Corrosión y

protección de metales”; donde se prepararon los materiales y equipos necesarios para la

ejecución del presente estudio.

Nuestros sinceros agradecimientos a todos los Docentes del Departamento y en

especial a los Ingenieros Luis Wilfredo Aguilar Rodríguez, Nilthon Zavaleta Gutiérrez y

Braulio Briceño Roldan, por sus conocimientos, apoyo y colaboración desinteresada en la

preparación de materiales, análisis metalográficas y control de calidad de los resultados.

Nuestro agradecimiento al Mg. Ing. Agusberto Cortijo García; por su

asesoramiento en la ejecución de las pruebas experimentales, efectuadas en el laboratorio

de “Análisis y control ” del Departamento Académico de Ingeniería de Minas y

Metalúrgica; asimismo por las facilidades brindadas para el uso de materiales, equipos y

reactivos químicos necesarios para la culminación del presente trabajo de investigación

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Los Autores
RESUMEN

El presente trabajo de investigación estudió el efecto de la temperatura, la

concentración de sulfato de cobre y ácido sulfúrico sobre la electrodeposición de cobre

en cátodos de acero inoxidable 316L, para obtener la máxima recuperación de cobre,

con alta pureza y de buenas propiedades químicas y físicas.

La electrodeposición de cobre se realizó en el laboratorio de “Análisis y control”

del Departamento de Ingeniería de Minas y Metalúrgica. Se siguió el


diseño experimental

trifactorial completo, con tres variables independientes y con 3 réplicas para cada una de

las pruebas realizadas; totalizando 81 pruebas.

Para la evaluación de cada variable escogida, se consideró 3 niveles, la variable

temperatura tuvo como valores 25, 40 y 60 ºC; la variable concentración de sulfato de

cobre tuvo como valores 40, 80 y 120 g/L, y la variable concentración de ácido sulfúrico

tuvo los valores de 10, 60 y 100 g/L.

De acuerdo con el análisis de varianza se determinó que la temperatura, la

concentración de sulfato de cobre y de ácido sulfúrico tienen un efecto significativo sobre

la electrodeposición de cobre, además de su pureza y calidad física y química; siendo la

concentración de sulfato de cobre en el electrolito, la que muestra un mayor efecto. El

mayor peso de cobre depositado y de buenas propiedades químicas y físicas, se obtiene

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con una concentración de 80 g/L de sulfato de cobre, 100 g/L de ácido sulfúrico y a una

temperatura de 40 ° C.

Palabras clave: Electrodeposición de cobre, concentración de sulfato de cobre, ácido

sulfúrico, temperatura.

ABSTRACT

The present research studied the effect of temperature, concentration of copper sulfate and

sulfuric acid on electrodeposition of copper in cathodes stainless steel 316L, to obtain a good

quality copper, with a high recovery rate and higher purity

Copper electrodeposition was performed at the Laboratory of "Analysis and control" of the

Department of Mining and Metallurgical Engineering. The complete experimental design was
followed 3k; with two replicates for each realized tests; thus they were
carried out with 81 trials.

For the evaluation of each variable chosen, considered three levels. Temperature variable had

the values 25, 40 and 60 ° C. The variable concentration of copper sulfate had the values 40,

80 and 120 g / L, and the variable concentration of sulfuric acid had the values 10, 60 and 100

g / L.

According to the analysis of variance it was determined that the temperature, the concentration

of copper sulphate and sulfuric acid have a significant effect on the electrodeposition of

copper, besides its purity and physical and chemical quality; Being the concentration of copper

sulphate in the electrolyte, which shows a greater effect. The highest weight of copper

deposited and of the best chemical and physical quality is obtained with a concentration of 80

g / L of copper sulfate, 100 g / L of sulfuric acid and at a temperature of 40 ° C.

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Keywords: Electrodeposition of copper, copper concentration, sulfuric acid, Temperature

sulfate.

INDICE

DEDICATORIA..................................................................................................... i

AGRADECIMIENTO.............................................................................................iii

RESUMEN........................................................................................................... iv

ABSTRACT.......................................................................................................... v

ÍNDICE................................................................................................................. vi

LISTADO DE TABLAS......................................................................................... x

LISTADO DE FIGURAS.......................................................................................xii

SIMBOLOGÍA.......................................................................................................xiv

CAPITULO I

INTRODUCCIÓN

1.1. Realidad Problemática


...........................................................
...................1
1.2. Antecedentes ………………. .....................................................................3

1.3. Fundamento Teórico


...........................................................
......................5
1.3.1. Mineralogía del cobre.................................................................................5

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a) Mineral oxidado de cobre ………………….……………………………...5


b) Mineral sulfurado de cobre …………………….………………………….5
c) Propiedades y usos del cobre …………………………………………….7

1.3.2. Metalurgia extractiva del cobre………………….........................................7

1.3.3. Extracción Pir ometalúrgica del cobre…………………………….…………..8

a) Concentración del mineral………….…………………………………...…...8


b) Tostación…………………….………………………………………………...9
c) Fusión………………………………………………….……………….....…...9
d) Conversión……………………………………………….……….…………..10
e) Refinación al fuego…………………………………………………………..11 f )
Moldeo……………………………………………………………….………..12 g)
Electrorefinación……………………………………………………..……....12

1.3.4. Extracción hidrometalúrgica del cobre……………………………………....14

a) Lixiviación………………………………………………..........…….………..14
b) Concentración y purificación de soluciones lixiviadas………….………..18
c) Electrodeposición…………………………………………………………….19

1.3.5. Procesos electroquímicos........................................................................ 20


1.3.6. Procesos electrolíticos............................................................................. 21
1.3.7. Celda electrolítica………………………………………………..…….………22

a) Componentes de una celda electrolítica………………………….………23


b) Celda de electrorefinación…………………………………………….…...24
c) Celda de electrodeposición………………………….……………….…….28

1.3.8. Proceso de electrodeposición del cobre……………………….…………....30

1.3.9. Voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre……………………32

a) Voltaje para vencer la resistencia del electrolito……………...…….…...33


b) Voltaje para la reacción redox total de celda ……..………………….......33
c) Voltaje para vencer los fenómenos de polarización...............................34
d) Voltaje para vencer la resistencia de los contactos y conductores
metálicos………………… ..….…………………………………………….....35

1.3.10. Masa de depósito de cobre………………………………………….……...36

1.3.11. Eficiencia de corriente……………………………………………………….37

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1.3.12. Densidad de corriente catódica…………………………………………….37

1.3.13. Tipos de depósitos catódicos de cobre……………………………………38

1.3.14. Calidad de los cátodos de cobre producido……………………………....40

1.3.15. Variables que afectan la electrodeposición de cobre…………………....41

a) Efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito…………..41


b) Efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito…………….41
c) Efecto de la temperatura del electrolito………………………………………41
d) Efecto de la agitación del electrolito…………………………………............42
e) Efecto de la densidad de corriente……………………………………………42 f
) Efecto del espacio de separación entre electrodos…………………………42
g) Efecto de la adicción de reactivos químicos en el electrolito………………43
h) Efecto de la viscosidad del electrolito………………………………………...44
i ) Efecto de la calidad de los electrodos en la electrodeposición de cobre....44

1.4. Problema. .........................................................................................................47


1.5. Hipótesis. .......................................................................................................47
1.6. Objetivos. .......................................................................................................47
1.6.1. Objetivo general. ...................................................................................47
1.6.2. Objetivos específicos. ...........................................................................47

1.7. Importancia……………………………………………………………………….48

CAPITULO II

MATERIALES Y MÉTODOS

2.1. Materiales de estudio. .................................................................................49

2.1.1. Población........................................................................................... 49

2.1.2. Muestra. ............................................................................................ 49

2.1.3. Muestreo.............................................................................................49

2.1.4. Variables independientes. ..................................................................49


2.1.5. Variable dependiente. ........................................................................50

2.1.6. Equipos, instrumentos y reactivos......................................................50


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2.2. Métodos........................................................................................................52

2.2.1 Instrumentos de recolección de datos.................................................52

2.2.2. Procedimiento experimental...............................................................53

CAPITULO III

RESULTADOS

3.1. Resultados…………....................................................................................56

CAPITULO IV

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

4.1. Discusión de resultados..............................................................................66


CAPITULO V

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1 Conclusiones. .............................................................................................70

5.2 Recomendaciones ......................................................................................71

Referencias Bibliográficas ................................................................................72

APÉNDICE. ......................................................................................................76

APÉNDICE I: Análisis estadístico y de varianza. .............................................77


APENDICE II: Cálculo de la eficiencia de corriente …………………………….. 81

APENDICE III: Cálculo de la densidad de corriente ……………………………. 83

APÉNDICE IV: Tablas de datos del proceso. ..................................................85

ANEXOS...........................................................................................................86

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ANEXO I: Figuras de análisis de datos............................................................87


ANEXO II: Fotos de realización de las pruebas. .............................................88

ANEXO III: Tablas y gráficos normalizados. ...................................................92


ANEXO IV: Ficha técnica del acero inoxidable 316L…………………………...96
ANEXO V: Ficha técnica del sulfato de cobre………………………………….. 99
ANEXO VI: Tablas y gráficos normalizados…………………………………….102

LISTADO DE TABLAS

Tabla 1: Principales especies mineralógicas de cobre………………….................6

Tabla 2: Reacciones en la fusión de mata de cobre………………………………..10

Tabla 3: Concentraciones típicas de impurezas del cobre anódico......................12

Tabla 4: Celdas electroquímicas...........................................................................21

Tabla 5: Rango industrial de composición de los ánodos y cátodos de cobre......26

Tabla 6: Potenciales electroquímicos standard de los elementos

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de electrorefinación de cobre ......................


.......................……………..27

Tabla 7: Potenciales estándar de electrodos a 298 K..........................................32

Tabla 8: Parámetros típicos para electrodeposición y

electrorefinación de cobre.
....................................................................45

Tabla 9 Metales que se recuperan por electrodeposición ..................................45

Tabla 10: Condición de trabajo de algunas plantas de

electrodeposición de cobre……………………………………………..…46

Tabla 11: Equipos utilizados en el desarrollo de la tesis....................................50

Tabla 12: Instrumentos utilizados en el desarrollo de la tesis…………………...50

Tabla 13: Materiales utilizados en el desarrollo de la tesis………………………51

Tabla 14: Matriz de desarrollo de pruebas………………………………………...52

Tabla 15: Matriz de valores del depósito de cobre (g)……………………………56

Tabla 16: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la

concentración de sulfato de cobre (g/L)…………………………..57

Tabla 17: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la

concentración de ácido sulfúrico (g/L)…………………………...…58

Tabla 18: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a

la temperatura(ºC)………………………………………………………..59

Tabla 19: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las

interacciones de la concentración de sulfato de cobre (g/L) y

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la concentración de ácido sulfúrico (g/L)………………………………60

Tabla 20: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las

interacciones de la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la

temperatura(ºC)……………………………………………………..……62

Tabla 21: Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las

interacciones de la temperatura(ºC) y la concentración de

ácido sulfúrico (g/L).……………………………………………………..64

LISTADO DE FIGURAS

Figura 1: Esquema del proceso de obtención del cobre a partir de

minerales de ley baja………………..……………………………………..13

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Figura 2: Diagrama de flujo del proceso pirometalúrgico del cobre......................14

Figura 3: Lixiviación In situ ……............................................................................15

Figura 4: Lixiviación en botaderos ........................................................................16

Figura 5: Lixiviación en pilas .................................................................................17

Figura 6: Diagrama general de extracción por solventes......................................19

Figura 7: Celda electrolítica y celda galvánica......................................................21

Figura 8: Celda electrolítica...................................................................................23

Figura 9: Electrorefinación de cobre………………………………………………….28

Figura 10: Electrodeposición de cobre..................................................................29

Figura 11: Proceso de electrodeposición de cobre…... ……………………………30

Figura 12: Clasificación de tipos de depósitos metálicos .....................................39

Figura 13: Esquema del procedimiento experimental del proyecto……………….55

Figura 14: Efecto de la concentración de sulfato de cobre sobre el depósito

de cobre……………………………………………………………………..57

Figura 15: Efecto de la concentración de ácido sulfúrico sobre el depósito

de cobre……………………………………………………………………..58

Figura 16: Efecto de la concentración de la temperatura sobre el depósito

de cobre……………………………………………………………………..59

Figura 17: Efecto de la interacción de la concentración de sulfato de cobre y


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la concentración de ácido sulfúrico sobre el depósito de cobre………61 Figura 18:

Efecto de la interacción de la concentración de sulfato de cobre y la

temperatura sobre el depósito de cobre……………………………...63 Figura 19:

Efecto de la interacción de la concentración de ácido sulfúrico y la

temperatura sobre el depósito de cobre……………………………..65

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SIMBOLOGÍA

Cu2SO4 : Sulfato de cobre

Cu2SO4.5H20 : Sulfato de cobre pentahidratado

H2SO4 : Ácido sulfúrico

Cu2+ g/L : ión cobre

ºC : gramos por litro

: grados centígrados

mV
: milivoltios
Kg

: Kilogramos

Eº : potencial de equilibrio

V : voltio
A/m2 : Amperio sobre metro cuadrado

g : gramos

mm : milímetros

n : Número total de réplicas a :

Niveles de velocidad de agitación b : Niveles

de concentración de ácido sulfúrico c : Niveles

de temperatura

D : Diferencia máxima entre niveles


σ :
Desviación estándar

∅2 : Tamaño de muestra

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𝑌𝑖𝑗𝑘𝑙 : ijk - ésima observación μ :

media global para todas las observaciones

𝜏𝑖 : Efecto del tratamiento A

𝛽𝑗 : Efecto del tratamiento B

𝛾𝑘 : Efecto del tratamiento C


(𝜏𝛽)𝑖𝑗 : Efecto de la interacción A y B en el nivel i, j.

(𝜏𝛾)𝑖𝑘 : Efecto de la interacción A y C en el nivel i, k.

(𝛽𝛾)𝑗𝑘 : Efecto de la interacción B y C en el nivel j, k.

(𝜏𝛽𝛾)𝑖𝑗𝑘 : Efecto de la interacción A, B y C en el nivel i, j, k.

𝜀𝑖𝑗𝑘𝑙 : Componente aleatorio del error para cada una de las mediciones.

i : número de niveles de A

j : número de niveles de B

k l : número de niveles de C

: número de réplicas
F0

: Razón de medidas de cuadrados del factor con respecto a la


medida de cuadrados del error.
: Suma de cuadrados del total de los tratamientos.
SST
: Suma de cuadrados del efecto A.
SSA
SSB : Suma de cuadrados del efecto B.

SSC : Suma de cuadrados del efecto C.

SSAB : Suma de cuadrados de la interacción AB.

SSAC : Suma de cuadrados de la interacción AC.

SSBC : Suma de cuadrados de la interacción BC.

SSABC : Suma de cuadrados de la interacción ABC.

SSE : Suma de cuadrados del error.

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MSTr : Media de los cuadrados de los tratamientos

MSE : Media de los cuadrados del error

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CAPÍTULO I

INTRODUCCIÓN

1.1. Realidad problemática

Hoy en día en el mercado nacional e internacional se ha presentado una crisis


por la cotización del cobre que ha disminuido en su precio y producción, siendo
esto el causante del estancamiento de muchos proyectos mineros aprobados en el
país para la extracción de cobre, teniendo así un incremento de desempleo en el
sector minero.

Existen procesos actualmente que se han utilizado por muchos años en la

obtención del cobre de manera eficaz y a bajo costo. La obtención del cobre
comprende 2 procesos principales tales como la Pirometalurgia y la
Hidrometalurgia, siendo el proceso pirometalúrgico el método que produce el 80%
del cobre producido a nivel mundial, así como el método hidrometalúrgico produce
el 20% restante; cabe resaltar que luego del proceso hidrometalúrgico, se extrae el
cobre refinado por medio de procesos electrometalúrgicos, que comprende la
electrodeposición de cobre desde soluciones lixiviadas y purificadas.

La minería en el Perú presenta un panorama distinto ya que la minería aurífera


ha decaído; y el cobre es el segundo mejor sustento de nuestra minería lo que nos
conlleva a la mejora de métodos rentables económicamente para la extracción de
cobre, siendo uno de los principales métodos la electrodeposición.

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La electrodeposición (deposición electrolítica) es usada para la extracción de


los metales a partir de soluciones acuosas adecuadas para ser usadas como
electrolito. Cuando pasa la corriente eléctrica, causa la descomposición de esta
solución (electrolito), y los iones metálicos se depositan en el cátodo de donde son
separado después de un tiempo adecuado. El metal depositado es relativamente
puro y solo necesita ser fundido y moldeado en planchas o lingotes para su uso
comercial.

Los cátodos pueden ser una placa del mismo metal (cobre) o ser depositado
en un metal diferente (acero inoxidable) de donde la capa depositada será
separada en un tiempo adecuado. Los ánodos son conductores eléctricos
insolubles y se hacen de plomo-estaño -calcio o de una aleación de plomo (99%)
y
plata (1%).

El voltaje teórico requerido para la electrodeposición de cobre de una solución


de sulfato de cobre es entre 2- 2.5 voltios, pero en la práctica
cada planta aplica su voltaje según como su proceso lo requiere.

La concentración de sulfato de cobre (CuSO4) y la concentración de ácido


sulfúrico (H2SO4) en el electrolito, son factores críticos que influyen directamente
en la extracción del cobre por medio de la electrodeposición. En plantas que operan
con soluciones lixiviadas y extracción por solventes utilizan concentraciones de
cobre entre 30-50 g/L, y de ácido sulfúrico entre 130-160 g/L. Además de tener en
cuenta otros factores como los aditivos orgánicos, reactivos químicos, impurezas,
entre otros.

Por otro lado, la temperatura es muy importante y en la mayoría de plantas


de electrodeposición, hay una temperatura de solución óptima. Si la temperatura
es muy alta, la velocidad de corrosión del ánodo se incrementa, provocando la
contaminación de la solución con plomo, y reduciendo la vida
útil del ánodo. El depósito del cátodo puede ser afectado por temperaturas
inferiores y superiores del óptimo. Es por ello, que la investigación se enfoca en
evaluar estas condiciones para obtener la máxima deposición del metal, de alta
pureza y de la mejor calidad química.

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La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente con la calidad física
o apariencia presentada por el deposito; estableciéndose en la práctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente presenta mejor calidad
química que otro rugoso, poroso e incoherente.

1.2. Antecedentes

Según Cáceres (1992) en su libro Hidrometalurgia y electrometalurgia, nos


menciona que el proceso de Electrodeposición, se lleva a cabo en una celda
electrolítica, donde circula continuamente el electrolito acuoso que contiene
disuelto CuSO4 y H 2SO4 y que proviene de la planta extracción por solventes. El
electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50 g/l

de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de 40 °C.
En el proceso de Electrodeposición, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato
de cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los
resultados del proceso. La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300

A/hm2, para tener la producción más alta posible compatible con una buena calidad
del depósito. En cada celda, los cátodos de acero inoxidable (1 m 2) se posicionan
entre dos ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 días recibiendo
cobre en sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catódico
por cara.

Para Rodríguez (2003) en su artículo nos comenta que a temperatura


ambiente y sin agitación mecánica el potencial de reducción más adecuado para la
electrodeposición del cobre es –1175 mV. A este potencial, tanto el rendimiento de
la electrólisis como el aspecto de las muestras son
satisfactorios. Además, pudo comprobar que, a potencial constante (E = -1175 mV),
temperatura ambiente, con y sin agitación mecánica, la velocidad de deposición del
cobre sobre el acero inoxidable es uniforme y constante a través del tiempo. A
potencial constante, el aumento de la temperatura y/o la intensidad de la agitación

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mecánica aumentan la densidad de corriente catódica, sin embargo, las altas


temperaturas perjudican el aspecto de los depósitos y provocan el recubrimiento
del ánodo.

En el proyecto de Arriagada (2006) nos manifiesta que el consumo específico


de energía se incrementó al utilizar un electrolito más diluido (se usaron electrolito
de 40 g/L al principio y otro de 10 g/L), debido al efecto combinado del aumento en
la tensión de celda y la disminución de la eficiencia de corriente. Al usar una
concentración inicial menor de cobre en el catolito se produce una reducción en el
potencial de equilibrio 𝐸0 de la reacción catódica, lo que conlleva un aumento de la
diferencia entre potenciales de equilibrio de las reacciones catódica y anódica. Este
efecto, es el responsable de la mayor tensión de celda observada durante el
transcurso del experimento que desarrollo.

Según Chamorro y Jiménez (2011) en su tesis plantean que en la


electrodeposición de cobre, trabajando con un litro de electrolito acidificado a 0.8
de pH para mejorar la conductividad eléctrica y a un volteje de 2.5 V variando el
número de cátodos y ánodos para encontrar una mejor densidad catódica.
Determino así los parámetros operativos para la electrodeposición a una densidad
catódica de 141.1 A/m2 con un tiempo de 2 horas en donde se ve que la deposición
del metal es mayor logrando alcanzar 10.690 gr de cobre.

Para Davenport et al. (2011), en su libro Metalurgia Extractiva del Cobre, nos
manifiesta que para reducir al mínimo el consumo de energía, la conductividad del
electrolito es una consideración importante, es por ello que una temperatura de
4555 ºC es óptima para la conductividad. También menciona que, si la acidez del
electrolito es alta, pueden mejorar la conductividad de esta, pero si excede los
límites puede causar la degradación hidrolítica de la fase orgánica si el proceso se
realiza por extracción por solventes; además de generación de niebla acida y
corrosión de los ánodos, lo que influye en la electrodeposición. Por esta razón, la
concentración de ácido en el electrolito se limita generalmente a 190-200 g / L en
proceso de extracción por solventes / electrodeposición.

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Según el informe de Innovación tecnológica de la empresa COPPEX


“Engineering & Technologies” (2012), nos menciona que al trabajar en su planta
piloto pudieron comprobar que a mayores densidades de corriente pudieron
obtener mayor cantidad de electrodeposición de cobre. Asimismo, al aumentar la
temperatura en el sistema (electrolito-sulfato de cobre) las densidades de corriente
aumentan, lo que conlleva por ley de Faraday a un aumento de electrodeposición
del cobre. La eficiencia catódica es mayor conforme se aumenta el amperaje.

Según Aguilera (2016) nos manifiesta sobre el proceso ISA donde utiliza una
placa de acero inoxidable 316 L como cátodo, de 3- 3,3 mm de espesor y con
alrededor de un metro cuadrado de superficie útil de deposición por cara. Estos
cátodos tienen ventaja debido a que generan menor espaciamiento ánodo – cátodo
y más electrodos por celda; reducción de cortocircuitos, eliminación de la corrosión;
mayor densidad y eficiencia de corriente.

1.3.
Fundamento teórico

1.3.1. Mineralogía del cobre

a) Mineral oxidado de cobre


Los minerales oxidados de cobre siempre se encuentran en depósitos
superficiales, producto de la oxidación natural en el tiempo, de minerales sulfurados
situados debajo de la superficie. La malaquita, azurita, crisocola, cuprita, tenorita,
entre otras son considerados minerales oxidados de cobre. (Surco, 2012).

b) Mineral sulfurado de cobre

La calcopirita (𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2), es la principal especie mineralógica de cobre y se


encuentra muchas veces asociada a la pirita (𝐹𝑒𝑆2), metales preciosos como oro y
plata principalmente. Los minerales sulfurados son ocurrencias primarias de cobre
obtenido por minado subterráneo, entre las que tenemos: covelita, bornita,

calcosina, entre otras. (Surco, 2012).


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Tabla 1.
Principales especies mineralógicas de cobre, tanto sulfuradas como oxidadas.

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Fuente: Surco. (2012). "Optimización del proceso de aglomeración y Lixiviación en una planta
de lixiviación de cobre”. Tesis para optar el título de Ingeniero Químico. Universidad Nacional de
Ingenieria. Lima. Perú. (p. 19).

c) Propiedades y usos del cobre

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El cobre tiene excelentes propiedades mecánicas y es el segundo mejor


conductor después de la plata a la que aventaja por su bajo precio. Tiene buena
resistencia a la corrosión y extraordinaria ductilidad lo que permite transformarlo en
alambres de hasta 0,025 mm.

Se utiliza en cables y líneas de alta tensión exteriores, en el cableado eléctrico


de interiores, enchufes y maquinaria eléctrica en general, generadores, motores,
reguladores, equipos de señalización, 25 aparatos electromagnéticos y sistemas
de comunicaciones.

Es también el mejor conductor del calor lo que explica su uso en situaciones

en las que se desee calentar o enfriar rápidamente como refrigerantes,


intercambiadores de calor, pailas, utensilios de cocina, etc. No tiene propiedades
magnéticas lo que permite su uso en construcción eléctrica, electrónica,
armamentos, relojería, etc. Al ser un metal resistente a las condiciones ambientales
se utiliza en techos,
grandes esculturas, cúpulas.

El cobre ayuda a la formación de la hemoglobina por lo que debe ser ingerido


diariamente en muy pequeñas cantidades. Sus compuestos derivados tienen efecto
bactericida y evitan la proliferación de algas es por eso que se agregan a las
piscinas y estanques (sulfato de cobre) y se utilizan en agricultura.

1.3.2. Metalúrgica Extractiva del cobre

Después de la extracción de la mina, el mineral de cobre es llevado a la planta


de beneficio, donde es chancado, clasificado y molido. Dependiendo de las
características mineralógicas y el contenido de cobre, se determina qué tipo de
proceso se debe aplicar.

Si se trata de un mineral sulfurado de alto contenido de cobre, sigue el proceso


de flotación donde se logra concentrar la calcopirita principalmente y otros metales
de valor económico considerable, tales como el oro (Au) y plata (Ag). De esta
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manera obtenemos un concentrado de cobre, siendo este un producto semirefinado


y comercializado internacionalmente para su procesamiento en las unidades de
refinación, siguiendo procesos pirometalúrgicos.

Si se trata de un mineral oxidado de cobre sigue el proceso hidrometalúrgico


para su tratamiento. Por esta vía (lixiviación y electrodeposición) obtenemos
directamente cobre fino de alta pureza, llegando a tener 99,999% de cobre. (Surco,
2012).

1.3.3 Extracción pirometalúrgica del cobre

La extracción de metales por pirometalúrgia se lleva a cabo mediante

operaciones por vía seca que se realizan a altas temperaturas entre productos en

estado sólido, líquido o gaseoso. Debido a que la mayoría de los metales son
excelentes reductores, normalmente los metales están en la naturaleza
combinados químicamente con otros elementos, formando compuestos de
diversas clases, que es preciso tratar convenientemente para poder obtener el
metal. Estas combinaciones no se encuentran con
frecuencia puras, sino mezcladas con otras materias formando minerales.

Por lo tanto, los minerales estarán formados por dos componentes: la mena, que es
el mineral propiamente dicho y la ganga, que son las materias estériles. La
secuencia del procesamiento de los materiales metálicos por pirometalúrgia incluye
las siguientes etapas:

a) Concentración del mineral

El mineral de sulfuro de cobre en la mina tiene un contenido entre el 0,5-0,2%


de cobre, por lo que hay que concentrarlo, mediante flotación. La flotación es la
separación selectiva (sin reacción química) entre los minerales de mena y la ganga.
En el proceso se utilizan depresores, activantes y espumantes. Los depresores
son reactivos químicos iónicos que recubren las partículas y las llevan al
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fondo del tanque. Los espumantes son un tipo de jabón que forma espuma. Los
activantes cubren solo al mineral que se quiere separar e impide que este se
moje, por lo que flota hasta la espuma en la parte superior del tanque. Esta
espuma es sacada del tanque, para luego ser filtrada, obteniéndose un
concentrado que contiene entre 20 y 45% de cobre, los otros dos componentes
principales son el azufre y el hierro, además de otros metales entre los cuales se
encuentran el oro y la plata como positiva y el plomo, arsénico y mercurio como
impurezas. (Surco, 2012).

b) Tostación

Es un proceso metalúrgico usado como pre-tratamiento de concentrados


sulfurosos que implica reacciones sólido-gas a temperaturas elevadas con el fin de

eliminar y purificar el componente metálico. Se utiliza por ejemplo para volatilizar y


capturar el arsénico de algunos concentrados con alto
porcentaje de este metal.

Una reacción de equilibrio para el tostado de la calcosina es:

𝟐𝑪𝒖𝟐 𝑺 + 𝟑𝑶𝟐 →𝟐 𝑪𝒖𝟐𝑶 + 𝟐𝑺𝑶𝟐

c) Fusión

Dentro de una fundición existen una serie de etapas necesarias para la


obtención del producto final, estas son: Secado, Fusión, Conversión, Refinación y
Moldeo.

El concentrado de cobre tostado se recibe en la Fundición, cuya primera etapa


industrial es la Fusión, donde se recupera el cobre, eliminando el azufre y el hierro
mediante oxidación en estado fundido a una temperatura entre 1200 y 1300 º C.
En el horno el azufre se convierte en gas 𝑆𝑂2, mientras que el cobre y el hierro
conjuntamente con sílice procedente de la arena que se introduce en el horno,
permanecen en estado líquido. En esta fase líquida el cobre,
por su mayor densidad, se deposita en la parte inferior y se extrae del horno
formando parte de un producto que se denomina mata de cobre, con un contenido
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del 62% de cobre, mientras que la mezcla de hierro y sílice en forma de silicato
permanece en la parte superior del horno y se extrae en forma de escoria con un
contenido del 0,8% de cobre, 45% de hierro y 30% de sílice. A continuación se
presentan algunas de las reacciones presentes en la fusión con su respectiva
entalpia. (Cárdenas, s.f.).

Tabla 2.
Reacciones en la fusión de mata de cobre.

Reacción
𝟐𝑪𝒖𝑭𝒆𝑺𝟐(𝑺) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝟐𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 199.04

𝑭𝒆𝑺𝟐(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 227.138

𝑪𝒖𝟓𝑭𝒆𝑺𝟒(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝟓𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑭𝒆𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 137.076


𝟐𝑪𝒖𝑺(𝒔) + 𝑶𝟐(𝒈) = 𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 264.484
𝑭𝒆𝑺(𝒍) + 𝟑/𝟐𝑶𝟐(𝒈) = 𝑭𝒆𝑶 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) 502.918

𝟑𝐅𝐞𝐎 + 𝟏/𝟐𝐎 𝟐(𝐠) = 𝐅𝐞𝟑𝐒𝟐 295.513

𝟐𝑭𝒆𝑶 + 𝑺𝒊𝑶𝟐 = 𝑭𝒆𝟐𝑺𝒊𝒐𝟒 40.193

Fuente: Cárdenas, C. (s.f) “Pirometalúrgia del cobre”. Termodinámica para materiales


facultad de minas. Universidad nacional de Colombia. Medellín. Colombia. (p.3)

d) Conversión

En esta operación el objetivo es eliminar el hierro y azufre de la mata para


producir Cobre Blíster con un 98.5% de Cu aproximadamente. Esto se logra
oxidando el hierro y el azufre contenido en la mata gracias a un flujo de aire
comprimido que entra por las toberas del convertidor. Las reacciones exotérmicas
representativas de este proceso son:

𝟐𝑭𝒆𝑺 + 𝟑𝑶𝟐 + 𝑺𝒊𝑶𝟐 = 𝟐𝑭𝒆𝑶. 𝑺𝒊𝑶𝟐 + 𝟐𝑺𝑶𝟐 ……(Soplado a Escoria)

𝑪𝒖𝟐𝑺 + 𝑶𝟐 = 𝟐𝑪𝒖 + 𝑺𝑶𝟐 ...…(Soplado a Cobre blíster)

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Al eliminar el azufre y el hierro de la mata, las dos fases, líquidas e inmiscibles,


se separan por gravedad. La fase metálica, la más pesada (cobre blíster) se
deposita debajo, mientras la más ligera (escoria oxidada) en la parte alta porque su
densidad es menor. (Cárdenas, s.f.).

e) Refinación a fuego

Tiene por objetivo reducir las impurezas, principalmente oxígeno y azufre


presentes en el cobre blíster y en menor grado otras impurezas metálicas (Plomo,
Zinc, Arsénico, Antimonio, etc.) con el fin de generar ánodos de buena calidad
física, química y mecánica. Se realiza a temperaturas entre 1150 y 1200°C.

Esto implica la fundición del cobre blíster con aire para oxidar las impurezas
de los metales reactivos para la escoria. Luego, el es reducido mediante
“poling”, donde la madera puede ser añadida como fuente de , de tal

manera que:

𝑪𝒖𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 → 𝟐𝑪𝒖 + 𝑯𝟐 𝑶

La combustión de la madera permite captar el oxígeno que contiene el cobre


blíster como impureza y lo transforma en anhídrido carbónico ( ), que es liberado
a la atmósfera. El producto obtenido se denomina cobre RAF (refinado a fuego), o
cobre anódico.

Suficiente requiere una práctica de desoxidación. Una aproximación a


esto es añadiendo fosforo para remover oxigeno como . El producto resultante
con 99.5% de cobre es llamado Cobre fosforoso desoxidado. Aunque su
conductividad eléctrica se reduce por el desoxidante. (Cárdenas, s.f.).

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Tabla 3.
Concentraciones típicas de impurezas del cobre anódico.

Impurezas Concentración

O 1200 - 1800

S 20 - 30

As 1000 - 1500

As/Sb >4

Fuente: Cárdenas. (s.f.). "Pirometalurgia del cobre ”. Termodinámica para Materiales. Facultad de
Minas. Universidad Nacional de Colombia. Medellín. Colombia. (p. 5).

f) Moldeo

Es el enfriamiento del cobre anódico en moldes con el fin de formar ánodos


sólidos. El moldeo se realiza en “ruedas de moldeo” que son plataformas rotatorias
con moldes ubicados circunferencialmente que giran a medida que éstos son
llenados
con cobre anódico.

g) Electrorefinación

El producto refinado a fuego (ánodo) puede ser electrolíticamente refinado.


Los ánodos pasan a la Refinería, que es la fase final del proceso de producción de
los cátodos con un contenido del 99,9% de cobre. El proceso utilizado consiste en

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disponer en celdas (balsas) los ánodos que actúan como electrodo positivo,
separados por una placa inerte que actúa como electrodo negativo, sumergidos en
una disolución de sulfato de cobre denominada electrolito y utilizar una corriente
eléctrica de bajo voltaje, que al ser selectiva para el cobre disuelve los ánodos en
el electrolito y los iones de cobre resultante se depositan sobre la placa inerte
obteniendo los cátodos que son unas planchas de 1 metro cuadrado de superficie
y un peso de 55 kg. (Cárdenas, s.f.).

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Figura 1. Esquema del proceso de obtención de cobre a partir de minerales de ley baja.
Fuente: Aguilar (s.f.) Metalurgia Extractiva del Cobre. Pirometalurgia e hidrometalurgia.
Diapositivas. (p. 10). Recuperado de: http://biblio3.url.edu.gt/Libros/2013/cmII/4.pdf

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Fuente: Introducción Generalidades del cobre Metalurgia del Cobre Proceso Pirometalúrgico.
Figura 2. Diagrama de flujo del proceso pirometalúrgico de cobre.
Proceso Hidrometalúrgico Clasificación del Cobre y Aleaciones. (s.f.). Diapositivas de
SlidePlayer. (p. 13). Recuperado de: http://slideplayer.es/slide/159188

1.3.4 Extracción hidrometalúrgica del cobre

La hidrometalurgia es la rama de la Metalurgia Extractiva que estudia todos


los procesos extractivos que ocurren en medios acuosos, que permiten la
extracción y obtención de metales y/o compuestos desde sus minerales o
materiales de reciclaje (chatarras, escorias, cementos metálicos, barros anódicos,
etc.). Los procesos hidrometalúrgicos comprenden las siguientes etapas

a) Lixiviación

La Lixiviación es la operación unitaria fundamental de la hidrometalurgia y su


objetivo es disolver en forma parcial o total un sólido con el fin de recuperar algunas
especies metálicas contenidas en él.

 Lixiviación IN SITU

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Es la lixiviación de residuos fragmentados en minas abandonadas (In


Place Leaching) o a la lixiviación de yacimientos que no se pueden explotar en
forma convencional, ya sea por motivos técnicos y/o económicos, en este caso
se riega el yacimiento “en el mismo lugar“, evitándose costos de extracción y
de transporte. Este tipo de lixiviación se caracteriza por bajos costos de
inversión y de operación. En la figura 3, se puede observar un esquema de
este tipo de procesos.

Figura 3. Lixiviación In Situ


Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 192). Recuperado de:
http://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/capitulo14.pdf

 Lixiviación en botaderos

La lixiviación en botaderos consiste en lixiviar desmontes o sobrecarga


de minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (menores de 0.4%)
no pueden tratarse por métodos convencionales. Estos materiales se han ido
acumulando a través de los años a un ritmo que en algunos casos pueden ser
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de varios cientos de miles de tonelada al día. La mayoría de los botaderos se


construyen en áreas adecuadas cerca de la mina. Este tipo de procesos no
requiere inversión en mina ni tiene costos asociados a transporte, lo que los
hace ser proyectos atractivos del punto de vista económico. En el caso del
cobre las recuperaciones fluctúan entre 40 a 60% en alrededor de 3 años de
operación. En la figura 4, se muestra un esquema típico de este tipo de
procesos.

Figura 4. Lixiviación en Botaderos


Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de
Santiago de Chile. Chile. (p. 193). Recuperado de:
http://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/capitulo14.pdf

 Lixiviación en pilas

Este método se aplica a minerales de cobre oxidados y a minerales mixtos


de cobre de baja ley. Desde la década de los ochenta se ha incorporado un
proceso de aglomeración y curado con el objetivo de mejorar las cualidades
físicas del lecho poroso y producir la sulfatación del cobre presente en la mena.
La aglomeración de partículas finas y gruesas con la adición de agua y ácido
concentrado pasó a constituir una operación unitaria de gran importancia en la

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lixiviación en pilas, pues, como pretratamiento previo a la lixiviación en lecho


irrigado tiene los siguientes objetivos:
- Uniformar el tamaño de partículas, ligando los finos a los gruesos,
evitando el comportamiento indeseable de un amplio rango de distribución de
tamaños.

- Homogenizar la porosidad de un lecho de partículas e incrementarla.

- Optimizar la permeabilidad de un lecho y la consiguiente operación de


lixiviación mediante la aglomeración.

- Facilitar el tratamiento por lixiviación, con los propósitos de disminuir los


costos de inversión y operación del proceso extractivo.

Figura 5. Lixiviación en Pilas

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Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de


Santiago de Chile. Chile. (p. 198). Recuperado de:
http://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/capitulo14.pdf

b) Concentración y purificación de soluciones lixiviadas

Una de las técnicas más utilizadas en la actualidad corresponde a la


extracción por solventes. La extracción líquido-líquido o extracción por solventes
es un proceso que implica el paso de una serie de metales disueltos en forma de
iones en una fase acuosa a otra fase líquida, inmiscible con ella, conocida como
fase orgánica. Durante el contacto líquido-líquido se produce un equilibrio en el cual
las especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y orgánicas de
acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Esta técnica se emplea en metalurgia con tres fines fundamentales:


concentrar, purificar y separar los elementos o metales
disueltos. Normalmente
estas funciones son inseparables para el predominio que una
ejerce sobre la otra, hace que la extracción con solventes tenga una función
específica que se intercala en distinto lugar del diagrama de flujo de un proceso
metalúrgico. Por ejemplo, cuando predomina la acción de concentrar, su aplicación
está íntimamente ligada con la recuperación de cationes de menas pobres en
minerales de interés.

Con fines de purificación se emplea en aquellos casos en que el precio y la


utilización de un metal crecen significativamente con la pureza; la aplicación más
inmediata está relacionada con los materiales nucleares, aunque en éstos también
se usa con fines de concentración. Con fines de separación puede ser rentable el
uso de esta técnica, en la separación de elementos de ciertas menas en que de
todos los elementos presentes solo algunos son valiosos.

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Figura 6. Diagrama General de Extracción por solventes

Fuente: Hidrometalurgia. (s.f.). Departamento de Ingeniería Metalúrgica. Universidad de


Santiago de Chile. Chile. (p. 199). Recuperado de:
http://metalurgia.usach.cl/sites/metalurgica/files/paginas/capitulo14.pdf

c) Electrodeposición

La electrodeposición de un metal se basa en la electrolisis de soluciones


acuosas o sales fundidas con ánodos insolubles.

Usualmente se realiza en una solución acuosa de los sulfatos de un metal en


ácido sulfúrico, con el fin de evitar la deposición de los hidróxidos del metal. El
ácido sulfúrico se selecciona debido a su precio relativamente bajo.

Las reacciones básicas durante la electrodeposición de soluciones acuosas


son: la deposición del metal deseado en el cátodo y la evolución del oxígeno en el

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ánodo; desde que el oxígeno se desprende en el ánodo, la concentración de los


iones metálicos disminuye y la ácidez del electrolito aumenta, lo cual puede originar
una evolución del hidrogeno junto con la deposición del metal en el cátodo
1.3.5 Procesos electroquímicos

Un proceso de naturaleza electro-química se caracteriza por presentar la


realización simultánea de dos reacciones denominadas anódicas y catódicas. En
la primera sucede una transformación química de oxidación y se liberan electrones.
La reacción catódica involucra un proceso químico de reducción con participación
de los electrones liberados en el ánodo y que viajan por conductores electrónicos
(cables) que unen el cátodo con el ánodo.

En la solución, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se


desplazan en la solución. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva
y los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un
conductor iónico.

Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en galvánicos y


electrolíticos según sean o no espontáneos. Los primeros suceden en forma
natural y la celda se denomina galvánica. Los no espontáneos o electrolíticos se
realizan por medio de la aplicación de corriente
externa y se realizan en una celda llamada electrolítica. En la figura 7, se ilustran
ejemplos de celdas electrolíticas (A) y celdas galvánicas (B).

Los procesos de electrodeposición de metales no son espontáneos y


necesitan un aporte de energía eléctrica para ser forzados a ocurrir. La fuente de
energía eléctrica debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda,
permitiendo el flujo forzado de electrones entre el ánodo y el cátodo dónde son
consumidos. En forma simple, la fuente de energía actúa como bomba impulsora
de electrones que fluyen por los conductores y los electrodos.
(Cáceres, 1992, p.
119).

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Tabla 4.
Celdas electroquímicas

Proceso Celda electrolítica Celda Galvánica


Ánodo Oxidación + -
Cátodo Reducción - +

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Figura 7. A) Celda electrolítica y B) Celda galvánica


Fuente: Cáceres, G. (1992) Hidrometalurgia y Electrometalurgia. Curso de capacitación (p. 117).
Universidad de atacama. Copiapó. Chile.

1.3.6 Procesos electrolíticos

Emplean la electrólisis y pueden realizarse a voluntad usando una fuente de


energía eléctrica externa, de corriente continua o directa (f.e.m: fuerza
electromotriz).

Electrólisis es el nombre que recibe el proceso mediante el cual la energía


eléctrica se emplea para producir cambios químicos mediante una reacción redox
no espontánea, donde se hace pasar una corriente eléctrica. Se lleva a cabo en un
contenedor llamado celda electrolítica.

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La electrólisis es uno de los principales métodos químicos de separación. La


principal ventaja del método electrolítico consiste en que no es necesario aumentar
la temperatura para que la reacción tenga lugar, evitándose pérdidas energéticas
y reacciones secundarias. Industrialmente es uno de los procesos más empleados
en diferentes áreas, como por ejemplo en la obtención de elementos a partir de
compuestos (cloro, hidrógeno, oxígeno), la purificación de
metales (el mineral
metálico se disuelve en ácido, obteniéndose por electrólisis el
metal puro) o la realización de recubrimientos metálicos protectores y/o con fines
decorativos, como es el caso del niquelado. (Izcalli, 2008, pp.2-3).

1.3.7. Celda electrolítica

Los procesos electrolíticos tienen lugar en unidades llamadas celdas


electrolíticas, las cuales se agrupan para constituir la planta electrolítica.

En una celda electrolítica la reacción electroquímica se lleva a cabo por la


imposición externa de un voltaje mayor al del potencial reversible de celda.
También es posible la imposición de una corriente de electrólisis que permita la
transformación electroquímica. Este tipo de celdas se utilizan en la electro-síntesis
de diversos compuestos, en el análisis de parámetros fisicoquímicos o bien, en la
dilución de mecanismos de reacción.

El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo; mientras que el


electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo. Por tanto, para que se lleve
a cabo la reacción electroquímica se debe provocar una perturbación de carácter
eléctrico y como consecuencia se obtiene una respuesta de tipo eléctrico, con
información del compuesto analizado y los procesos de reacción en la interfase
conductor sólido – disolución que acompañan a la reacción. (Baeza y García,
2011).
a) Componentes de una celda electrolítica

• Celda electrolítica: Depósito, donde ocurre o se lleva a cabo la electrolisis.


Contiene los electrolitos y los electrodos.

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• Electrolito: Es la sustancia capaz de descomponerse por efecto de la corriente


eléctrica, esto ocurre con aquellos compuestos iónicos o covalentes que en
solución o fundidos se disocian en iones, y conducen la corriente eléctrica entre
los electrodos.
• Conductor eléctrico: Son los que llevan los electrones del ánodo al cátodo, por
lo tanto, unen al cátodo con el ánodo.

• Cátodo: Es el electrodo que lleva electrones a la solución electrolítica o


electrolito
y es donde ocurre la reducción; su carga es negativa. Los iones
que van al cátodo
se llaman cationes y son iones positivos.

• Ánodo: Es el electrodo que saca electrones de la solución electrolítica, y es


donde ocurre la oxidación; su carga es positiva. Los iones que se dirigen al
ánodo, se llaman aniones y son los iones negativos. Pueden ser activos
(solubles) o inertes (insolubles).

En los procesos electrolíticos se usan generadores de corriente continua o


directa para forzar a las reacciones que ocurran, estas no son espontaneas.

Figura 8. Celda electrolítica


Fuente: Química- Electricidad. La Electrolisis. Aplicaciones. Recuperado de
http://www.sapiensman.com/tecnoficio/electricidad/eletrolisis_1.php
b) Celda de electrorefinación
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La Electrorefinación es un método para purificar un metal mediante


electrolisis. Una corriente eléctrica se pasa entre una muestra del metal impuro y
un cátodo cuando ambos se ven inmersos en una solución que contiene los
cationes de un metal. Este metal es despojado de la muestra impura y es
depositado en forma pura en el cátodo. (EcuRed, 2016).

 Reacciones:

RA: Me(a) Mez+ + ze-


RC: Mez+ + ze- Me(c)

RT: Me(a) Me(c)

El efecto neto observado es el transporte del metal del ánodo hacia el cátodo.

 Elementos de la celda de electrorefinación

Ánodo : Metal contaminado por refinar.


Cátodo : Lámina delgada del metal a depositar, refinado en operaciones
anteriores.
Electrolito : Solución acuosa con sales de metal a refinar.

 Proceso de electrorefinación de cobre:

La electrorefinación de cobre se define como la disolución electroquímica de


los ánodos impuros de cobre en un electrolito que contiene CuSO 4 y H2SO4 para
permitir que el metal se deposite en forma selectiva y con máxima pureza sobre
cátodos de cobre. También se define como la selección electrolítica de cobre puro
a partir del electrolito sin tomar las impurezas del ánodo. Se produce cobre
esencialmente libre de impurezas, donde los ánodos de cobre con una pureza
típica de 98.5-99.5% Cu son electrorefinados para producir cátodos con una pureza
de> 99,997% de Cu. (Davenport et al., 2011).

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El proceso se efectúa con un potencial eléctrico aplicado entre un ánodo de


cobre impuro y un cátodo de cobre puro sumergido en un electrolito que contiene
y , originando las siguientes reacciones:

• El cobre se disuelve electroquímicamente desde el ánodo en el electrólito,


produciendo cationes de cobre además de los electrones:

• Los electrones producidos por la reacción (1) se llevan a cabo hacia el cátodo
a través de la alimentación del circuito y de
alimentación externa.

• Los cationes en el electrolito migran al cátodo por convección y


difusión.
• Los electrones y los iones se recombinan en la superficie del cátodo para
formar metal de cobre (sin las impurezas del
ánodo).

𝑪𝒖𝒄á𝒕𝒐𝒅𝒐

En general, la electrorefinación de cobre se define como la suma de las

reacciones (1) y (2)

 Comportamiento de los metales en la electrorefinación:

Las principales impurezas en ánodos de cobre son Ag, As, Au, Bi, Co, Fe, Ni,
O, Pb, S, Sb, Se, y Te (Tabla 5). Hay que impedir que entren en el cátodo de cobre.
Su comportamiento se rige por su posición en la serie electroquímica (Tabla 6).

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En el ánodo, los elementos con potenciales de reducción menos positivos que


Cu se disuelven bajo el potencial aplicado, mientras que los elementos con
potenciales de reducción más positivos permanecen en forma sólida. En el cátodo,
los elementos con potenciales de reducción más positivos se depositan o precipitan,
mientras que los elementos con potenciales más negativos permanecen en solución.
(Davenport, 2011).

Tabla 5.
Rango industrial de composición de los ánodos y cátodos de cobre

Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 252).

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Tabla 6.
Potenciales electroquímicos standard de los elementos en la electrorefinación de
cobre (25 ºC, P = 1 atm, [ión]= 1M).

Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 255).

Los metales con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 más bajo que el cobre (tales como Zn, Fe, Ni, Co)
se disuelven y permanecen en la solución. Pueden contaminar el cátodo por
oclusión del electrolito.

Los metales con un con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 más alto que el cobre (Au, Ag, Pt, Se, Te) no
se disuelven y se acumulan como lodo anódico, el cual se separa para su refinación
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posterior. La presencia de estos en los cátodos, se debe a oclusión de pequeñas


cantidades de lodo anódico.
Los metales con un 𝐸°𝑟𝑒𝑑 (As, Sb, Bi) cercanos al metal por refinar, se
disuelven, pero su baja concentración en la solución dificulta su deposición. Estos
son los más dañinos, debido a que pasan rápidamente a la solución cuando se
disuelve el ánodo, y pueden depositarse en el cátodo junto con el cobre, bajo ciertas
condiciones: alta concentración de estos elementos, baja concentraciones de iones
de cobre, alta densidad de corriente, etc. (Beltrán, 2013).

Figura 9. Electrorefinación de Cobre


Fuente: Beltrán, R. (2013). Control de impurezas en refinación electrolítica del cobre. II Encuentro
Internacional Metalurgia. Plantas y Procesos. Lima. Perú. (p. 3).

c) Celda de electrodeposición

La precipitación por reducción eléctrica comúnmente conocida como


electrodeposición, es actualmente uno de los procedimientos más sencillos para
recuperar metales, en forma pura y selectiva, respecto a las impurezas existentes
en soluciones.

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Su característica principal radica en que el metal ya está en la solución y


solamente se trata de recuperarlo depositándolo en cátodos, mientras el ánodo es
esencialmente insoluble. Una celda de electrodeposición está constituida por:

• La celda: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En


algunos casos la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas
entre sí por un puente salino.
• El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar
y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los
electrodos. Generalmente soluciones lixiviadas y purificadas.

• El ánodo: Metal o solución insoluble (usualmente Pb-Sn-Ag).

• El cátodo: Lámina delgada del metal a depositar u otro metal puro

diferente (acero inoxidable, aluminio).

 Reacciones:

+
RA: 𝐻2 𝑂 2
𝑂 2 + 2𝐻 + 2𝑒 𝑬𝟎 = 𝟏.𝟐𝟑 𝒗

2+
RC: 𝑒 + 2𝑒 𝑒

2+
RT: 𝑒 + 𝐻2 𝑂 𝑒 + 2
𝑂 2 + 2𝐻 + ,en solución ácida.

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Figura 10. Electrodeposición de cobre


Fuente: Centro Tecnológico Minero. (s.f.). Manual del participante: Proceso de
Electroobtención. Universidad Arturo Prat. Iquique. (p. 25).
1.3.8. Proceso de electrodeposición de cobre

El proceso de electrodeposición de cobre consiste básicamente en la


transformación electroquímica del cobre disuelto en un electrolito en cobre metálico
depositado en un cátodo, mediante la utilización de energía eléctrica proveniente
de una fuente externa. El cobre iónico (𝐶𝑢2+) del electrolito es depositado
selectivamente sobre la superficie del cátodo y a la vez se descompone agua en
oxígeno y ácido sulfúrico en la superficie de ánodos insolubles de plomo. Este
proceso electrolítico y las reacciones involucradas se presentan esquemáticamente
en la figura 11. Dado que el cobre es más bien un metal noble

(𝐸0 = 0.34 𝑉), el proceso de electrodeposición es relativamente simple y puede ser


realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno (𝐸 0 =0 𝑉 ). (Cáceres, 1992).

Figura 11. Proceso de electrodeposición de cobre

Fuente: Cáceres. (1992). “Hidrometalurgia y Electrometalurgia”. Curso de capacitación.


Universidad de Atacama. Copiapó. Chile. (p. 137).

La electrodeposición de cobre se realiza en una celda compuesta por un


cátodo sobre el cual se recuperará el cobre y por un ánodo que debe ser inatacable

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para evitar la contaminación de la solución. El cátodo inicial es una lámina delgada


de cobre o una lámina de acero inoxidable (cátodos permanentes) y el ánodo es
una placa de una aleación de plomo (Pb –Sn - Ag).
Las semi-reacciones que ocurren son:

• Reacción catódica

La reacción en el cátodo en la separación por electrolisis es la deposición de


cobre en la lámina de acero inoxidable, ésta viene dada por:

La reducción del ion cúprico:

• Reacción anódica

En electro obtención de cobre, el ánodo es una aleación inerte que no


participa en la reacción, pero que actúa solamente como
soporte electrónico; de tal modo que la reacción principal es la descomposición de
solvente según:

La descomposición del agua:

• Reacción redox total:

Para realizar la electrólisis es necesario aplicar entre los electrodos una


diferencia de potencial mayor que la diferencia de potencial mínima de electrólisis.
Para la obtención en condiciones estándar esta diferencia de potencial mínima
(usando potenciales estándar de reducción de la tabla 6) es:

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En la Tabla 7, se presentan los potenciales estándar de electrodos más


comunes en electrodeposición de cobre.

Tabla 7.
Potenciales estándar de reducción (25 ºC, P = 1 atm, [ión] = 1M)

Fuente: Davenport et al. (2011). Extractive Metallurgy of Copper. En Elsevier Ltd. (5º Ed.).
Amsterdam, Holanda (p. 359).

1.3.9. Voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre (𝑬𝒕)

El voltaje de una celda electrolítica no afecta directamente la cantidad


depositada, pero actúa sobre la corriente; y en las celdas no existe una relación
proporcional entre el voltaje y la corriente, porque la relación voltaje-corriente dada
por la ley de Ohm implica tan solo uno de los diversos factores del voltaje total de
la celda.
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El voltaje total de la celda debe efectuar las siguientes funciones: Vencer la


resistencia Óhmica del electrolito, realizar la reacción total de celda, vencer los
fenómenos de polarización de la celda y vencer la resistencia de los contactos y
conductores metálicos.
a) Voltaje para vencer la resistencia del electrolito (𝑬𝒆):

Esta parte del voltaje se calcula por medio de la ley de Ohm:

𝑬 𝒆 = 𝑰 𝑹𝒆

Donde:

𝑰 ∶ Intensidad de corriente.

𝑹𝒆 ∶ Resistencia del electrolito como conductor, análogo a la resistencia

de un alambre de cobre o cualquier conductor de primera clase.

La resistencia del electrolito se puede disminuir acortando la distancia entre


los electrodos y aumentando la conductividad del electrolito,
agregando diferentes sales (aditivos químicos orgánicos o inorgánicos).

b) Voltaje para la reacción redox total de celda (𝑬𝒓):

La fuerza electromotriz de la celda debe suministrar la energía requerida por


la reacción para realizar la electrólisis. Este “voltaje de reacción” es directamente
equivalente a la disminución de la energía libre del cambio químico de la reacción
redox total de la celda. La ley de Ohm no tiene ninguna relación con este tipo de
voltaje. La variación del cambio de la energía libre con la temperatura de la
reacción química no es muy grande; y en la práctica se puede considerar a este
componente como una constante para todos los procesos electrolíticos de
electrolito acuoso.

El voltaje para que se realice la reacción redox total de celda, se puede


calcular con la ecuación de Nernst:

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Donde:

Potencial estándar de la reacción de celda = − 0.89 𝑣.

𝑹 ∶ Constante de los gases = 8.314 𝐽 𝑚𝑜𝑙. °𝐾⁄


𝑻 ∶ Temperatura absoluta = 298 °𝐾.

𝒛 ∶ Número de electrones intercambiados = 2

𝑭 ∶ Constante de Faraday = 96487 𝐽 𝑚𝑜𝑙. 𝑣⁄

𝒂 ∶ Actividad de productos y reactantes = concentración molar.

Para la reacción redox total en forma iónica:

𝑪𝒖𝟐+ + 𝑯𝟐𝑶 = 𝑪𝒖 + 𝟏 𝟐⁄ 𝑶𝟐 + 𝟐 𝑯+

Para las condiciones medias reales de trabajo:

𝑷𝑶𝟐 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎. [𝑯+] = 𝟎. 𝟓 𝑴 [𝑪𝒖𝟐+] = 𝟎. 𝟑 𝑴

𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟗 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟑

𝑬𝒓 = −𝟎. 𝟖𝟖𝟕𝟕 𝒗.

𝑬𝒓 ≅ −𝟎. 𝟗𝟎 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔.

c) Voltaje para vencer los fenómenos de polarización (𝑬𝒑):

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Por lo general la mayor parte del voltaje de polarización de las celdas


electrolíticas industriales es consumido por el voltaje requerido para liberar un gas
en uno de los electrodos. Realmente el voltaje de polarización suministra el voltaje
requerido para vencer la “polarización por activación” debido a la reacción
electroquímica y a la difusión de iones y productos a través de la película interfacial;
y para vencer la “polarización por concentración”, debido a los gradientes de
concentración en las zonas cercanas a los electrodos (catolito y anolito).

Este factor se puede calcular con la ecuación de Taffel o determinar


experimentalmente:

𝑬𝒑 = 𝑬𝒑𝒄 + 𝑬𝒑𝒂

Donde:

𝑬𝒑𝒄 ∶ Voltaje para la polarización catódica.

𝑬𝒑𝒂 ∶ Voltaje para la polarización anódica.

d) Voltaje para vencer la resistencia de los contactos y conductores


metálicos (𝑬𝒄 ):

La resistencia de los contactos en la refinación electrolítica del cobre asciende


al 15 % del voltaje total de la celda. En muchos casos la resistencia de los
contactos es un factor relativamente pequeño y ésta tiende a cumplir la ley de Ohm
porque depende principalmente del diseño del contacto, su limpieza y el peso o
presión en el contacto. Su valor debe ser lo más bajo posible; ya que una cifra alta
es una indicación de suciedad, diseño defectuoso o alguna otra condición que se
puede remediar. Este factor se debe determinar experimentalmente o calcular con
la ley de Ohm:

𝑬 𝒄 = 𝑰 𝑹𝒄

Donde:

𝑰 ∶ Intensidad de corriente.
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𝑹𝒄 ∶ Resistencia de los contactos y conductores metálicos.

El voltaje total que debe suministrarse a la celda de electrodeposición de


cobre es justamente la necesaria para superar las resistencias de todos estos
factores, haciendo posible el flujo de corriente con una intensidad de corriente
adecuada:

𝑬𝑒 ∶ Voltaje para vencer la resistencia del electrolito = 0.20 𝑣.

𝑬𝑟 ∶ Voltaje para la reacción redox total de celda = 0.90 𝑣.


𝑬𝒑𝒄 ∶ Voltaje para la polarización catódica = 0.10 𝑣.

𝑬𝒑𝒂 ∶ Voltaje para la polarización anódica = 0.65 𝑣.

𝑬𝑐 ∶ Voltaje para vencer la resistencia de contactos


= 0.15 𝑣.

--------------

𝑬𝑡 ∶ Voltaje total de la celda de electrodeposición = 2.00 𝑣.

El voltaje total de la celda de electrodeposición de cobre, requerido en plantas


industriales está en el rango de 𝟐. 𝟎𝟎 𝒂 𝟐. 𝟓 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔.

1.3.10. Masa del depósito del cobre (𝒎)

La ley de Faraday se aplica sin excepción en todos los casos de electrólisis;


y expresa que la cantidad de acción electrolítica es una función de la corriente y el
tiempo, y que por cada 96500 Coulombios o Amperio-Segundo que pasan a través
del electrolito, un equivalente químico en gramos de
sustancia es reducida en el cátodo y otra cantidad equivalente es oxidada en el
ánodo:

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𝑴 𝑰 𝒕
𝒎 = [𝒈𝒓𝒂𝒎𝒐𝒔]
𝒛𝑭
Donde:

𝑴 ∶ Peso atómico del ion o de 1 mol de la sustancia depositada, gramos.

𝑰 ∶ Intensidad de corriente, Amperios.

𝒕 ∶ Tiempo de depósito, segundos.

𝒛 ∶ Valencia del ion o número de electrones en la reacción para depositar 1

mol de la sustancia.

𝑭 ∶ Constante de Faraday, 96500 Coulombios o Amp.-Seg.

1.3.11. Eficiencia de corriente

La eficiencia de corriente se define como la cantidad real de una sustancia


depositada o disuelta, dividida por la cantidad teóricamente liberada de acuerdo a
la ley de Faraday. La corriente no puede exceder la demanda de la ley de Faraday,
pero parte del metal depositado se pierde por algún factor o parte de la acción
electrolítica de la corriente se gasta en la deposición o disolución de una sustancia
diferente al del proceso. Existen pocos casos donde la eficiencia de corriente en el
cátodo se aproxima al 100 % es decir que se usa toda la corriente para depositar
al metal:

Donde:

Masa real del depósito catódico.

Masa teórica del depósito catódico, según la ley de Faraday.

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1.3.12. Densidad de corriente catódica ( )

Determina el tiempo necesario para conseguir el grosor de recubrimiento


necesario y afecta al ratio de partículas depositadas. Si la densidad de corriente es
demasiado elevada, se acelera la deposición de los iones metálicos y se reduce la
captura de partículas en la matriz, ya que éstas tienen mayor tamaño y peso que
los iones. Por tanto, es necesario encontrar un equilibrio entre el ratio de partículas
depositadas y el tiempo empleado en la electrodeposición. En el caso de los
recubrimientos de cobre y níquel, la densidad de corriente aplicada es de 2 A/dm 2
para el cobre y en el níquel puro 5 A/dm2.

[Amp/m2]
Donde:
Densidad de corriente catódica (Amp/m2)
Intensidad de corriente (Amperios)
Número de cátodos en la celda
Área de la superficie del cátodo en contacto con el electrolito, m 2.

1.3.13. Tipos de depósitos catódicos de cobre

Muchos factores tienen una influencia sobre el tipo de depósito obtenido en


el cátodo, entre éstos, los más importantes son: la densidad de corriente, la
concentración del ion metálico, la agitación, la temperatura, la concentración de
otros cationes y aniones, las reacciones de complexación, los agentes de adición
(inhibidores) y el sustrato sobre el cual tiene lugar el depósito metálico.

En el caso de la electrodeposición de cobre, se tiene la


reacción catódica
siguiente:

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El paso de sobre la superficie catódica a es del


dominio de la electrocristalización.

La electrocristalización de cobre comprende 2 etapas: nucleación y


crecimiento de los cristales, y dependen del sobrepotencial catódico del cobre.

Si se aumenta el sobrepotencial catódico del cobre , se favorece la


nucleación y se obtienen cristales pequeños. Por el contrario, si se disminuye el
sobrepotencial catódico de cobre , se favorece el crecimiento y se obtienen
cristales grandes.

Para aumentar el sobre potencial de cobre , se agrega al electrolito


pequeñas cantidades de moléculas o iones, denominados agentes de adición o
inhibidores, los cuales cumplen principalmente 2 objetivos:

Aumentan la velocidad de nucleación obteniéndose un depósito de grano fino.


Nivelan la superficie del depósito por adsorción específica en los sitios de crecimiento.

El Profesor Winand de Bélgica, clasificó los tipos de depósitos obtenidos en


𝑖 𝑖 función
de la relación o y
la intensidad de la inhibición. Sus resultados
se muestran en la Figura 13. La intensidad de la inhibición es la cantidad de
aumento de sobrepotencial debido a los inhibidores (sustancias orgánicas).
(German Caceres,1992).

En esta figura, se observa que si a bajo nivel de inhibición se aumenta 𝑖 ó se


disminuye 𝐶𝑀𝑛+ se obtienen depósitos de cristales grandes, luego crecimiento
dendrítico y finalmente polvo metálico. En cambio, a una relación i/c media,
aumentando la intensidad de la inhibición cambia la estructura del depósito desde

cristales gruesos a finos.

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La técnica consiste en balancear estas variables para obtener un depósito de

morfología deseada.

En electrodeposición de cobre, se desea obtener un depósito compacto y


parejo tipo FT.

Figura 12. Clasificación de tipos de depósitos metálicos (según Winand)


Fuente: Cáceres, G. (1992) Hidrometalurgia y Electrometalurgia. Electro obtención de cobre.
Curso de capacitación. Teoría y práctica. (p. 11). Universidad de atacama. Copiapó. Chile.
1.3.14. Calidad de los cátodos de cobre

La Electrodeposición, como etapa final del proceso hidrometalúrgico, tiene


entre sus objetivos producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los
resultados económicos de venta del producto. Los procesos Lixiviación/extracción
por solvente/Electrodeposición han logrado un desarrollo y potencialidad para
producir cobre de alta pureza con una calidad superior o similar al cobre
electrorefinado. El cátodo “grado A” contiene más de 99.96 % Cu.

En general, los cátodos electrodepositados obtenidos por medio de extracción


por solvente/Electrodeposición presentan bajos niveles de
impurezas de baja
tolerancia, como son los elementos: arsénico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y

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antimonio (Sb). Las impurezas que más problemas presentan son el plomo (Pb),
azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de estas últimas impurezas en los cátodos,
están influenciadas significativamente por la práctica operacional empleada en las
plantas de electrodeposición.

Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos
que obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso.
El primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo,
y el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que
se encuentran disueltos en el electrolito.

La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente a la calidad física


o apariencia presentada por el deposito; estableciéndose en la práctica
operacional, que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad
química que otro rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a
que, en el primer caso, la solución que contiene iones sulfatos y partículas de
plomo, no queda retenida en posibles huecos del depósito. (Cáceres, 1992, pp.
140-141).

1.3.15. Variables que afectan la electrodeposición de cobre

a) Efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito:

A bajas concentraciones del electrolito la velocidad de difusión


es lenta y, normalmente, es la que controla la totalidad del proceso. Es
decir, el proceso completo es controlado por difusión y se favorece la
producción de polvo. Lo opuesto ocurre a concentraciones altas del
electrolito. (Domic´, 2001, p. 636).

La planta jamás debe operar con un contenido de cobre menor a 30 g/L en el


electrolito a electrodepositar. Si el contenido baja de este valor la calidad de cobre
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catódico se deteriora y en consecuencia habrá un mayor contenido de azufre en el


depósito, esto es causado por un cambio en la distribución y tamaño de los cristales
depositados. La presencia de más de 50 g/L, puede provocar la formación de
cristales de cobre en las tuberías. (Alfaro, p. 8).

b) Efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito:

La concentración en exceso de ácido sulfúrico produce corrosión del ánodo;


y si por lo contrario; es poca la concentración, esto perjudica la calidad del depósito.
Si la concentración sobrepasa los 180 g/L, la corrosión del ánodo es mayor, y es
necesario incrementar el agua en el electrolito o reducir la adición de ácido. Si hay
menos de 150 g/L, el cobre catódico depositado será blando y difícil de desmontar.
También se reduce la conductividad del electrolito y por consiguiente aumenta el
costo de la electricidad. (Alfaro, p. 8).

c) Efecto de la temperatura del electrolito:

Aumentando la temperatura se aumentan la velocidad de difusión y la tasa de


crecimiento de los cristales. Ambos factores favorecen a la formación de un
depósito más grueso. De esta manera, el aumentar la temperatura permitirá formar
un depósito más coherente y grueso. (Domic´, 2001, p. 637).

Es importante mantener la temperatura tan constante como sea posible para


minimizar el desprendimiento de óxido de plomo del ánodo (45 +/- 2ºC). Una
temperatura menor de 30ºC, puede dar como resultado un grano más grueso y por
consiguiente, un cobre catódico de menor calidad. Una temperatura de más de
50ºC puede degradar el orgánico en el proceso de extracción por solventes. (Alfaro,
p. 9).

d) Efecto de la agitación del electrolito:

Cuanto mayor sea el grado de agitación del electrolito, mayores son los
tamaños de partícula depositados. Esto ocurre a causa de la disminución del
espesor de la capa límite, lo que determina una mayor velocidad de difusión. El
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proceso, de esta manera, empieza a ser controlado por la reacción química y deja
de ser difusional. (Domic´, 2001, p. 637).

e) Efecto de la densidad de corriente:

A bajas densidades de corriente la descarga del ion es lenta.


Es decir, el proceso será controlado por la velocidad de reacción química.
La tasa de crecimiento de los cristales es mucho mayor que la velocidad
de nucleación. De esta manera, el producto será un depósito grueso. A
densidades de corriente muy
altas ocurre lo
contrario. (Domic´, 2001, p. 636).

El rango de operación depende del cobre que llega a casa de celdas. Se varía
cambiando la potencia del rectificador. A baja densidad de corriente (100 a 200
A/m2), se producen otros efectos en la calidad del cátodo (por ejemplo, baja
temperatura, bajo contenido de cobre, etc.). El nivel óptimo es de 280 A/m 2. A
niveles de corriente de 280 a 300 A/m2, se puede obtener cobre catódico de buena
calidad en condiciones constantes de operación. (Alfaro, pp. 8-9).

f) Efectos del espacio de separación entre electrodos:

Si la distancia es mayor que los valores especificados de separación entre


electrodos, se forma una capa delgada, que cuando se procesa la placa no se
despega. Si la distancia es menor, en la zona de alta densidad de corriente se
forma una capa de crecimiento acordado o nodular. Se prefiere un cobre catódico
liso. (Alfaro, p. 10).

g) Efecto de la adicción de reactivos químicos en el electrolito:

La adición de este tipo de productos tales como guartec, galactasol, guarfloc


(floculantes), favorece el crecimiento de grano fino y por consecuencia se obtiene
un depósito liso. Este fenómeno se logra por adherencia de este tipo de producto
en protuberancias del depósito, generando sobrepotenciales locales en superficies
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deprimidas favoreciendo así el crecimiento del depósito en estas zonas,


obteniéndose como resultado global un depósito liso.

 Reactivos Catódicos:

Para mejorar la calidad de la deposición produciendo un grano fino y evitar el


efecto de los nódulos, que son altamente captadores de
impurezas; tales como
azufre y plomo principalmente, es que se agrega al electrolito
un reactivo especial, que es un floculante, cuya misión es decantar los sólidos en
suspensión y que deben presentar un bajo contenido en los electrolitos, ya que su
mayor presencia aumenta la viscosidad y mayor contaminación en el depósito. Otro
reactivo que se agrega es el cloro como ácido clorhídrico, pero debe evitarse al
máximo, pues, aunque se use en bajas concentraciones como 5 - 10 ppm,
producirá en el tiempo un deterioro al nivel de la interface tanto en los cátodos como
en los ánodos.

Para el caso de los floculantes sólidos (derivados del guar), se usan en


dosificaciones del orden de 200 - 300 gr de reactivo por tonelada de cobre
depositado. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, p. 13).

 Reactivos anódicos:

Por naturaleza del electrolito y las reacciones que involucran la electrólisis es


que se presenta en la celda siempre un alto potencial. Este alto potencial presenta
una alta posibilidad de oxidación del plomo, transformándolo en un óxido de plomo,
el cual es fácilmente solubilizable por la acción del ácido sulfúrico del electrolito,
produciendo un desgaste y corrosión del ánodo de plomo y una contaminación de
plomo en los cátodos por impregnación de partículas de óxido de plomo en el
depósito.

Para evitar esto, se agrega al electrolito sulfato de cobalto, cuya misión es


estabilizar el óxido de plomo producido, manteniéndolo adherido al ánodo,
formando una capa protectora e impidiendo por lo tanto su disolución. Es
conveniente mantener el cobalto en el orden de 110 ppm, como concentración en
el electrolito. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, p. 13).

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h) Efecto de la viscosidad del electrolito:

A viscosidades bajas favorecen la velocidad de difusión de iones cúpricos a


través de la capa límite, operacionalmente bajas viscosidades se logran
manteniendo bajas concentraciones de impurezas en general y en particular de
iones pesados y sales neutras. Esto se logra manteniendo un control estricto de
traspaso de impurezas desde la etapa de extracción por solventes y realizando

purgas o descartes periódicos de electrolito. (Conceptos teóricos y operacionales


de electrodeposición, p. 104).

i) Efecto de la calidad de los electrodos en la electrodeposición de cobre:

 Cátodo:

Las primeras plantas adoptaron el uso de láminas iniciales obtenidas sobre


placas madres de acero inoxidable como las usadas en refinerías electrolíticas.
Estas láminas eran obtenidas después de 24 horas a densidades de corriente de
160-190 A/m2. Actualmente, se usan cátodos de acero inoxidable, el cual puede
tener despegue manual o automático. Los cátodos de titanio tendrán difusión en la
medida que el precio del titanio descienda. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, p.
15).

 Ánodo:

Inicialmente se usaron ánodos de plomo-antimonio. Sin embargo, por


problemas de atrapamiento de orgánico fueron reemplazadas por ánodos de
plomo-calcio. También se usan ánodos de plomo-estaño-estroncio y plomo-
estañocalcio. Otro desarrollo en los ánodos se ha dirigido a minimizar la cantidad
de plomo o aleación de plomo usada en ellos. La tendencia observada es hacia la
obtención de aleaciones de plomo fáciles de moldear. Los ánodos de titanio
encontraran aplicación industrial si su costo no es superior a un 25% sobre las
aleaciones de plomo. (PROMINSAC PLASTENORT SRL, pp. 15-16).

Tabla 8.
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Parámetros típicos para electrodeposición y electrorefinación de cobre.

Fuente: Electrometalurgia. (s.f). Departamento de Ingeniería Metalurgia. Universidad de Santiago


de Chile. Santiago. Chile. (p. 12).

Tabla 9.

Metales que se recuperan por electrodeposición.

METALES ELECTROLITOS CATODOS COMENTARIOS

Cromo Solución de sulfato Hastelloy


Soluciones de
lixiviación de alta
Cobre Solución de sulfato Cobre o acero ley o bien después
inoxidable de SX

Oro Solución de cianuro Lana de acero

Plata Solución de nitrato Plata o grafito

Zinc Solución de sulfato Aluminio

Fuente: Domic`, E. (2001). Hidrometalurgia. Fundamentos, procesos y aplicaciones. Santiago


de Chile: Andrés Impresores Ltda.

Tabla 10.
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Condiciones de trabajo de algunas plantas de electrodeposición de Cobre.

Fuente: Ramos (s.f.). Electro-obtención de cobre. Temas de Electroquímica Aplicada. (p. 7).
Recuperado de: http://www.ramos.utfsm.cl/doc/495/sc/EW_cobre.pdf

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1.4. Problema

¿Cuál es el efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre y de


ácido sulfúrico en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre en cátodos de
acero inoxidable 316 L?

1.5. Hipótesis

Fijando la Temperatura, la concentración de ácido sulfúrico y la concentración


optima de sulfato de cobre en la solución electrolítica, es posible mejorar el proceso
de electrodeposición de cobre en cátodos de acero inoxidable
316 L, lo que permitiría
obtener una mayor extracción de cobre, un producto de mayor
pureza y de mejor calidad química.

1.6. Objetivos

1.6.1. Objetivo general

• Determinar el efecto de la temperatura, concentración de sulfato de cobre y


de ácido sulfúrico en el electrolito, mediante el proceso de electrodeposición
de cobre en cátodos de acero inoxidable 316 L, para obtener un cobre
electrolítico de mayor pureza, y de buenas propiedades químicas y físicas.

1.6.2. Objetivos específicos

• Determinar el efecto de la concentración de sulfato de cobre en el electrolito,


mediante el proceso de electrodeposición de cobre en cátodos de acero

inoxidable 316 L, para obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de


buenas propiedades químicas y físicas.

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• Determinar el efecto de la temperatura del electrolito, mediante el proceso de


electrodeposición de cobre en cátodos de acero inoxidable 316 L, para
obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de buenas propiedades
químicas y físicas.

• Determinar el efecto de la concentración de ácido sulfúrico en el electrolito,


mediante el proceso de electrodeposición de cobre en cátodos de acero
inoxidable 316 L, para obtener un cobre electrolítico de mayor pureza, y de
buenas propiedades químicas y físicas.

• Contribuir a la implementación del laboratorio de Análisis y Control de


Procesos; con materiales y equipos necesarios para la ejecución de pruebas
de deposición electrolítica.

1.7. Importancia

La importancia de evaluar los efectos de a temperatura, concentración de

sulfato de cobre y de ácido sulfúrico en el electrolito, sobre la electrodeposición del


cobre; permitirá determinar los valores óptimos de estas variables para obtener la
máxima deposición del cobre, con alta pureza y de buenas propiedades químicas
y físicas. Así como también; minimizar los costos de consumo de energía, a partir
de soluciones lixiviadas y purificadas.

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CAPITULO II
MATERIALES Y METODOS

2.1. Materiales de estudio

2.1.1. Población.

El presente estudio se aplica a las soluciones acuosas lixiviadas y purificadas


por métodos químicos y electroquímicos, que se usan como electrolito para la
extracción del cobre por medio de la deposición
electrolítica o electrodeposición a nivel industrial.

2.1.2. Muestra

Soluciones acuosas preparadas en el laboratorio con diferentes


concentraciones de ácido sulfúrico y de sulfato de cobre que se utilizaran como
electrolito para electrodepositar cobre a diferentes temperaturas.

2.1.3. Muestreo

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Para realizar las pruebas experimentales necesarias y obtener resultados que


permitan tener un buen grado de confianza, es necesario realizar las pruebas con
tres variables independientes y tres niveles para cada una de las variables.

2.1.4. Variables Independientes

A: Concentración de sulfato de cobre, g/L.


B: Concentración de ácido sulfúrico, g/L.
C: Temperatura, ºC.

2.1.5. Variables dependientes

Y: Peso de cobre depositado, g. por hora.

2.1.6. Equipos, instrumentos y reactivos

A) Equipos

Tabla 11.

Equipos Utilizados en el desarrollo de la Tesis

Equipos Cantidad Marca

Fuente de corriente Continua 01 GW INSTECK

Horno de Fundición (T° Max. 1200°C) 01 SCHEMIN

Microscopio 01 ZEISS

Espectrofotómetro de absorción atómica 01 SAVANTAA GBC

Baño termostático 01 Fisatom

B) Instrumentos

Tabla 12.

Instrumentos utilizados en el Desarrollo de la Tesis


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Instrumentos Cantidad Marca

Multitester Digital 01 Pr85 Marca Prasek

Balanza analítica (Max. 310 – min 0.02g) 01 METLER TOLEDO

Termómetro de vidrio (10 – 150 ºC) 01 Luft 504150

pH-metro 01 Jenway

C) Materiales

Tabla 13.

Materiales utilizados en el desarrollo de la tesis.

Materiales y reactivos Cantidad Unidad de medida

Celda electrolítica de vidrio 03 unidad


(17cm x10cm x10 cm)

06 unidad
Soportes de madera
(20cm x 2cm x 1cm)
09 unidad
Tubos de cobre (L=12cm
D=1cm)
10 gramos
Plata electrolítica
02 Kilogramos
Plomo electrolítico

Plancha
de Acero Inoxidable
316 L (50cm x 7cm x 0.5) 01 unidad

Cables de cobre # 12,14 y 16 02 (C/u) metros

Lijas 08 unidades

Bandeja para secado de muestras

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01 unidad
Pernos y Tuercas
18 unidad
Pegamento Superglue unidad
10
Baldes de 20L unidad
02
Vaso de Precipitación 1L Unidad
09
Unidad
Vaso de Precipitación 600mL
04
Unidad
Vaso de Precipitación 250mL Unidad
01

Pipetas de 1, 2, 3, 5 mL 01 (C/u)

Guantes Descartables 20 unidad

Lentes de Seguridad 02 unidad

Sulfato de Cobre (CuSO4. 5 H2O) 20 Kilogramos

Ácido Sulfúrico (H2SO4) 02 Litro

Ácido Nítrico (HNO3) 01 Litro

Agua Destilada 40 Litro

2.2. Métodos

2.2.1. Instrumentos de recolección de datos

El tratamiento de datos se realiza con el programa IBM SPSS statistics 21 y


Minitab 17. El diseño experimental a usar para el análisis de los resultados de las
pruebas experimentales será un diseño trifactorial con 3 variables independientes
(concentración de cobre en el electrólito, la temperatura y la concentración de ácido
sulfúrico), con tres niveles para cada variable y aplicado a una sola variable
dependiente (peso de cobre depositado).

El número de pruebas experimentales será de 81 teniendo en cuenta que el


número de repeticiones será de 3 por cada variable. El tiempo
de duración de cada
prueba experimental será de una hora. El análisis estadístico y
de varianza se muestra en el apéndice I (p. 75).

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Tabla 14.
Matriz de Desarrollo de pruebas

2.2.2. Procedimiento experimental

Para efectuar las pruebas de electrodeposición se tuvo en cuenta el monitoreo


constante de cada una de las variables a controlar durante una hora, que es el
tiempo de duración de cada prueba experimental.

1. Elaboración de los electrodos cátodo (acero inoxidable 316L) y ánodo


(aleación 99% plomo y 1% plata): se utilizan cátodos de acero inoxidable de 35 cm 2
por lado para un área total de 70 cm2. Los ánodos tienen las mismas dimensiones.

2. Diseño de las celdas electrolítica; se utilizó una celda


rectangular de vidrio
y con una capacidad de 1.5 litros de electrolito.

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3. Preparación del electrolito; se prepararon soluciones acuosas de 40, 80,


y 120 g/L de concentración de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 45H2O) para
obtener 10, 20, 30 g/L de cobre en el electrolito.

4. Adición del ácido sulfúrico (H2SO4); se agregaron cantidades de 10, 60,


100 g/L de ácido sulfúrico concentrado para tener pH ácido y estabilizar el cobre
en solución (Cu2+).

5. Medición de la acidez del electrolito, el cual se determinó haciendo uso


del pH-metro digital.

6. Preparación del baño termostático de agua a las temperaturas


correspondientes para desarrollar las pruebas (25, 40, 60 ºC); colocando las celdas
con el electrolito preparado dentro del baño termostático y posteriormente se midió
la temperatura del electrolito con el termómetro de vidrio, para verificar si el
electrolito se encuentra a las condiciones que propuestas: 25, 40, 60 ºC.

7. Pesamos los cátodos iniciales y colocamos los electrodos (ánodo y


cátodo) en el electrolito. El ánodo y el cátodo deben estar en forma paralela,
manteniendo una distancia de 3 cm entre ellos. Los ganchos de sujeción deben
permanecer fuera del electrolito para evitar su disolución. Los ánodos se conectan
al polo positivo de la fuente y los cátodos al polo negativo.

8. Luego se procedió a encender la fuente de corriente continua para realizar


el proceso de electrodeposición de cobre. Se seleccionó un voltaje de 2.1 V,
manteniendo la intensidad de corriente constante, durante una hora, que es el
tiempo de duración de las pruebas.

9. Finalmente se realizó la toma de datos de todas las pruebas


experimentales durante y posterior a las pruebas realizadas; tales como la medición
de la intensidad, el voltaje en cada celda, la cantidad de cobre
electrodepositado,
el pH
final de la celda, etc.
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Elaboración de los electrodos (cátodos y ánodos).

Diseño y elaboración de las celdas electroliticas.

Preparación del electrolito, agregando la cantidad de sulfato


de cobre correspondiente (80,160,240 g/L).

Adición del ácido sulfúrico (20, 100, 180 g/L).

Medición de la acidez del electrolito.

Preparación del baño termóstatico de agua e introducir las


celdas electrolíticas con el electrolito para que eleve la
temperatura.

Medimos la temperatura del electrolito ( 25, 40, 60 ºC)

Pesamos los cátodos iniciales y colocamos los electrodos


dentro de las celdas.

Prendemos la fuente de electricidad continua para que


empieze el proceso, controlando las variables del proceso.

Tomamos apuntes de las pruebas realizadas.

Figura 13. Esquema del procedimiento experimental del proyecto.

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CAPÍTULO III
RESULTADOS

3.1. Resultados

En la tabla 15, se muestran los resultados obtenidos experimentalmente de las


pruebas de electrodeposición de cobre, a diferentes temperaturas y
concentraciones de sulfato de cobre y ácido sulfúrico en el electrolito con un
tiempo de 1 hora.

Tabla 15.

Matriz de valores del depósito de cobre (g).

Concentración de
H2SO4 (g/L) 10 60 100

Temperatura (ºC) 25 40 60 25 40 60 25 40 60

Concentración de
CuSO4 (g/L)

0.802 0.842 0.815 0.843 0.833 0.840 0.980 0.987 0.793


40 0.841 0.838 0.818 0.854 0.831 0.838 0.983 0.979 0.817
0.88 0.833 0.820 0.873 0.823 0.836 0.985 0.971 0.840

0.813 0.841 0.816 0.838 0.828 0.829 0.856 0.846 0.790


80 0.825 0.846 0.822 0.836 0.838 0.834 0.845 0.844 0.805
0.837 0.850 0.827 0.834 0.835 0.839 0.848 0.845 0.796

0.827 0.849 0.806 0.835 0.833 0.839 0.845 0.824 0.792


120 0.833 0.851 0.814 0.832 0.837 0.822 0.834 0.841 0.805
0.838 0.849 0.822 0.830 0.821 0.825 0.823 0.852 0.808

3.1. Resultados del efecto de la concentración del sulfato de cobre, ácido


sulfúrico y la temperatura.

A. Efecto principal de la concentración de sulfato de cobre

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Tabla 16.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la concentración de
sulfato de cobre (g/L)

Concentración de Depósito
Sulfato de cobre (g/L) de cobre (g)

40 0.866

80 0.832

120 0.829

Figura 14. Efecto de la concentración de sulfato de cobre (g/L) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 92.155 se determinó que la concentración de sulfato de cobre (g/L) tiene un
efecto significativo sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más
alto a una concentración de 40 g/L pero obteniendo un cobre de malas propiedades
químicas y físicas.

B. Efecto principal de la concentración de ácido sulfúrico

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Tabla 17.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la concentración de
ácido sulfúrico (g/L)

Concentración de Depósito
Ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)

10 0.832

60 0.836

100 0.861

Figura 15. Efecto de la concentración de ácido sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 52.487 se determinó que la concentración de ácido sulfúrico (g/L) tiene un
efecto significativo sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más
alto a una concentración de 100 g/L.

C. Efecto principal de la temperatura

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Tabla 18.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a la temperatura (ºC)

Temperatura (ºC) Depósito


de cobre (g)

25 0.854

40 0.854

60 0.819

Figura 16. Efecto de la temperatura (ºC) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 89.945 se determinó que la temperatura (ºC) tiene un efecto significativo sobre
la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a temperaturas de 25 y
40 ºC; pero con diferencias en la calidad de cobre obtenido.
3.2. Resultados de las interacciones de las variables en estudio

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A. Efecto de las interacciones de la concentración de sulfato de cobre y la


concentración de ácido sulfúrico

Tabla 19.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la concentración de ácido
sulfúrico (g/L).

Concentración de Concentración de Depósito


Sulfato de cobre (g/L) ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)

40 10 0.832

80 10 0.831

120 10 0.832

40 60 0.841

80 60 0.836

120 60 0.830

40 100 0.926

80 100 0.831

120 100 0.825

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Figura 17 . Efecto de la interacción entre la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la


concentración de ácido sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 69.950 se determinó que la interacción entre la concentración de sulfato de

cobre (g/L) y la concentración de ácido sulfúrico (g/L), tiene un efecto significativo


sobre la electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una
concentración de sulfato de cobre de 40 g/L y a una concentración de ácido
sulfúrico de 100 g/L pero se obtiene un cobre de malas propiedades químicas y
físicas.

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B. Efecto de las Interacciones de la concentración de sulfato de cobre y la


temperatura

Tabla 20.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la temperatura (ºC).

Concentración de Temperatura Depósito


Sulfato de cobre (g/L) (ºC) de cobre (g)

40 25 0.893

80 25 0.837

120 25 0.833

40 40 0.881

80 40 0.841

120 40 0.840

40 60 0.817

80 60 0.818

120 60 0.815

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Figura 18. Efecto de la interacción entre la concentración de sulfato de cobre (g/L) y la


temperatura (ºC) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 15.677 se determinó que la interacción entre la concentración de sulfato de
cobre (g/L) y la temperatura (ºC), no tiene un efecto significativo sobre la
electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una concentración de
sulfato de cobre de 40 g/L y a una temperatura de 25 ºC pero obteniendo un cobre
de malas propiedades químicas y físicas.

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C. Efecto de las Interacciones de la temperatura y la concentración de


ácido sulfúrico.

Tabla 21.
Valores promedio del depósito de cobre (g), respecto a las interacciones de
la temperatura (ºC) y la concentración de ácido sulfúrico (g/L).

Temperatura Concentración de Depósito


(ºC) ácido sulfúrico (g/L) de cobre (g)

25 10 0.833

40 10 0.844

60 10 0.818

25 60 0.842

40 60 0.831

60 60 0.834

25 100 0.889

40 100 0.888

60 100 0.805

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Figura 19 . Efecto de la interacción entre la temperatura (ºC) y la concentración de ácido


sulfúrico (g/L) sobre el depósito de cobre.

Del análisis estadístico efectuado a un nivel de significancia de α = 0,05 con


F0 = 44.268 se determinó que la interacción entre la temperatura (ºC) y la
concentración de ácido sulfúrico (g/L), tiene un efecto significativo sobre la
electrodeposición de cobre, mostrando un valor más alto a una temperatura de
25ºC y de concentración de ácido sulfúrico de 100 g/L pero obteniendo un cobre
de malas propiedades químicas y físicas.

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CAPÍTULO IV

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

4.1. Discusión de resultados

Según Cáceres (1992). Un electrolito de sulfato de cobre que contiene entre


30 y 50 g/L de Cu2+ y 130 a 160 g/L de H2SO4; con una temperatura de 40 °C,

obtienen la producción más alta posible compatible con una buena calidad del
depósito. En las pruebas experimentales efectuadas se observa que con una
concentración de sulfato de cobre de 40 g/L de sulfato de cobre (10 g/L Cu 2+), 10
g/L de ácido sulfúrico y a 25 ° C se obtuvo un cobre de mala calidad (cobre oxidado
y en polvo), mientras que a una concentración de sulfato de cobre de 80 g/L (20
g/L de Cu2+), concentración de ácido sulfúrico de 100 g/L y a una temperatura de
40 °C, obtenemos el más alto depósito de cobre con muy buenas propiedades
químicas y físicas, teniendo una eficiencia de corriente de 99 %.

Según Chamorro y Jiménez (2011). En la electrodeposición de cobre,


trabajando con un litro de electrolito a 0.8 de pH y a un voltaje de 2.5 V. Determino
así los parámetros operativos para la electrodeposición a una densidad catódica
de 141.1 A/m2 con un tiempo de 2 horas en donde se ve que la deposición del metal
es mayor logrando alcanzar 10.690 g. de cobre. En esta investigación utilizamos
también un litro de electrolito a 0.88 pH, a un voltaje de 2.2 V, con una densidad

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catódica de 150 A/ m2 y a 1 hora de trabajo, obtenemos el más alto depósito de


cobre de 0.856 g. de cobre.
Según Aguilera (2016). Una placa de acero inoxidable 316 L como cátodo, de
3- 3,3 mm de espesor y con alrededor de un metro cuadrado de superficie útil de
deposición por cara. Estos cátodos tienen ventaja de reducción de cortocircuitos,
eliminación de la corrosión. En este estudio al realizar las pruebas con el acero
inoxidable 316 L con unas dimensiones de 7 cm de largo, 5 cm de ancho y un
espesor de 3 mm como cátodo observamos que este material no presenta
corrosión y se puede retirar fácilmente el cobre depositado al final del proceso de
electrodeposición, además de una buena circulación de corriente sin producir
cortocircuitos.

Para Davenport (2011). Una temperatura de 45-55 º C es óptima para la


conductividad. También menciona que, si la acidez del
electrolito es alta, pueden
mejorar la conductividad de esta, pero si excede los límites
puede causar la generación de niebla acida y corrosión de los ánodos, lo que influye
en la electrodeposición. En los experimentos realizados se corrobora que los
ánodos (99% Pb y 1% Ag) sumergidos en un electrolito con 100 g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 60 ° C, dichos ánodos presentaban corrosión
además de picaduras en su superficie y generación de niebla acida perjudicando
el proceso de electrodeposición del cobre.

En la tabla 16 se observa que en el primer nivel para la concentración de


sulfato de cobre (40 g/L) obtenemos un mayor depósito de cobre pero también se
deposita un cobre de mala calidad (oxidado y en polvo), luego en los otros dos
niveles (80 g/L y 120 g/L) el depósito de cobre disminuye pero obtenemos un
deposito laminar y sin oxidación. Como se puede observar en la figura 14 al
incrementar la concentración de 40 g/L a 120 g/L disminuye el depósito de cobre
de 0.866 g. Cu2+ a 0.829 g. Cu2+. Esto es debido que a bajas concentraciones, la
velocidad de difusión es lenta, esto genera que la corriente que fluye en el
electrolito sea lenta y produzca un cobre depositado negro y en polvo. Para

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concentraciones mayores la difusión se hace más rápida y con ello se obtiene un


producto más brillante y de buena calidad.

En la tabla 17 se observa que a medida que aumenta la concentración de


ácido sulfúrico se incrementa el depósito de cobre obteniendo una mejor calidad
del depósito en el nivel medio (60 g/L H2SO4). En la figura 15 se observa que al
incrementar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L se incrementa
el depósito de cobre de 0.832 g. Cu2+ a 0.861g. Cu2+. Esto es debido a que
disminuye la conductividad del electrolito, lo que genera que haiga menos
desplazamiento de iones 𝐶𝑢2+ hacia el cátodo, siendo un depósito blando y difícil
de retirar. Lo contrario ocurre cuando la concentración de ácido sulfúrico es mayor,
donde se obtiene un cobre más compacto, fácil de retirar y de mejor calidad.

En la tabla 18 verificamos que al incrementar la temperatura disminuye el


depósito de cobre; sin embargo, a 40 ºC, se obtiene el mejor
depósito en cuanto
a calidad. En la figura 16 se observa que al incrementar la
temperatura de 25 °C a 60 °C disminuye el depósito de cobre de 0.853 g. Cu 2+ a
0.816 g. Cu2+. Esto es debido a que al aumentar la temperatura, se incrementa la
velocidad de difusión y existe un crecimiento de los cristales, generando la
formación de un depósito más grueso que a una temperatura menor.

En la tabla 19 se observa que en el primer nivel para la concentración de

sulfato de cobre (40 g/L), al aumentar la concentración de ácido sulfúrico se


incrementa el depósito de cobre mientras que para los otros dos niveles
observamos que a 80 g/L de sulfato de cobre es cuando se obtiene el mayor
depósito de cobre. En la figura 17 se observa que con 40 g/L de sulfato de cobre
y 100 g/L de ácido sulfúrico obtenemos la mayor recuperación pero se obtiene un
cobre de mala calidad (oxidado y en polvo). Mientras que a 80 g/L de sulfato de
cobre y 60 g/L de ácido sulfúrico obtenemos el mayor depósito de cobre y de
buena calidad (0.836 g/L 𝐶𝑢2+).Esto es debido a que la presencia de iones como
el 𝐶𝑢2+ proveniente del sulfato de cobre, disminuye la conductividad. Por otro lado,
la concentración de ácido sulfúrico aumenta debido a la descomposición del agua,

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en 𝐻+ libre y del sulfato de cobre en 𝐶𝑢2+ y 𝑆𝑂42 , lo cual genera un exceso de


ácido sulfúrico y con ello una mayor conductividad. Sin embargo, al incrementar la
concentración de ácido sulfúrico y con una concentración de sulfato de cobre
mínima, el proceso se vuelve inestable generando un cobre de malas propiedades
físicas y químicas.

En la taba 20 se observa que para el primer nivel de sulfato de cobre (40 g/L)
a medida que aumenta la temperatura disminuye el depósito de cobre, mientras
que en los otros dos niveles de sulfato de cobre (80 g/L y 120 g/L) obtenemos el
mayor depósito de cobre a una temperatura de 40 °C. En la figura 18 se observa
que para 40 g/L de concentración de sulfato cobre al aumentar la temperatura de
25 °C a 60 °C el depósito de cobre disminuye de 0.893 g. Cu 2+ a 0.818 g, Cu2+.
También se observa que para los niveles 80 y 120 g/L de concentración de sulfato

de cobre y a una temperatura de 40 °C obtenemos 0.841 g Cu 2+ y 0.840 g Cu2+


respectivamente. Esto es debido a que a mayor concentración
de sulfato de cobre
existe mayor presencia de iones 𝐶𝑢2+ y con ello al incrementar
la temperatura hasta cierto punto; favorece la velocidad de difusión de los iones
de 𝐶𝑢2+, reduce la viscosidad de la solución y aumenta la densidad de corriente
límite para el depósito de cobre.

En la tabla 21 se observa que a los 25 °C y 40 °C al aumentar la concentración


de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L aumenta el depósito de cobre, mientras que

para 60 °C; al aumentar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L


disminuye el depósito de cobre. En la figura 19 se observa que a 25 °C y 40 °C al
aumentar la concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L aumenta el
depósito de cobre (de 0.833 g. Cu2+ a 0.889 g. Cu2+ y de 0.844 g Cu2+ a 0.888 g
Cu2+ respectivamente), también se observa que para 60 °C al aumentar la
concentración de ácido sulfúrico de 10 g/L a 100 g/L, disminuye el depósito de
cobre de 0.818 g. Cu 2+ a 0.805 g. Cu2+ . Esto es debido a que altos niveles de
concentración de ácido sulfúrico y de temperatura, se genera una mayor difusión
de iones y mayor conductividad, pero influye en la morfología de la deposición

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(granos gruesos irregulares) disminuyendo sus propiedades químicas y físicas;


además de adherirse muy fuerte al cátodo, siendo difícil de retirar.

CAPITULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1. Conclusiones

• A mayor concentración de sulfato de cobre en el electrolito, disminuye el peso


del depósito de cobre pero mejora su calidad química y física. Para
concentraciones de 80 g/L de sulfato de cobre en el electrolito, se obtiene el
mayor depósito de cobre, con la mejor calidad química y física; y con una
eficiencia de corriente del 98.27 %. Para concentraciones de 40 g/L de sulfato
de cobre en el electrolito se obtiene como depósito “polvo de cobre oxidado”.

• A mayor concentración de ácido sulfúrico en el electrolito, aumenta el peso del


depósito de cobre y mejora su calidad química y física. Para concentraciones
de 100 g/L de ácido sulfúrico en el electrolito, se obtiene el mayor depósito de
cobre con buena calidad química y física y una eficiencia de corriente del 98.57
%.

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• A mayor temperatura del electrolito, disminuye el peso del depósito de cobre,


pero mejora su calidad química y física. Para temperaturas de 40 ºC, se obtiene
el mayor depósito de cobre, con la mejor calidad química y física; y una
eficiencia de corriente del 99 %.

• De las interacciones de las variables en estudio, se determina que las 3


variables muestran un efecto significativo sobre el peso del depósito de cobre;
siendo la concentración del sulfato de cobre en el electrolito, la que muestra un
mayor efecto. El mayor peso de cobre depositado y de la buenas propiedades
químicas y físicas, se obtiene con las siguientes condiciones de operación:

 Concentración de sulfato de cobre: 80 g/L


 Concentración de ácido sulfúrico: 100 g/L
 Temperatura: 40 º C
 Voltaje de la celda electrolítica: 2.0 V
 Intensidad de corriente: 0.70 Amp
 Densidad de corriente: 150 Amp/𝑚2

5.2. Recomendaciones

• Adicionar reactivos químicos (orgánicos o inorgánicos) al electrolito tales como


el guartec, guarfloc, galactasol, entre otros; evaluando la calidad y
cantidad del depósito catódico.

• Evaluar otras variables tales como: agitación del electrolito, viscosidad,


distancia entre electrodos, calidad de los electrodos, etc.

• Mantener la temperatura constante para obtener depósitos de cobre de buena


calidad, minimizando el desprendimiento de óxido de plomo de los ánodos y la
degradación de los aditivos químicos.

• Mantener la distancia de separación de los electrodos para evitar cortocircuitos


y la formación de depósitos irregulares sobre el cátodo.

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• Mantener la intensidad de corriente constante, ya que influye directamente en


la densidad de corriente utilizado en el proceso de electrodeposición.

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Villanueva, J. y Ricce, E. (15 de junio del 2016). Calidad de cátodos de cobre-


Grado A. Planta de óxidos Tintaya, Perú. Scribd. Recuperado de:
https://es.scribd.com/doc/120183823/Calidad-de-Catodos-de-Cobre-
gradoa-planta-de-Oxidos-Tintaya

APÉNDICE

80

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Apéndice I: Análisis estadístico y varianza

Cálculo del tamaño de muestra

Para un intervalo de confianza de confianza de 95%. Entonces usamos la


siguiente fórmula para encontrar el tamaño de muestra considerando un α =0.05.

Por lo tanto el número total de pruebas experimentales serán:

N=axbxcxr
N=3x3x3x3

N = 81

Análisis de varianza

81

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Cálculos para el diseño factorial de 3 factores con 3 niveles y 3 réplicas para


cada factor a=3
b=3

c=3r=3

Para suma de cuadrados para el efecto ABC


• Hallamos

• Hallamos

• Hallamos

• Hallamos

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𝑆𝑆𝐶 =0.023

• Hallamos

𝑌 2 𝑖𝑗 𝑦2
𝑆𝑆𝐴𝐵 = ∑∑ − − 𝑆𝑆𝐴 − 𝑆𝑆𝐵
𝑐𝑟 𝑁

7.4892 + 7.477 2 +7.489 2 +7.571 2 +7.511 2 +7.4742 +8.335 2 + 74752 +7.424 2


𝑆𝑆𝐴𝐵
3×3
68.2452
− −0.023 −0.013
81

• Hallamos

• Hallamos

• Hallamos

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• Hallamos

Prueba de hipótesis

1) Definición de hipótesis:

H0: Ƭ1 = 0; βj = 0; Ɣk = 0; (Ƭβ) = 0; (ƬƔ) = 0; (βƔ) = 0; (ƬβƔ) = 0

H1: Ƭ1 ≠ 0; βj ≠ 0; Ɣk ≠ 0; (Ƭβ) ≠ 0; (ƬƔ) ≠ 0; (βƔ) ≠ 0; (ƬβƔ) ≠ 0

2) Nivel de significancia:

α = 0.05

3) Criterio

a = 3; b = 3; c = 3; r = 3 N
= 3 x 3 x 3 x 3 = 81 Se
rechaza la Hipótesis nula
(H0); si >

• Para el factor A:
> y

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Entonces:

>
> 3.174
• Para el factor B:
> y
Entonces:

> 3.174

• Para el factor C:
> 𝐹𝛼;𝑉1 ;𝑉2 y
Entonces:

>
> 3.174

• Para el factor AB:


> y
Entonces:

>

> 2.784

• Para el factor AC:


> y
Entonces:

>
> 2.784
• Para el factor BC:
> y
Entonces:

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>
> 2.784

• Para el factor ABC:


> y

Entonces:

> 2.124

Apéndice II: Cálculo de la eficiencia de corriente

Donde:

Para hallar la se halla con la siguiente formula:

Donde:

Peso atómico del ion o de 1 mol de la sustancia depositada, gramos.

Intensidad de corriente, Amperios.


Tiempo de depósito, segundos.

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Valencia del ion o número de electrones en la reacción para depositar 1

mol de la sustancia.

Constante de Faraday, 96500 Coulombios o Amp.-Seg.

 Hallamos la masa teórica del depósito de cobre:

Reemplazando tenemos:

0.836 g

Ahora por la prueba realizada a las siguientes condiciones:

 Entonces obtenemos una


g

Por lo tanto la eficiencia de corriente obtenido es:

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Apéndice III: Cálculo de la densidad de corriente

Condiciones de Prueba de electrodeposición de cobre:

; ;

Datos de Prueba:

Celda # 2:
Peso de 81.675 g
Volumen de 55 ml

t= 1 hora

0.58 ; 0.56

I= 0.70 A
V= 2V
Peso inicial del cátodo # 08= 42.455 g
Peso final del cátodo # 08= 43.291 g
Peso de cobre Electrodepositado = 0.836 g

Área de contacto:

• Área de un rectángulo =

Base = 5.2 cm
Altura = 4.5 cm
Área electrodepositada = 5.2 cm x 4.5 cm
Área electrodepositada por cara = 23.4 cm 2

• Cambiamos las unidades de cm2 a m2:

Área electrodepositada por cara = 2.34 x 10-3 m2

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• Como el área dela formula es por el área de contacto del cátodo; en nuestro
caso seria las 2 caras del cátodo, por lo tanto:

Área electrodepositada por las 2 caras = 2.34 x10-3 m2 x 2


Área electrodepositada por las 2 caras = 4.68 x10-3 m2

 Hallamos la densidad de corriente (ic):

[Amp/ m2]

Donde:
Densidad de corriente catódica (Amp/m2)

Intensidad de corriente (Amperios)

Numero de cátodos en la celda


Área de la superficie del cátodo en contacto con el electrolito, m 2.

Reemplazando valores:

= 150 A/m2

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Apéndice IV: Tablas de datos del proceso


Tabla A.1.
Tabla de datos para el análisis de varianza.

Fuente de Grados de
Variación Libertad SS MSS F0 𝑭𝜶;𝑽𝟏;𝑽𝟐 H0

A 2 0.023 0.0115 115 3.174 Rechazo

B 2 0.013 0.0065 65 3.174 Rechazo

C 2 0.023 0.0115 115 3.174 Rechazo

AB 4 0.035 0.00875 87.5 2.784 Rechazo

AC 4 0.008 0.002 20 2.784 Rechazo

BC 4 0.022 0.0055 55 2.784 Rechazo

ABC 8 0.013 0.0016 16 2.124 Rechazo

Error 54 0.007 0.0001

Total 80 0.145

Decisión:

Dado que, a un nivel de significancia de 0.05, para los efectos de las variables
concentración de sulfato de cobre, concentración de ácido sulfúrico, temperatura;

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y sus debidas interacciones correspondientes: interacción concentración de sulfato


de cobre y concentración de ácido sulfúrico; interacción concentración de sulfato
de cobre y temperatura; interacción concentración de ácido sulfúrico y temperatura;
y la interacción de los 3 variables; interacción de concentración de sulfato de cobre,
concentración de ácido sulfúrico y temperatura; los valores de F 0 exceden sus
valores tubulares (critico) a sus respectivos grados de libertad, por lo que existe
evidencia empírica suficiente para rechazar la hipótesis nula; lo que conlleva a
concluir que, los efectos de las variables concentración de sulfato de cobre,
concentración de ácido sulfúrico, temperatura y todas sus interacciones entre ellos,
influyen significativamente sobre la electrodeposición de cobre.

ANEXOS

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ANEXO I: Figuras de Análisis de datos

Los resultados correspondientes a las pruebas experimentales son detallados


en tablas y figuras que a continuación se presentan.

Figura A.1. Gráficas de Residuos para resultados.

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• Gráfica de Probabilidad Normal; la línea que ven es la gráfica media y los


puntos rojos indican el comportamiento de los datos con respecto a la línea
media o gráfica media.
• Gráfica de ajustes también indica el comportamiento de los datos con respecto

a la línea central.
• El histograma indica cómo es que se comportan cada uno de los datos en
valores.
• El orden de observación, muy similar a una gráfica de control, también indica
el comportamiento de los datos.

ANEXO II: Fotos de la microestructura de las pruebas realizadas

a) Microestructura a 100X b) Microestructura a 50X

Figura B.1: Microestructura de las muestra con 120 g/L de sulfato de cobre, 10g/L de ácido sulfúrico
y a una temperatura de 25 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento de 100X,
es decir a una medida de 10 μm. La figura, b) nos muestra la microestructura a 50X, es decir a una
medida de 20 μm

En la Figura B.1. se observa que el depósito no es uniforme, se ve opaco,


oscuro; y presenta varios puntos negros en la figura a) lo que vendría a ser depósito
de malas propiedades químicas y físicas; además de vacíos donde no hubo
depósito.

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a) Microestructura a 100X b) Microestructura a 50X

c) Microestructura 20X

Figura B.2: Microestructura de las muestra con 120 g/L de sulfato de cobre, 100g/L de ácido
sulfúrico y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento
de 100X, es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es
decir a una medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una medida
de 50 μm.

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En la figura B.2. observamos que el deposito es menos opaco, existe menos


presencia de depósito irregular, poca presencia de vacíos en la superficie y además
de tener un deposito más compacto.

a) Microestructura 100X b) Microestructura 50X

c) Microestructura 20X

Figura B.3. Microestructura de las muestra con 80 g/L de sulfato de cobre, 60g/L de ácido sulfúrico
y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento de 100X,
es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es decir a una
medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una medida de 50 μm.

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En la figura B.3. se observa que la microestructura muestra una mejoría notable en la


calidad del depósito, el metal depositado es más brillante, con menos presencia de
vacíos, con un grano no tan fino y sin presencia de alguna impureza.

a) Microestructura 100X b) Microestructura 50X

c) Microestructura 20X

Figura B.4. Microestructura de las muestra con 80 g/L de sulfato de cobre, 100g/L de ácido sulfúrico
y a una temperatura de 40 ºC. La figura a) corresponde a la microestructura a un aumento de 100X,
es decir a una medida de 10 μm. La figura b) nos muestra la microestructura a 50X, es decir a una
medida de 20 μm la figura c) nos muestra la microestructura a 20X, es decir a una medida de 50 μm.

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En la figura B.4. se observa que las microestructuras nos muestran un


depósito brillante, con pocos vacíos y con un grano más grueso, lo que nos genera
un depósito más compacto, de mejores propiedades físicas y químicas.

ANEXO III: Fotos de realización de las pruebas.

Figura C.1: Muestras preparadas con las concentraciones indicadas y puestas en sus

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respectivas celdas.

a) Fuente de Poder b) Baño termostático

c) pH metro

Figura C.2. Equipos utilizados para las pruebas experimentales. a) Fuente de poder,
b) Baño termostático, c) pHmetro

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Figura C.3. Horno de Fundición utilizado en la elaboración de los ánodos de Pb-Ag.

Figura C.4. Destilador de agua Figura C.5. Microscopio

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a) Cátodos b) Ánodo

Figura C.5. Electrodos utilizados para la electrodeposición de cobre. a) Cátodos, b) Ánodos

a) Proceso de electrodeposición b) Conexión y arreglo de los electrodos

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c) Ubicación de las celdas y proceso

Figura C.6. Proceso de la electrodeposición de cobre. a) Proceso de electrodeposición, b) Conexión


y arreglo de los electrodos, c) Ubicación de las celdas y proceso.

Figura C.7. Cátodos electrodepositados con cobre.

ANEXO IV: Ficha técnica del acero inoxidable 316L

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Anexo V: Ficha técnica del sulfato de cobre

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Anexo VI: Tablas y gráficos normalizados.

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Figura E.1. Curvas de operación característica para el análisis de varianza del modelo con efectos fijos.

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Figura E.2. Puntos porcentuales de la distribución F de Fisher.

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