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Análisis Funcional Orgánico

Examen 24 de junio de 2019

Desarrolle y justifique de manera clara y concisa todas sus respuestas .

Responda cada ejercicio en hoja aparte.
Problema 1 (35 puntos). La producción de biodiesel a partir de aceites no comestibles resulta una
alternativa ambientalmente amigable y más barata . Dentro de esta categoría el aceite de crotón
ofrece un muy buen rendimiento y se pueden obtener 0 ,35 L de biodiesel a partir de 1 kg de semillas .
El aceite de crotón posee más de 20 componentes donde además de triglicéridos de ácidos grasos
contiene una pequeña cantidad de ácidos libres de cadena corta (4C-6C) , aldehídos y terpenos .
En un estudio de los ácidos libres, el aceite se sometió a un proceso de esterificación con diferentes
alcoholes . En uno de los casos se aisló por destilación un componente principal A que se analizó por
RMN y EM y cuyos espectros se copian a continuación :

Espectro de RMN 1 H (500 ,13 MHz, CDCb) del componente A.

C"')0t0NNO>U') - ,.._MOCCNC'>IO
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6 .95
ppm
6 .90
il 5 .80
ppm
5 .76 4 .14
ppm
4 .1 0 1 .84 ·
ppm
1 .80 1 .28 1.20
ppm

~ ~
M
o
M
o T
o ~
7 .5 7 .0 6 .5 6 .0 5 .5 5 .0 4. 5 4 .0 3.5 3.0 2 .5 2 .0 1. 5 1 .0 0 .5 o.o
ppm

Espectro de masa del componente A.

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i

39J.,

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15
O·'--·-, .. ,. ...J .,....._
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384 42
. - 1:l L ~ : ..
40
...6
A partir de esta información: ..
a) ¿Qué alcohol se utilizó para obtener este componente? Proponga una estructura para A, ju 5t ifiq~e
las señales del espectro de RMN 1H y plantee las fragmentaciones más importantes en el espec ro
de masa.
b) ¿Qué ensayos químicos propondrla para verificar su propuesta?
c) Plantee una metodologla adecuada para determinar la composición relativa de ácidos grasos en
el aceite de crotón . Informe el procedimiento y el instrumental.

Problema 2 (35 puntos). Se entregó a un alumno un comprimido comercial que contiene clorhidrato
de lidocaína, benzocaína y paracetamol.
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~ + CI-
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o ~ ¼
Á
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C0 2 Et
Lidocaína clorhidrato Benzocaína Paracetamol

Teniendo en cuenta las estructuras de los componentes de la muestra comercial:

a) Proponga un método para separar y obtener puros a cada uno de los componentes .
b) Indique qué ensayo/s de grupo funcional realizaría para confirmar la identidad de cada compuesto ,
una vez separados . Justifique su elección y plantee las reacciones indicando el resultado "positivo".
c) Para determinar la composición relativa de los 3 componentes , se extrajo el comprimido molido
con metanol, se filtró , evaporó el solvente , el residuo se disolvió en deuterocloroformo (CDCb) y se
midió un espectro de RMN 1 H. En el espectro sólo se observan las señales de los 3 componentes
mencionados . Describa:
i) ¿Qué señal característica elegiría de cada uno de los componentes para su cuantificación
relativa por RMN 1H? Justifique su elección .
ii) Suponiendo que la relación de áreas obtenida para las señales elegidas en el punto i fuera
1: 1: 1, cual sería la cantidad relativa de los componentes en la mezcla.

Problema 3 (15 puntos). El Alvimopan (Al V) es utilizado como antagonista del receptor µ-opioide
(PAM-OR) de acción periférica para el tratamiento del íleo postoperatorio. A partir de estudios de
degradación del Al V se aislaron y caracterizaron los productos B, C y D. El análisis de estos
productos se reafiza usualmente por HPLC.

¡
OH
OH
Hti
-- ()
~OH
( N~

o
ALV B e D

¿Cómo procedería para cuantificar de manera absoluta los productos de degradación B, C y Den un
comprimido conteniendo ALV? Describa detalladamente el procedimiento.

2
Pro~lema 4 (15 ~-untos). El poloxamer es un copolímero en bloque de óxido de etileno y óxido de
prop1leno muy utilizado como excipiente y como tensoactivo no iónico en la industria cosmética y
farmacéutica .

HO-(CH2CH20Jx-(CH2f HO)y-(CH2CH20Jx-H
CH3

Las propiedades dependen de la relación entre el número de unidades de óxido de etileno (2x) que
son hidrofílicas y el número de unidades de óxido de propileno (y) que son hidrofóbicas debido a la
presencia del grupo metilo por lo cual resulta muy importante determinar esa relación . El método
1
recomendado en la farmacopea es por RMN 1H. A continuación se presenta un espectro de RMN H
de Poloxamer 188 medido a 300 MHz en deuterocloroformo.
Calcule a partir de este espectro la relación de unidades de óxido de etileno a óxido de propileno
en la muestra . Explique el procedimiento de cálculo .

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