Laboratorio de Química Inorgánica

Universidad del Valle

Departamento de Química

SINTESIS Y ANALISIS DE HIDRATOS OXALATOS METALICOS DE Mg2+, Ca2+, Sr2+ y Ba2+

Resumen: Se sintetizó los oxalatos de Calcio, Estroncio, Bario y Magnesio a partir de la mezcla en solución de su
sales u óxidos con oxalato de amonio, con un rendimiento de 189.4%, 191.3%, 99.52% y 56.13% respectivamente,
posteriormente se caracterizó los oxalatos por dos métodos. En permanganometría se utilizó KMnO4 0.0098 M y
en complexométria EDTA 0.010 M. En los dos métodos se obtuvó una pureza para el oxalato de calcio de 93.75 -
60.88% y para el oxalato de magnesio de 113.9 - 97.68 % respectivamente. Los resultados demostraron que el
método complexométrico es el más adecuado.

Palabras clave: Permanganometria, valoraciones complexométricas,

Introducción elementos más pesados del Grupo 2 y sus

Los elementos del grupo II o también llamados
alcalinotérreos, están conformados por Berilio (Be),
Magnesio (Mg), Calcio (Ca), Estroncio (Sr), Bario (Ba)
y Radio (Ra), estos elementos en su mayoría están
presentes en la naturaleza como minerales, pero
ninguno en estado puro, sus configuraciones
electrónicas son del tipo ns^2, a excepción del Berilio y
el Radio que pueden formar compuestos iónicos, Los
radios atómicos de los elementos del Grupo 2 son más
compuestos1.
Teniendo en cuenta lo anterior, en esta práctica se
sintetizaron los oxalatos de Calcio, Magnesio, Estroncio
y Bario, además, se determinó la cantidad de oxalatos
de estos por el método de permanganometria y se
determinó también la cantidad de Calcio y Magnesio en
sus oxalatos correspondientes con EDTA.
Metodología.

pequeños que los del Grupo 1, esta reducción entre los Preparación de los oxalatos de Calcio, Estroncio Bario

grupos es la responsable del incremento de sus y magnesio.

densidades y energías de ionización. Las energías de Se sintetizo el oxalato de calcio a partir de la mezcla en

ionización de los elementos disminuyen hacia abajo del solución del cloruro de calcio con oxalato de amonio.

grupo a medida que aumenta el radio y los elementos Para la síntesis se disolvió 25.2 mg de carbonato de

se vuelven más reactivos y más electropositivos calcio en medio acido (HCl) 6 M, luego se adicionó

haciendo más fácil formar iones +2. Los metales de indicador rojo de metilo 1%, esta disolución se hizo

Magnesio y Calcio se empañan en el aire con la reaccionar con 1.5 mL de solución de oxalato de

formación de un óxido capa, pero se quemará amonio donde se formó el oxalato de calcio,

completamente a sus óxidos y nitruros cuando se posteriormente se adiciono hidróxido de amonio 6 M el

calienta. El estroncio y bario, este último especialmente cual precipito el oxalato de calcio. Finalmente, el

en forma de polvo, se inflama en el aire y se almacena enfriamiento de la solución formó los cristales de color

bajo aceites de hidrocarburo. Al igual que con los blanco los cuales se filtraron y pesaron. Este

elementos del Grupo 1, las pruebas de llama se utilizan procedimiento se realizó de manera análoga para la

comúnmente para identificación de la presencia de los síntesis de los oxalatos de estroncio, bario y magnesio,
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donde se pesó 25.3 mg de carbonato de estroncio, 25.5 experimentalmente, al igual que los rendimientos de la
mg carbonato de bario y 40.7 mg de óxido de magnesio reacción se muestran en la Tabla 1.
en el cual se utilizó 0.1502 g de oxalato de amonio para
Tabla 1. Datos experimentales para la síntesis de los oxalatos y
la formación del oxalato de magnesio. su porcentaje de rendimiento.
Masa Peso Oxalato
Rendimiento
Reactivo Molar Exp. (g) sintetizado
Cuantificación por permanganometría (g/mol) ± 0.0001 ± 0.0001
de la rxn.
(%)
Se analizó los oxalatos obtenidos por medio de la
CaCO3 100,09 0,0252 0,0697 189.4
cuantificación del ion oxalato donde se realizó una
valoración oxido reducción. Para cuantificar los iones SrCO3 147,63 0,0253 0,0635 191.3

metálicos presente en los oxalatos sintetizados, se BaCO3 197,34 0,0255 0,0313 99.52

disolvió 0.01g de cada sal obtenida en 20 mL de ácido MgO 40,30 0,0407 0,0841 56.13
sulfúrico al 5% v/v, la solución se calentó a 60 °C
momento en el cual se procedió a valorar con una Determinación por permanganometría
solución de KMnO4 0.01 M previamente estandarizada Para la cuantificación de los iones metálicos se tuvo en
con 0.007 g Na2C2O4 anhidro y 30.0 mL de H2SO4 5%, cuenta la reacción 1 y 2. Los datos obtenidos
experimentalmente en la titulación de los oxalatos
Cuantificación por titulación con EDTA para Ca+2 y Ma+2
sintetizados con KMnO4 0.0098 M, la cuantificación de
Se analizó el oxalato de calcio y magnesio por medio
los iones metálicos en los oxalatos (Ca+2, Sr+2, Ba+2,
de la formación de complejos estables entre el catión
Mg+2) y la pureza de los oxalatos por el método de
metálico y el quelantes EDTA. Para cuantificar los iones
permanganometria, se muestran en la Tabla 2.
Ca+2 y Ma+2, se preparó una solución de 50 mL de agua
destilada, 5 mL de NaOH 2 M e indicador murexida, 𝟐𝑴𝒏𝑶𝟐− 𝟐− +
𝟒 (𝒂𝒄) + 𝟓 𝑪𝟐 𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝟏𝟔𝑯 (𝒂𝒄)
donde se disolvió 0.0010 g de oxalato de calcio, la → 𝟐𝑴𝒏𝟐+ (𝒂𝒄) + 𝟏𝟎𝑪𝑶𝟐 (𝒂𝒄) + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑹𝒙𝒏 𝟏
solución se calentó a 60 °C momento en el cual se
𝑪𝒂+𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑪𝟐 𝑶𝟐−
𝟒 (𝒂𝒄) → 𝑪𝒂𝑪𝟐 𝑶𝟒 (𝒔) 𝑹𝒙𝒏 𝟐
procedió a valorar con una solución de EDTA 0.01 M
previamente estandarizada, posteriormente se preparó Tabla 2. Datos experimentales de la cuantificación de los iones
una solución de 50 mL de agua destilada, 1 mL de metálicos, valoración de los oxalatos obtenidos y pureza con
KMnO4 0.0098 M
buffer e indicador negro de Eriocromo, donde se Vol. Pureza
Peso Cuantificación
KMnO4
Oxalatos Exp. (g) ion metálico oxalato
disolvió 0.0010 g de oxalato de magnesio, se calentó y ± 0.0001
(mL)
(g) (%)
± 0.05
se procedió a titular con EDTA 0.01 M.
CaC2O4•H2O 0,0042 1,1 0,0011 Ca+2 93,75

Datos. SrC2O4•H2O 0,0130 4,1 0,0088 Sr+2 149,6

Síntesis de hidratos de oxalatos BaC2O4•H2O 0,0040 0,3 0,0010 Ba+2 44,72

Para las medidas de los reactivos utilizados en la MgC2O4•2H2O 0,0134 4,2 0,0025 Mg+2 113,9
síntesis de los oxalatos, se utilizó una balanza analítica
marca Ohaus PA214. Los valores medidos
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Determinación por complexométria carbonatoa dando lugar a la formación de las sales o

Los datos obtenidos experimentalmente en la titulación cloruros correspondientes (CaCl2, SrCl2, BaCl2), luego
de los oxalatos de calcio y magnesio con EDTA 0.010 al adicionar el indicador rojo de metilo 1% se observó
M, la cuantificación de los iones metálicos Ca+2, Mg+2 y un cambio de color en la solución (incoloro-rojo) esto se
la pureza de los oxalatos por el método de debe a que el rojo de metilo en medio acido exhibe una
complexométria, se muestran en la Tabla 3. coloración roja con pH 4.2b a esta disolución se agregó
la solución saturada de (NH4)2C2O4, donde se formó el
Tabla 3. Datos experimentales de la cuantificación de los iones
Ca+2, Mg+2 valoraciones de los oxalatos obtenidos y pureza NH4Cl y los oxalatos respectivos (CaC2O4, SrC2O4 y
con EDTA 0.010 M BaC2O4), debido a que los oxalatos son solubles en
Vol. Pureza
Peso Cuantificación
EDTA medio acido estos no precipitan. Para obtener la
Oxalato Exp. (g)
(mL)
ion metálico oxalato
± 0.0001 (g) (%)
± 0.04 precipitación del oxalato hidratado se adicionó NH4OH
CaC2O4•H2O 0,0048 2,0 0,00080 60,88 6 M, momento en cual se formó el precipitado y se

MgC2O4•2H2O 0,0120 7,9 0,0019 97,68 evidencio un cambio de color de la solución (rojo-
amarillo) indicando un incremento en el pH (reacción de
neutralización), esto se debe al indicador rojo metilo

Resultados y discusión que en medio alcalino exhibe una coloración amarilla

La síntesis de los oxalatos de Calcio, Estroncio, Bario y pH 6.2b. El NH4OH tiene la función de neutralizar la

magnesio, se llevó a cabo a partir de la mezcla en solución, generar el viraje de la solución y formar una

solución de las sales respectivas con oxalato de solución amortiguadora para mantener el medio básico.

amonio. Los resultados obtenidos en el porcentaje de Finalmente, después del reposo y la posterior

rendimiento son 93,75%, 149,6%, 44,72% decantación, se filtró la solución.

respectivamente, estos resultados demuestran que los

oxalatos presentan impurezas; una de las hipótesis es La síntesis del oxalato de magnesio se llevó a cabo a

que los oxalatos no se dejaron secar el tiempo partir de la mezcla en solución del óxido de magnesio

suficiente para evaporar la mayoría de las moléculas de con oxalato de amonio. Los resultados obtenidos en el

agua ligadas a los oxalatos causando un aumento en el porcentaje de rendimiento fue 113,9%. El MgO se

porcentaje de rendimiento, otra causa es que disolvió con HCl 6 M, donde se formó el MgCl2, se

posiblemente se obtuvo precipitaciones de otras sales adiciono (NH4)2C2O4, para la formación de MgC2O4,

debido al exceso de (NH4)2C2O4. seguido de la neutralización acido-base con NH4OH, el

Desde el punto de vista químico los carbonatos son cual precipitó MgC2O4.

soluble en medio ácido debido a que la solubilidad se

incrementa al aumentar la concentración de ion El oxalato de calcio y el oxalato de magnesio se

hidrogeno, al hacer reaccionar los carbonatos (CaCO3, titularon con EDTA porque la constante de formación de

SrCO3, BaCO3) con HCl 6 M, se da la disolución del estos favorecía la producción del complejo EDTA-metal

sólido y la metátesis entre el ion cloruro y el anión que la de los reactivos la cual obtuvimos, los oxalatos

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de estroncio y bario no cumplían con este requisito. En h. Tejo M; García J; López O; García A. (2002). Quimica Teoría

la práctica se dieron resultados favorables porque y problemas. Capítulo 6 reacción de transferencia de protones,
Indicadores ácido – base. Editorial Tébar Flores S.L. España. pp
teóricamente el oxalato de calcio y de magnesio al ser
140
componentes escasamente solubles en agua el primer
mencionado tiene una constante de precipitación (Kps=
Anexos
2,6 x 10-9) menor que la del oxalato de magnesio (Kps=
Preguntas
8,6 x 10-5) haciendo que este tenga sus iones disociados
más tiempo, además también el calcio al formar mayor 2. Escriba las reacciones químicas involucradas en la
acomplejamiento con el EDTA por su constante de síntesis de los compuestos.
equilibrio (KpH10,0(CaY ) = 1,75 x 10 ) que el propio
2- 10
R/. Oxalato de Calcio
magnesio (KpH10,0(MgY ) = 1,72 x 10 ) se obtiene más
2- 8
𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
rápido la titulación del catión calcio, que la del catión 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + (𝑁𝐻4 )2 𝐶2𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙(𝑎𝑐)
magnesioc.
𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4 • 𝐻2 𝑂 + 𝑏𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟

Conclusiones.
Oxalato de Estroncio
Referencias.
𝑆𝑟𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝑆𝑟𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
1. Atkins P. W., Overton L., Rourke J.P., Weller M.T., Armstrong
F.A. (2010) Shriver and Atkins' Inorganic Chemistry. 5ta Edición. 𝑆𝑟𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + (𝑁𝐻4 )2 𝐶2𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝑆𝑟𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Ed. Oxford university press. pp. 309 - 311.
𝑆𝑟𝐶2 𝑂4 + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝑆𝑟𝐶2 𝑂4 • 𝐻2 𝑂 + 𝑏𝑢𝑓𝑒𝑟
a. Universidad Autónoma de Querétaro. (2013). Guía de Química
General para Curso Propedéutico de la Facultad de Química.
Sesión V. Estequiometría. México. pp. 29. Oxalato de Bario
b. Corea C. (2002). Fenómenos químicos. Soluciones químicas. 𝐵𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝐵𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
Indicadores. 1ra Ed. Fondo Editorial Universidad EAFIT.
𝐵𝑎𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + (𝑁𝐻4 )2 𝐶2𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝐵𝑎𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
Colombia. pp 157
c. Harris D. C. Analisis quimico cuantitativo. Tercera edición. Ed. 𝐵𝑎𝐶2 𝑂4 + 2𝑁𝐻4𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝐵𝑎𝐶2𝑂4 • 𝐻2 𝑂 + 𝑏𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟
Reverté. pp 99 – 110. Oxalato de Magnesio
d. Franceschi V. R., Horner H. T. (1980) Calcium oxalate crystals 𝑀𝑔𝑂 (𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑙) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
in plants. Bot Rev 46. pp. 361-427.
𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + (𝑁𝐻4 )2 𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝐶2 𝑂4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑎𝑐)
e. Métodos de análisis térmico de oxalatos metálicos
𝑀𝑔𝐶2 𝑂4 + 2𝑁𝐻4 𝐶𝑙 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 → 𝑀𝑔𝐶2 𝑂4 • 2𝐻2 𝑂 + 𝑏𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/caracterizacion-de-
materiales/material-de-clase-
1/Apuntes_MeTODOS_DE_ANALISIS_TERMICO.pdf
3.Consulte la forma de cristalización de los compuestos
Revisado el 19 de abril del 2018. obtenidos.
f. Skoog. D. A., West. D. M. Fundamentos de química analítica. R/. Oxalato de Calcio: Monoclínico, los cristales tienen
Octava edición. Ed. Thomson. pp. 727-732. forma de agujas (rafidios)
g. McNaught A. D., Wilkinson A. Compendium of Chemical
Oxalato de Estroncio: Monoclínico
Terminology. Segunda edición. Ed. Blackwell Scientific Publications. pp
Oxalato de Bario: Monoclínico
1123.

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Oxalato de Magnesio: Monoclínico
4. Con base en la lectura recomendada, “Advances in
our understanding of calcium oxalate crystals
formation and fuction in plants” (Nakata, 2003),
enumere las funciones del oxalato de calcio en las
plantas.
• Regulación de calcio en los tejidos
• Protección contra herbívoros por la constitución
de aguja que obtiene el oxalato de calcio como
un cristal
• Desintoxicación de metales porque el oxalato
puede formar complejos con la mayoría de los
metales.
• Equilibrio iónico
5. A partir de la lectura recomendada, argumente
porque el oxalato de calcio actúa en la eliminación de
algunos metales pesados de las plantas.
R/ Una de las problemáticas hoy en día es que la
mayoría de la tierra está contaminada de metales
pesados como el plomo, el cadmio, el estroncio y el
aluminio que está en mayor presencia y causa toxicidad
a las plantas por medio de sus raíces, entonces las
plantas han evolucionado de tal forma que el oxalato
que tienen en sus sistemas lo usan como medio de
excreción o como aislante de los mencionados en su
forma no toxica haciendo que sea asequible para planta
en otros casos.
6. Consulte y muestre brevemente como se haría el
análisis de los oxalatos mediante un método
instrumental. Compárelo con los métodos utilizados en
esta práctica.
R/
7. Analizar el termograma del oxalato de calcio.
Figura 1. Termograma del CaC2O4 de masa en función de la
temperatura.
R/ A partir de la figura 1 podemos observar como al
aumentar la temperatura comienza a degradarse los
carbonos y los oxígenos del oxalato de calcio, las causa
de este hecho puede ser que las fuerzas
intermoleculares que la conforman como la fuerza
iónica que une al calcio con la molécula de oxalato, y al
mismo tiempo al oxalato que tiene una deslocalización
electrónica en toda la molécula que ocasiona enlaces
débiles en momentos, cuando comienza a aumentar la
temperatura se van rompiendo esos enlaces
degradándola hasta el punto en donde el oxalato se
descompone y lo que comienza a calcinarse es el calcio
produciendo él oxido de calciod.
8. Analizar cuál es la función de los indicadores
Murexida y Negro de Eriocromo T.
R/
9. ¿cómo se efectúa la descomposición de los hidratos
oxalatos?
R/ Los hidratos de oxalato cuando se le ejerce una
temperatura determinada comienza a descomponerse
en tres etapas como lo muestra la figura 1.
• El oxalato cuando está a temperatura ambiente
(25°C) forma una hidratación dependiendo con
quien haya hecho el enlace iónico, después a
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temperaturas cercanas entre (300 - 400°C)f el
agua que estaba unido al oxalato por medio de
enlaces de hidrogeno se evapora y queda el
oxalato anhídrido (M es un ion del metal +2)e.
𝑴𝑪𝟐 𝑶𝟒 ∙ 𝒏𝑯𝟐 𝑶 → 𝑴𝑪𝟐 𝑶𝟒 (𝒔) + 𝒏𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
del indicador Rojo metilo un indicador tipo acido débil,
en la solución acuosa de disocia según la ecuación:
𝑯𝑰𝒏 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑰𝒏− + 𝑯𝟑 𝑶+
𝒓𝒐𝒋𝒐 ↔ 𝒂𝒎𝒂𝒓𝒊𝒍𝒍𝒐
Si aumentamos la concentración de iones H3O+,

• A temperaturas cercanas entre (580 y 620°C), adicionando una solución acida, los iones H3O+ se

el oxalato es una molécula con carga neta combinan con los iones In- y el equilibrio se desplaza

anionica y con deslocalización de electrones hacia la izquierda, aumentando la concentración de HIn

por los dos pares de oxígenos unidos esta y disminuyendo la de In-, la disolución toma el color rojo

comienza a romper enlaces con un par de de la forma molecular HIn (viraje en medio acido). Si por

electrones dejando una estructura de el contrario disminuye la concentración de H3O+,

carbonatosf adicionando iones OH- de una solución alcalina, estos

𝑴𝑪𝟐 𝑶𝟒 (𝒔) → 𝑴𝑪𝑶𝟑 (𝒔) + 𝑪𝑶(𝒈)
• Por ultimo como el carbonato se descompone a
720°C forma el óxido del metal y se pierde el
CO2
𝑴𝑪𝑶𝟑 (𝒔) → 𝑴𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈)
iones OH- se combinan con los iones H3O+ que
provienen de la ionización de las moléculas de HIn para
dar agua, el equilibrio se desplaza hacia la derecha y la
disolución presenta el color amarillo de la forma
ionizada In- (viraje en medio alcalino). Los rangos de pH
(4.2-6.3)h

10. En los oxalatos del grupo 2 ¿De qué manera esta

12. De acuerdo a los porcentajes de pureza calculados,
enlazada el agua?
compare los dos métodos que empleo para
R/ El agua esta enlazada con el oxalato con puentes de
determinarlos.
hidrogeno de la cual es una forma de interacción
R/
electrostática que por ser el hidrogeno una molécula de
pequeño tamaño que interactúa con elementos
relativamente electronegativos creando dipolos o
cargas inter o intermoleculares, en específico con los
elementos de la primera filag que en este caso es el
oxígeno.

11. ¿Qué clase de indicador es el rojo metilo? ¿Cuál es

el rango del pH al cual cambia el indicador?
R/ Los indicadores son, generalmente sustancias
orgánicas de carácter acido o básico débil, que tiene la
propiedad de que su molécula y el ion correspondiente
presentan coloraciones diferentes. El comportamiento

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