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El cloruro del cianógeno continúa reaccionando con el hidróxido del sodio que
forma el cianato de sodio.
La oxidación inicial del cloruro de cianógeno es lenta por debajo de los 8.0 de
pH. Por encima de 8.5 la reacción se completa en menos de 30 minutos,
incluso puede ser más rápida con un pH mayor. El cloruro de cianógeno es
volátil y oloroso. Al alcanzar el aire común es aerotransportado y puede ser un
molesto lacrimador (sustancia similar al gas lacrimógeno), muy incómodo a
cualquier persona en el área. Puesto que el cloruro del cianógeno llega a ser
más soluble a medida que el pH aumenta (menos volátil), el índice de
conversión del cianuro aumenta dramáticamente al aumentar el pH, por lo que
la reacción de la "primera etapa" deberá ser generalmente en un pH de 11.
Hidróxido de
Cloro (Cl2)
Sodio
En la actualidad, se han
desarrollado diferentes procesos
para la destrucción del cianuro,
entre los cuales se encuentra el
proceso INCO SO2/aire donde es
necesario controlar la
concentración de cianuro, la
dosificación de SO2, la
concentración de metales, aniones
y otros compuestos en el efluente
así como el pH, cianuros libres y la
demanda y transferencia de
Oxígeno, entre otras variables, con el fin de eliminar el cianuro en forma
eficiente.
Las reacciones de oxidación de los cianuros libres o acomplejados en el proceso
INCO se realizan con Oxígeno en presencia de SO2.
Bisulfito de amonio
Bisulfito de sodio
Metabisulfito de sodio
Sulfito de sodio
Tiosulfito de sodio
Otra de las tecnologías actuales para eliminar el Cianuro es el uso del Ozono,
que se basa en el poder oxidante de este producto y que es generado a partir
de Oxígeno Puro.
Ventajas
No generación de subproductos tóxicos
Servicios de CRYOINFRA
Toda un Área dedicada a la Investigación y Desarrollo de nuevas tecnologías y
aplicaciones:
Optimización de procesos
ANA C. GAVIRIA C.
Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín, Facultad de Minas, acgaviri@unal.edu.co
LUIS A. MEZA S.
Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín, Facultad de Minas, lameza@unal.edu.co
Recibido para revisar 14 de Mayo de 2005, aceptado 1 de Noviembre de 2005, versión final 7 de Mayo de
2006
El cianuro libre en solución puede transformarse a formas menos toxicas mediante la degradación
natural, precipitación, recuperación de cianuro, adsorción sobre carbón activado y oxidación
siendo este último el más aplicado. Este artículo presenta la evaluación de pruebas de degradación
por oxidación aplicadas a efluentes sólidos, líquidos y pulpas de diferentes plantas de tratamiento
o beneficio de minerales auroargentíferos, ubicadas en el municipio de Segovia en Antioquia y en
Marmato, en Caldas.
Para el tratamiento con hipoclorito de sodio se requieren 12.5 kg NaOCl/kg CN- en un tiempo de
40 minutos; mientras que para el proceso con peróxido de hidrógeno se necesitan 3.5 kg H2O2/kg
CN- para un tiempo de 2.5 h. Para la combinación de los métodos del hipoclorito de sodio con
peróxido de hidrógeno se deben adicionar 2.5 kg H2O2/kg CN- con 5 kg NaOCl/kg CN- en un
tiempo de 20 minutos.
Las velocidades en la degradación indicaron una reducción del contenido de cianuro en más del
93% en tiempo de 4 h para el uso del peróxido y 5 minutos para el uso del ácido de Caro. Con
relaciones entre el H2O2/CN- de 2,5 y AC/CN- de 2 y H2SO4/H2O2 en 2.
ABSTRACT: different cyanide forms exist according to their composition and stability, each one
with different toxicity grade. the most toxicity is the free cyanide. the mensuration of
concentration of the cyanide can be carried out by diferents methods.
The free cyanide in solution can transform to less toxic forms by means of the natural
degradation, precipitation, cyanide recovery, adsorption has more than enough activated carbon
and oxidation being this last one the most applied. This paper presents the evaluation of
degradation tests for oxidation of cyanide applied to solids and liquids effluents, and pulps of
different treatments in the mill, located in the county of Segovia at Antioquia and Marmato, at
Caldas.
The technological alternatives researched for at the oxidation of cyanide in effluents of solids and
liquids taken in Segovia, were: sodium hypochlorite, hydrogen peroxide and the combination of
the reagents before mentioned.
For the treatment with sodium hypochlorite it is required 12.5 kg NaOCl/kg CN- for a time of 40
minutes; while for the process with hydrogen peroxide it is needed 3.5 kg H2O2/kg CN- - for a time
of 2.5 h. For the combination of the methods of the sodium hypochlorite with hydrogen peroxide is
required 2.5 kg H2O2/kg CN, with 5 kg NaOCl/kg CN- for a time of 20 minutes.
The samples taken in Marmato, correspond basically to pulp mineral that leave the extractive
process and that it contains high cyanide concentrations. In these samples the degradation was
applied by oxidation using hydrogen peroxide and the Caro´s acid (AC).
The speeds in the degradation indicated a reduction of the cyanide content in more than 93% in a
time of 4 h for the use of the hydrogen peroxide and, 5 minutes for the use of the Caro´s acid,
with relationships among the H2O2/CN- of 2,5 and AC/CN- of 2 and H2SO4/H2O2 of 2.
1. INTRODUCCION
Ambientalmente las formas de cianuro libre (HCN y CN-), no son generalmente detectables en
efluentes mineros. La preocupación por la toxicidad de los efluentes radica en las formas
complejas de cianuro y la posibilidad de romperse y generar cianuro libre en el nuevo sistema.
Históricamente las propiedades altamente tóxicas del NaCN han sido utilizadas en cámaras de gas,
como HCN y en solución por las personas para suicidarse. La dosis letal de NaCN depende del peso
corporal de la persona y su condición física; una persona de 75 kilos de peso, que consuma 2.5
litros de agua por día, la dosis letal seria de 30 ppm. Pero cantidades superiores a 200 ppm son
mortales para cualquier persona. La Tabla 1, presenta Los valores máximos permisibles de NaCN
en Colombia y los Estados Unidos:
Los diferentes distritos mineros auríferos colombianos se han caracterizado por la explotación,
beneficio y comercialización de los metales preciosos de una manera imprevisiva. En el Nordeste
Antioqueño Colombiano se encuentran localizadas unas 120 minas en proceso de legalización
ambiental, unas 100 pequeñas plantas de beneficio de oro y unas 50 compras de oro, las cuales
en su conjunto, llevan a una grave problemática ambiental debido al indiscriminado uso de cianuro
y mercurio y a la quema de amalgamas con sopletes sobre platos cerámicos.
Por otro lado, en el distrito minero de Marmato, departamento de Caldas, se ubica la empresa
Mineros Nacionales, la cual explota el recurso natural de forma programada pero, ambientalmente
el problema radica en el almacenamiento de cerca de 300 ton de sólidos que salen diariamente y
la concentración de cianuro en las colas, el cual presenta niveles por encima de los permisibles. En
este artículo se analizan dos alternativas para disminuir la concentración de cianuro en los
efluentes de la empresa, estos son: Oxidación con peróxido de hidrogeno muy empleado en la
industria; por que no genera productos secundarios dañinos para el medio ambiente, y oxidación
con ácido peroximonosulfúrico (Ácido de Caro), que prácticamente es lo mismo que la oxidación
con peroxido, pero acompañada con Ácido sulfúrico que acelera la oxidación. Estos procedimientos
fueron analizados en detalle en el Trabajo Dirigido de Grado “ANALISIS DE ALTERNATIVAS PARA
LA DEGRADACION DEL CIANURO EN LA PLANTA DE BENEFICIO DE LA EMPRESA MINEROS
NACIONALES”, presentado por los Ingenieros Leonardo González Álvarez y Jorge Horacio Pulido
Henao.
El termino cianuro sirve para referenciar a una familia de compuestos químicos que se
caracterizan por la presencia de un átomo de carbono enlazado a un átomo de nitrógeno mediante
un enlace covalente triple.
Los cianuros de hierro desde el punto de vista ambiental requieren especial atención debido a su
gran estabilidad en ausencia de luz y su tendencia a disociarse en su presencia. Aunque esos
complejos resisten la degradación natural hasta la disipación total del cianuro libre y de los
complejos de cianuro metálico más rápidamente degradables, los ferricianuros son capaces de
desprender niveles tóxicos de ácido cianhídrico cuando se exponen a intensa radicación
ultravioleta
Tiocianato: la presencia de tiocianato, SCN- en efluentes resulta de la reacción del cianuro con
iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metálicos durante la lixiviación.
Cianato y Amoniaco
La oxidación del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el cloro, ozono, oxigeno y
peróxido de hidrogeno para convertirlo a cianato. A temperatura ambiente, el cianato y tiocianato
reaccionan lentamente con el agua para formar amoniaco, ión formato, y/o carbonato.
2.1 Toma de muestras
Existen medidas y recomendaciones para preservar las muestras, en las que se desea determinar
la concentración de cianuro, entre las más destacadas se tienen:
Existen varias normas internacionales que son utilizadas para la determinación de cianuros; sin
embargo, se resumen los siguientes métodos como los más usados:
Degradación natural
Degradación por recuperación del cianuro
Degradación por precipitación.
Degradación por conversión a formas menos tóxicas.
Degradación por oxidación
Para el manejo de los efluentes reportados en este artículo, se aplicaron técnicas asociadas a la
degradación por oxidación; por lo que, se explicaran en detalle.
El Ácido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para el tratamiento
de efluentes provenientes de los procesos de cianuración en la minería del oro y de la plata. Este
es fabricado como producto de la reacción exotérmica entre el H2SO4 y el H2O2; de la cual, resulta
una solución clara e incolora de una sola consistencia cuyas propiedades físicas se presentan en la
Tabla 2. Debido a su inestabilidad, el Ácido de Caro es generado en el mismo punto de uso bajo la
siguiente reacción:
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En la Tabla 5. se observa como varia la concentración de cianuro con el tiempo para diferentes
concentraciones de hipoclorito de sodio adicionadas a la solución. Para concentraciones de
hipoclorito de sodio entre 5 y 10 Kg de NaOCl/Kg de CN-, no fueron alcanzados los límites de
concentración permisibles (0.2 ppm), pero para 12.5 Kg de NaOCl/Kg de CN-, el cianuro es
degradado hasta concentraciones menores de 0.028 ppm en 60 minutos; concentración menor
que el límite permisible. Se puede decir que con una relación de 12.5 Kg de NaOCl/Kg de CN- el
cianuro es degradado hasta el límite permisible en 40 minutos. Además, se observó una
disminución del pH de 11.46 a 8.7, al igual que con el peróxido de hidrógeno, se favorece la
formación de precipitados, atribuidos a la precipitación de los metales presentes en la solución.
Pruebas de Degradación de Cianuro en Efluentes Líquidos Utilizando Peróxido de
Hidrógeno/ Hipoclorito de Sodio
Los resultados de la Tabla indican como disminuye la concentración de cianuro a medida que el
peróxido y el hipoclorito se combinan en diferentes proporciones. Para combinaciones de 2.5:5 y
2.5:7.5, se obtiene degradación hasta los limites permisibles. La degradación total de cianuro
ocurre en los primeros 30 minutos después de los cuales, la concentración de cianuro no presenta
cambios significativos, este método permite degradar cianuro en el menor tiempo. Al igual que los
métodos anteriores se presenta disminución de pH y se observó formación de precipitados
metálicos.
Tabla 7. Resultados de Cianuro obtenidos utilizando inicialmente peróxido de hidrógeno y finalizando con
hipoclorito de sodio.
Table 7. Cyanide results using hydrogen peroxide and sodium hipochlorite
Las muestras fueron tomadas en la planta de beneficio de la empresa Mineros Nacionales S.A.,
ubicada en la vereda “El Llano” del municipio de Marmato, Departamento de Caldas.
La planta actualmente, procesa 550 ton/día y genera una descarga cercana a 250 ton mineral que
son vertidas a la quebrada Pantanos.
La empresa viene construyendo una presa de almacenamiento para estos residuos sólidos,
ubicada a 1053 m de la planta con una diferencia de cota de 181 m. El transporte de la pulpa se
realizará por medio de una tubería de 3 pulgadas de diámetro y recorrerá los 1053 m de distancia,
con dos cajas de alivio de presión en el trayecto.
En este artículo se presentan los niveles de cianuro reportados para el tratamiento de las pulpas
efluentes de la planta, bajo la aplicación del método de degradación por oxidación, empleando:
peróxido de hidrogeno por su aplicación en la industria; además, por que no genera productos
secundarios dañinos para el medio ambiente y, oxidación con Ácido Peroximonosulfúrico o Ácido
de Caro, que prácticamente es lo mismo que la oxidación con peroxido, pero acompañada con
Ácido sulfúrico que acelera la oxidación. En este último se hizo mayor énfasis por el interés de la
empresa para aplicarlo.
Para la toma de muestras, se hizo necesario caracterizar los efluentes de la empresa, determinado
caudal de pulpa, densidad de pulpa, gravedad específica de los sólidos, composición mineralógica,
y claro, la concentración de cianuro
La concentración de cianuro en las colas finales fue medida en el laboratorio del centro de
investigaciones ambientales (CIA) de la Universidad de Antioquia. Estas mediciones se realizaron
bajo los requerimientos de la norma 4500-CN C, 4500-CN F de los Standar Methods que
corresponde a procedimientos para medir cianuro total y cianuro libre por medio del electrodo de
Ion selectivo o método potenciométrico, la Tabla 8, presenta las características de las colas finales
corresponden a la unión de varias corrientes, de las cuales la que realmente se encuentra
contaminada con cianuro, es la descarga del último espesador de la planta y la purgas de
precipitación.
Por lo tanto, para las pruebas de degradación solo se trabajó con la descargada del espesador,
dado que, se identificó como el punto donde está más concentrado el cianuro y además, porque se
consideró como mas critico para la degradación, que el material a tratar, sea una pulpa y no
únicamente una corriente líquida. Teniendo en cuenta esto, se analizó la muestra y la Tabla 9,
presenta las características de la muestra problema.
El desarrollo experimental incluyó 6 pruebas con diferentes proporciones de H2O2 / CN- . En cada
una de estas pruebas, fueron tomadas muestras de 1 litro para adicionarles la cantidad de H2O2
correspondiente, de acuerdo a las proporciones estipuladas. Las muestras reaccionaron durante 4
horas, con una agitación periódica para simular el movimiento de la pulpa, y se controló el nivel de
cianuro con el método volumétrico aplicado cada hora. Al final de las 4 horas a cada muestra se le
determinó además, el pH final. Los resultados alcanzados se reportan en la Tabla 10 y la Figura 1.
En las pruebas realizadas se pudo observar que el comportamiento de las curvas de las
proporciones 2.5, 3.0 y 3.5 es muy similar. Esto indica que si se utiliza una proporción mayor a
2,5 la degradación de cianuro no disminuye sustancialmente, por lo que, este valor podría ser
considerada como económicamente recomendable
El objetivo principal de estas pruebas fue revisar la preparación del ácido de Caro y encontrar la
mejor proporción para aplicarlo en las muestras de la empresa. Con tal propósito se estudiaron
diferentes relaciones de H2SO4/H2O2, para la preparación del Ácido de Caro (AC) y diferentes
relaciones de AC/CN-, para la degradación.
La Figura 2, representa los resultados alcanzados para diferentes niveles de las relaciones de AC y
cianuro. En está gráfica, se aprecia como con 5 minutos se alcanza una degradación del cianuro
del orden del 93%; sin embargo, este tiempo podría ser mucho menor, dado que al cabo de este
tiempo se hace necesario un cambio en el procedimiento o metodología para la determinación del
cianuro y desafortunadamente, no fue posible contar con el electrodo de Ión selectivo en el
laboratorio de la planta, en Marmato.
Teniendo en cuenta estos parámetros, se plantearon varias ideas con el fin de mezclar los
reactivos, formar el AC e inyectarlo, al final se definió un montaje simple que se presenta en la
Figura 3.
Figura 3. Montaje para la adición del Ácido de Caro
Figure 3. Assembly for the addition of Caro´s acid
CONCLUSIONES
Los efluentes sólidos y líquidos producto del beneficio de minerales en los entables
mineros de los municipios de Segovia y Remedios presentan concentraciones de cianuro
muy altas comparadas con los límites permisibles para cianuro. Estos resultados
permitieron concluir sobre la situación actual de las aguas y suelos en la región y la
importancia de la implementación de metodologías de degradación de cianuro.
Para el tratamiento de cianuro en los efluentes sólidos, lavar las arenas y posteriormente
tratar la solución de lavado de igual forma que los efluentes líquidos, permite evitar
consumos excesivos de reactivos y diagnosticar apropiadamente el contenido de cianuro.
El cianuro residual presente en los efluentes sólidos y líquidos producto del proceso de
cianuración en las plantas o entables de beneficio de oro, puede ser degradado hasta los
limites permisibles, utilizando cualquiera de los tres métodos propuestos siempre y
cuando se tengan las condiciones adecuadas para cada método, para el tratamiento con
hipoclorito de sodio se necesitan 12.5 kg de NaOCl / kg de CN-, y la degradación se realiza
en 40 minutos. El tratamiento con peróxido de hidrogeno requiere 3.5 kg H2O2 / kg de CN-
, en un tiempo de 2.5 horas. Para la combinación utilizando los dos reactivos al mismo
tiempo implica combinar 2.5 kg H2O2 / kg de CN- con 5 kg de NaOCl / kg de CN-, y la
degradación se alcanza en un tiempo de 20 minutos. La otra posibilidad es iniciar la
degradación con 3 kg. H2O2 / kg de CN- y finalizar con 12.5 kg de NaOCl / kg de CN-
presente en la solución, después de la degradación inicial con peróxido, pero esta
alternativa toma un tiempo de 5 horas. Con el fin de evitar la hidrólisis del cianuro y la
consecuente formación del ácido cianhídrico, el pH para iniciar la degradación debe ser
mayor de 10.5.
Desde el punto de vista económico las alternativas más viables serían: la combinación de
H2O2 y NaOCl y; el peróxido de hidrógeno. Se descarta la posibilidad de utilización de
hipoclorito de sodio por su alto costo.
Desde el punto de vista ambiental el peróxido de hidrogeno es la alternativa más viable,
ya que tiene la ventaja que todas las formas de cianuro incluyendo los hexacianoferratos
pueden ser degradados y el exceso de peróxido que quede en la solución se descompone
en agua y oxigeno a diferencia del hipoclorito de sodio, en el cual puede presentarse cloro
libre residual y cloroaminas que deben removerse ya que son compuestos tóxicos para la
vida acuática.
En el estudio de degradación por oxidación aplicado a las muestras de Marmato, se presentan las
siguientes conclusiones:
REFERENCIAS
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[19] de cianuros en agua potable. Primera edición. Santa fe de Bogotá. D.C. : ICONTEC. 1978. 5
p. NTC 1312
Artículos
El presente es un proyecto de tesis que puede ser de interés para algunos de los
visitantes del sitio, cuyo título completo es Efecto del pH y la Concentración de Sulfato
de Cobre Sobre la Degradación del Cianuro de Sodio en Solución Acuosa Utilizando el
Proceso SO2/Aire. Se puede descargar la versión PDF haciendo click aquí.
2. Antecedentes
La degradación del cianuro por oxidación acelerada puede realizarse por varios
métodos, uno de los cuales, el más conocido y empleado por razones económicas es
el proceso con SO2/aire. Sin embargo, este proceso depende de varios parámetros
como pH, concentración de CuSO4 y otros que son propios del efluente de un lugar
especifico y cuyos valores son desconocidos (GOLD INSTITUTE, 1996).
3. Justificación
5. Marco Teórico
Los procesos de oxidación química para el tratamiento del cianuro incluyen el proceso
con SO2/Aire (desarrollado por dos compañías mineras canadienses, INCO y
NORANDA) y el proceso de tratamiento con H2O2 (peróxido de hidrógeno) (iniciado
por Degussa). Una alternativa de oxidación química más antigua, el Proceso de
Cloración Alcalina, se utiliza rara vez en la industria minera en la actualidad. En el
proceso con SO2/Aire, el cianuro libre y el cianuro DAD se oxidan y el cianuro de
hierro se precipita como un sólido insoluble. El proceso puede aplicarse a soluciones o
a lodos y la reacción es rápida. Las posibles limitaciones son la necesidad de obtener
una licencia para utilizar el proceso, el costo de construcción de una planta
procesadora, la necesidad de realizar ensayos empíricos para optimizar el sistema y la
incapacidad del proceso para oxidar subproductos intermedios del cianuro (Noranda
1994, Konigsmann et al 1999).
Las ecuaciones básicas del proceso SO2/aire se encuentran en la versión PDF (al final
del artículo).
6. Marco Legal
-El código del medio ambiente y los Recursos Naturales D:L: N° 613 de 1990, señala
que le corresponde prevenir y controlar la contaminación ambiental y cualquier
proceso de deterioro o depredación de los recursos naturales que pueda interferir en el
normal desarrollo de toda forma de vida y de la sociedad.
-La Ley General de Salud, Ley Nº 26842 de 1997, establece que es responsabilidad
del Estado vigilar, cautelar y atender los problemas de salud ambiental, asimismo
reconoce el derecho de toda persona a ser debida y oportunamente informada por la
Autoridad de salud sobre medidas y Prácticas de higiene. Se señala también, la
responsabilidad compartida del Estado con los particulares para el mantenimiento del
ambiente dentro de los estándares establecidos por la autoridad competente para
preservar la salud.
-En relación a la actividad minera, en el año 1993, por Decreto Supremo No 16-93-EM,
se aprobó el Reglamento de Título Décimo Quinto del Texto Único Ordenado de la Ley
General de Minería, sobre el medio ambiente, el mismo que ha sido modificado por
Decreto Supremo No 059-93-EM. En el año 1998, se publica el D.S. No 038-98-EM
que aprueba el Reglamento Ambiental para las Actividades de Exploración Minera.
(30.11.98), que en Artículo 1º dice: El titular de la actividad minera (Titular), es el
responsable por las emisiones, vertimientos y disposición de desechos al medio
ambiente que se produzcan como resultado de las actividades de exploración minera
efectuadas en el área de su concesión. A este efecto es su obligación evitar e impedir
que se sobrepasen los niveles máximos permisibles establecidos, para aquellos
elementos o sustancias que por sus concentraciones o prolongada permanencia
puedan tener efectos adversos en el ambiente. Cualquier efecto perjudicial ocasionado
al medio ambiente deberá ser rehabilitado utilizando las mejores prácticas disponibles
7. Hipótesis
8. Variables:
Variables independientes:
- Concentración de CuSO4
- pH
Variable dependiente:
- degradación del NaCN en solución acuosa
9. Objetivos
Objetivo General
Determinar si el pH y la concentración de Sulfato de Cobre influyen sobre la
degradación del cianuro en solución acuosa utilizando el Proceso SO2/Aire.
Objetivo Especifico
- Determinar las concentraciones óptimas de pH y concentración de CuSO4 para la
destrucción de cianuro.
- Determinar el nivel de destrucción del cianuro expresado como porcentaje de
destrucción.
10. Método
- pH = 6, 8, 10 y 12
- Concentración de CuSO4: 10 , 20, 30 y 40 mg/litro).
12. Cronograma
13.- Presupuesto
S/.7000
14.- Fuentes de Información.
Oro
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Cuando los residuos se dejan al aire libre, se producen drenajes de ácido como resultado de la reacción
del aire y el agua con los sulfuros en la roca. Los drenajes de ácido generalmente contienen diversas
cantidades de compuestos que van desde ácido sulfúrico hasta una variedad de metales pesados, como
por ejemplo cianuro.
¿Qué es el cianuro?
El término cianuro sirve para designar a una familia de compuestos químicos que se caracterizan por la
presencia de un átomo de carbono enlazado a un átomo de nitrógeno mediante un enlace triple. La
palabra cianuro tiene connotaciones negativas debido a que muchos de sus compuestos presentan
propiedades sumamente tóxicas o letales, como lo demuestra su aplicación en venenos.
El cianuro de sodio es el compuesto de cianuro que se utiliza con mayor frecuencia en la industria minera,
seguido del cianuro de calcio. El cianuro de sodio se obtiene por reacción del hidróxido de sodio con el
cianuro de hidrógeno.
El uso del cianuro en el procesamiento de
metales preciosos
Durante la lixiviación, los metales preciosos deben entrar en contacto con la solución de cianuro para ser
disueltos. Si no se puede crear una adecuada superficie de contacto mediante la molienda fina, el mineral
será considerado como "refractario". Esta misma denominación se aplica a los minerales en los cuales el
oro se encuentra finamente diseminado en matrices de sulfuros o ganga oxidada. En este caso, procesos
como la tostación, oxidación acuosa a alta temperatura o la oxidación biológica pueden emplearse para
que la solución de cianuro entre en contacto con los metales preciosos.
Las soluciones de cianuro para la lixiviación de metales preciosos, se preparan por lo general con cianuro
de calcio o cianuro de sodio de uso comercial. La estabilidad de estas soluciones depende de su pH; un
pH más bajo favorece la pérdida de cianuro por formarse HCN.
Con el fin de retener el cianuro en la solución y controlar las emisiones de cianuro de hidrógeno en el
lugar de trabajo, se agrega cal para que reaccione con los iones de hidrógeno. Las adiciones de cal
también pueden contribuir a sedimentar las partículas del mineral en la solución de lixiviación cuando se
concluye las reacciones.
Durante el proceso de cianuración de minerales que contienen metales preciosos, se producen varias
reacciones secundarias, los productos de estas reacciones aparecen en los efluentes de la planta, con
importantes consecuencias para el medio ambiente.
El compromiso de Metallix Refining Inc. (Metallix), con el medio ambiente, hace que continuamente se
encuentre evolucionando en el desarrollo de nuevas técnicas para el procesamiento más eficiente de los
metales preciosos.
El plan Total E de Metallix, significa la eliminación total de los metales preciosos que contengan cianuro y
agua. Acelerando radicalmente este lento proceso mediante presión y temperaturas elevadas para
descomponer el compuesto de cianuro en carbono inocuo, nitrógeno y agua mientras se recupera
simultáneamente los metales preciosos.
El procedimiento Total E comienza con el transporte del material peligroso a la refinería de Metallix en sus
propios camiones autorizados o mediante transportistas para materiales peligrosos autorizados en forma
independiente y estrictamente monitoreados.
Metallix Refining Inc., es la refinería numero uno en procesos, salud y seguridad ambiental dedicándose a
la recuperación y compra de metales preciosos provenientes de diferentes desechos industriales.
Metallix recupera y compra oro, plata, platino, paladio y rodio provenientes de cualquier tipo de industria y
parte del mundo.
O bien, haga contacto directo con Metallix Refinig Inc., para solicitar mayor información sobre el proceso
de refinación de metales preciosos.
Ir a Parte III:
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/ParteIII.htm
Ir a Anexos:
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/Anexos.htm
Miembros de la Comisión
(en orden alfabético)
Dr. Juan Rogelio Aguirre Rivera
Encargado de la Dirección del Instituto de Investigación en Zonas Desérticas
Acrónimos *
Abreviaturas *
Preámbulo *
Parte I
Antecedentes
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/ParteI.htm
Consideraciones *
Parte II
Opinión técnico-científica
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/ParteI.htm
2. Escenarios y compromisos *
2.1. Escenarios *
5. Impactos bióticos *
6.2. Explosiones *
9. Control de calidad *
b) Reforestación *
Parte III:
Resumen Ejecutivo
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/ParteIII.htm
Anexos
http://ambiental.uaslp.mx/productos/csp/Anexos.htm
ACRÓNIMOS
CNA Comisión Nacional del Agua, SEMARNAP
CO Estado de Colorado, Estados Unidos
CSP Cerro de San Pedro
EDR Estudio Detallado de Riesgo
EMEGs Guías Ambientales para el Manejo de Metales en Suelo, de
la Agencia para las Sustancias Tóxicas y del Registro de
Enfermedades del Departamento de Salud Pública de los
Estados Unidos
EE.UU. Estados Unidos de América
Gob. SLP Gobierno del Estado de San Luis Potosí
INE Instituto Nacional de Ecología, SEMARNAP
ISO International Organization for Standardization
LGEEPA Ley General del Equilibro Ecológico y Protección al
Ambiente
MIA Manifestación de Impacto Ambiental
MSX Compañía Minera San Xavier,
también referida como "la empresa"
POR Potencial de Oxido-Reducción
PGA Potencial de Generación de Ácidos
PNUMA Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente
PROFEPA Procuraduría Federal de Protección al Ambiente,
SEMARNAP
SEMARNAP Secretaría de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca
UASLP Universidad Autónoma de San Luis Potosí
VDR-SLP Villa de Reyes-San Luis Potosí
ABREVIATURAS Y SÍMBOLOS
a año
Art. Artículo
As Arsénico
Co. company
fracc. fracción
g gramos
ha hectáreas
Hg Mercurio
kg kilogramos
l litros
m metros
m3 metros cúbicos
mm milímetros
Mn Manganeso
p. páginas
Pb Plomo
s segundos
t toneladas
Vol. Volumen
Preámbulo
La Universidad Autónoma de San Luis Potosí considera de vital importancia
formular las siguientes precisiones sobre el presente documento:
A principios de mayo de 1998 el Gobierno del Estado de San Luis Potosí (Gob.
SLP) solicitó a la Universidad Autónoma de San Luis Potosí (UASLP) una
opinión técnico-científica de la documentación presentada por la compañía
Minera San Xavier (MSX) ante el Instituto Nacional de Ecología (INE) de la
Secretaría de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca (SEMARNAP)
como parte del procedimiento de evaluación de impacto ambiental del
Una vez integrada, la Comisión procedió a analizar la solicitud del Gobierno del
Estado. La Comisión decidió aceptarla porque consideró que el fin primordial
de la UASLP es poner el conocimiento y la cultura al servicio de la sociedad.
Una manera de hacerlo es respondiendo a demandas de instituciones
específicas, con la aportación de elementos técnicos y científicos para el
análisis de proyectos. En este caso se trata de la explotación de los recursos
minerales de oro y plata en el Cerro de San Pedro. La Comisión considera que
este proyecto es muy importante para el estado de San Luis Potosí por los
impactos económicos, sociales y ambientales que de él se derivan, los cuales
han generado reflexiones diversas en torno a temas de gran actualidad, entre
los que se incluyen el de impacto ambiental , riesgos de salud y riesgos de
Una vez que la Comisión aceptó llevar a cabo la revisión, la SEMARNAP hizo
entrega de una copia de la documentación, que a su vez le había sido
presentada por la empresa MSX (Anexo I) y que en su mayoría fue elaborada
por la empresa Behre Dolbear de México, S.A. de C.V.
Consideraciones
Según la información aportada por MSX, el proyecto Cerro de San Pedro prevé
inicialmente procesar en 8 años, 77 millones de toneladas de mineral que
contienen en promedio 0.67 gramos por tonelada (g/t) de oro y 25 g/t de plata
(considerado como de mineral de baja ley ). La inversión para este proyecto
1. Poblado La Zapatilla
2. Poblado Cerro de San Pedro
El proyecto presentado por MSX en la MIA prevé cuatro etapas, las dos
De acuerdo con los datos aportados por MSX, los elementos más
sobresalientes de la etapa de operación, incluyendo la superficie que
ocuparán, son:
oro y la plata (en sus tres fases cubrirán una superficie de 98.4 ha, y al
final tendrá 77 millones de toneladas de material triturado hasta un
tamaño de 12.7 mm);
4. Las bandas transportadoras de 2km de largo entre el tajo y los
montones de mineral;
5. Las piletas, que son de dos tipos: las de solución "rica", en donde se
recoge la solución "preñada" de oro y plata que escurre de los
montones ; y las piletas de solución "estéril", en donde se recoge la
De acuerdo con lo declarado por MSX en la MIA (Vol. I), para la etapa de
actividades que tienen como propósito la rehabilitación del sitio, y que entre
otras acciones incluyen las mencionadas por MSX.
Parte II
Opinión técnico-científica
1. Características generales de la
documentación entregada a la UASLP
1. Documentación en que se basa la presente opinión: La
Comisión basa la presente opinión en la revisión cuidadosa de los
documentos entregados por MSX a la SEMARNAP (Anexo I), a
saber:
a. La Manifestación de Impacto Ambiental (MIA ), que
técnicos específicos.
b. El Estudio Detallado de Riesgo (EDR ), que incluye
MSX menciona que hará este estudio para cubrir el primer punto, pero
no se compromete a entregar los resultados necesarios para poder
establecer su seguimiento formal, ni menciona el segundo. Por lo tanto,
y siguiendo las mejores prácticas institucionales establecidas (con
antecedentes aun en nuestro país), este estudio de caracterización
ambiental y de salud debe presentarse de forma completa, incluyendo
los siguientes rubros y tal vez otros que la propia autoridad considere
necesarios: tipos de muestreo, sitios exactos del muestreo y número de
muestras, así como el cálculo del tamaño de muestra respectivo,
precauciones en el manejo de las muestras, los métodos analíticos
utilizados, y la confiabilidad de los resultados.
seleccionada:
i. está sumamente limitada a flujos de agua por lluvia.
ii. tiene por debajo de su superficie un espesor de por
lo menos 120 m de rocas de origen volcánico, las
cuales presentan una baja permeabilidad para el
agua o soluciones de cianuro de sodio , que
el subsuelo, y
v. se ha diseñado la construcción de tres pozos para el
monitoreo de posibles fugas de soluciones de
cianuro de sodio de los patios de lixiviación y de
de alta densidad.
5. Impactos bióticos
1. Opinión general: El contenido de los documentos presentados
por MSX es insuficiente para suponer con un nivel de confianza
razonable que el proyecto causará un impacto subsanable sobre
la biota. Con mejores medidas de prevención, reducción,
rehabilitación y compensación de impactos, integradas
orgánicamente en un plan completo de restauración biótica, que
debe ya formularse y presentarse como compromiso formal,
existirán mayores posibilidades de que al terminar el proyecto los
recursos bióticos afectados se encuentren en mejores
condiciones ecológicas que en la actualidad y por lo tanto, con
posibilidades de que contribuyan realmente a establecer un futuro
sostenible para la región como atractivo ecoturístico. Es muy
difícil pensar que un buen plan de restauración y compensación
bióticas pueda atentar contra la viabilidad económica del
proyecto, y en cambio para la empresa sí será redituable a futuro
dejar un ejemplo de operación respetuosa del ambiente y de la
población local.
3. Impacto en la vegetación.
a. Especies vegetales protegidas: Las densidades de
biznaga burra y de viejito blanco en el área de terreros y
del tajo podrían ser subestimadas por el muestreo llevado
Riesgos derivados del manejo de elementos peligrosos
población.
7. Polvos y contaminantes en la atmósfera
1. Control de la generación de polvos: Durante la operación de
MSX se generarán polvos en el minado, transporte, trituración y
quebrado de mineral, así como en el patio de lixiviación y de
perforación.
b. Durante el transporte, la generación de polvos se
controlará con el riego continuo de caminos, empleando
agua mezclada con cloruro de magnesio.
c. En la etapa de trituración y cribado , el tamaño máximo de
protocolo.
2. Plan integral de monitoreo y atención a riesgos y
contingencias: MSX no presenta un plan integral de monitoreo y
atención a riesgos y contingencias. Sólo se concreta a responder
los puntos particulares indicados en los incisos solicitados a la
SEMARNAP por la Comisión. Es muy importante que la empresa
diseñe y presente dicho plan antes de iniciar la etapa de
operación a las autoridades y al Comité ad hoc .
público, y
b. Que la empresa efectúe auditorías ambientales de acuerdo
con la LGEEPA , elaboradas por una empresa prestigiada,
planteadas.
No hay que perder de vista, que esto es sólo una posibilidad que
dependerá de varios factores sobre los que no se puede tener
mayor información en este momento; sin embargo, no cabe duda
que si esto se concreta como un proyecto económicamente
factible, habría que analizar en su momento el impacto ambiental
Como citar
Rev. Inst. investig. Fac. minas metal cienc. geogr v.3 n.6 este artículo
Lima dic. 2000
TRABAJOS DE INVESTIGACIÓN
Ing. Daniel F. Lovera Dávila1; Ing. Italo Vásquez1; Ing. Luis Puente1;
Ing. Janet Quiñónez2; & Ing. Vladimir Arias1.
RESUMEN
ABSTRACT
In the last years technologies are developing for the treatment of sour
drainages (AMD), drainage of rocks (ARD) and other efluentes that are
causing environmental contamination, so much of waters as of floors. The
normative ones environmental international at the present time they are quite
demanding, since the current priority is the preservation of the environment.
INTRODUCCIÓN
En este proceso las reacciones que nos permiten destruir el cianuro son:
B) TIERRAS ADSORBENTES
LAS ARCILLAS
LAS BENTONITAS
LAS DIATOMITAS
- Tanque mezclador
- Poza de decantación
- Recirculación de Lodos
Solución Barren
Destrucción de Cianuro
Neutralización
Neutralización
Precipitación de Metales
Clarificación (Floculantes)
7. fluorescente
8. campo eléctrico
El motor principal que acciona los tres tanques y el reactor SBR es de una
potencia de 0.25 HP, la locomoción es comunicada a través de una sistema a
una revolución de 40 a 120 rpm.
CONCLUSIONES
3. Para poder mitigar el cianuro hay distintas técnicas que pueden ser
empleadas, siendo para el presente proyecto la utilización del hipoclorito y de
las tierras adsorbentes.
AGRADECIMIENTOS
BIBLIOGRAFIA
Sección Química. Departamento de Ciencias. Facultad de Ciencias e Ingeniería . Pontificia Universidad Católica
del Perú. Av. Universitaria. Cuadra 18. San Miguel. Lima 32. Perú.
E-mail: msun@pucp.edu.pe, FAX 51-1-4611785
RESUMEN
El objetivo del presente trabajo es presentar diversos procesos que se están empleando para el tratamiento de
las aguas residuales que se generan en una planta galvánica y metalúrgica. Se tratará con mayor detalle la
caracterización de las aguas residuales en lo referente al tipo de impureza y análisis de las aguas, para después
presentar las tecnologías para el control de efluentes de acuerdo al tipo de contaminante a eliminarse.
1. INTRODUCCIÓN
Toda actividad humana tiene un impacto dentro y fuera de su entorno, la contaminación no sólo altera el
equilibrio ecológico produciendo mortandad de algunas especies animales y vegetales o la proliferación
descontrolada de otras, sino que puede destruir en forma definitiva la vida en los lugares afectados. En casi
todos los países industrializados se ha tomado conciencia de este reto que obliga a detener la destrucción de
nuestro habitat. Es así que las actividades de los diferentes sectores industriales se ven en la tarea de evitar o
minimizar los impactos negativos al ambiente, ya sea a través de la implementación de prácticas de prevención
de la contaminación o del tratamiento de los efluentes antes de ser vertidos al medio ambiente.
El trabajo que se presenta aquí, es una ampliación de la monografía anterior [1] y está orientado en la
presentación de tecnologías que se vienen desarrollando para el tratamiento de las aguas residuales en plantas
galvánicas y metalúrgicas, de acuerdo al tipo de contaminante a eliminarse.
Las aguas residuales galvánicas y metalúrgicas se constituyen en uno de los desechos industriales inorgánicos de
gran poder contaminante por sus características tóxicas y corrosivas. Las impurezas que se pueden encontrar
son numerosas , de naturaleza diferente, de concentración diferente y de tamaño diferente [2]. Las
características tóxicas, principalmente en las aguas residuales galvánicas, se deben a las concentraciones
normalmente elevadas de cianuros y metales pesados. Además, la elevada acidez o alcalinidad de dichas aguas
confieren al desecho un fuerte poder corrosivo.
Dentro de las impurezas se pueden incluir aceites, grasas, espumas, minerales solubles como bicarbonatos,
sulfatos, nitratos, cloruros, cianuros, gases disueltos como CO2, H2S, NH3, emulsionantes (orgánicos y
tensoactivos), aditivos (inorgánicos y orgánicos, para inducir el refinamiento del grano y la nivelación de la
superficie del recubrimiento), y principalmente una apreciable concentración de metales como resultado de la
disolución metálica de las piezas de trabajo [2]. El tamaño de las impurezas puede variar desde dimensiones
submicronicas (suspensiones coloidales) hasta milimétricas (arenas y partículas metálicas).
3.1. Requerimientos:
Para determinar las operaciones y procesos unitarios a ser utilizados dentro de una planta de tratamiento de
efluentes, previamente se necesita de un análisis de los siguientes factores técnicos y económicos:
El volumen de las aguas residuales es sin duda el principal parámetro para el dimensionamiento de cualquier
sistema de tratamiento físico, químico o biológico. En las instalaciones galvánicas el volumen de las aguas
residuales a ser tratadas es de difícil cuantificación debido a las diversas variables que influyen en la misma.
El volumen y la concentración en las aguas residuales es función principalmente: del volumen de producción, del
sistema de operación (manual, semiautomático, automático) y fundamentalmente del sistema de enjuague (en
contracorriente doble, triple; enjuague en serie, etc.). Las piezas al ser retiradas de cada baño galvánico
arrastran consigo cantidades apreciables de solución, siendo el volumen arrastrado tanto mayor cuanto más
compleja es la forma de las piezas a recubrir. Otros factores que también influyen son: concentración y
temperatura del baño galvánico; posición , número y tamaño de las piezas en los baños galvánicos; temperatura
del agua de enjuague; agitación en el tanque de enjuague; tiempo para el escurrimiento de las piezas en el baño
galvánico; tiempo de contacto de las piezas con el agua de enjuague, etc., requiriéndose de esta manera un
mayor volumen de agua de enjuague [4].
Por otro lado, las variaciones en las aguas residuales, tanto cualitativas como cuantitativas son comunes debido
a la gran variedad de procesos de recubrimiento galvánico que se dan a la superficie de un metal (cromado,
plateado, dorado, niquelado, etc,), es por ello que los desechos generados, antes de ser sometidos a los
procesos de destoxificación o de tratamiento, requieren una previa igualación para la estabilización del caudal y
de las características físico-químicas, principalmente pH y concentración de metales pesados.
Investigaciones realizadas en el tratamiento de dichas aguas [4], han demostrado que es importante que las
aguas residuales galvánicas sean clasificadas en las siguientes cuatro categorías en función de las necesidades
de segregación para efectos de su tratamiento posterior:
Es de suma importancia la segregación de los desechos que contienen cianuros de los desechos ácidos por la
posible formación del ácido cianhídrico. Así mismo, es necesario segregar los desechos con cianuros de los
desechos que contienen cromo, porque además de formarse el ácido cianhídrico, sería imposible conseguir la
oxidación de cianuros y la reducción del cromo en el desecho. Finalmente, es importante separar las aguas
cianuradas de las que contienen níquel y hierro, debido a que pueden formar complejos cianurados que
requieren tiempos de retención mucho mayores en las unidades de oxidación de cianuros [4].
En la Tabla 1, se muestra las diferentes tecnologías aplicadas de acuerdo a la categoría del efluente a eliminar.
En la monografía anterior [1] se habló en detalle de los procesos de oxidación para la eliminación de cianuros y
de los procesos de remoción de compuestos orgánicos y metales pesados empleando arcillas como adsorbentes,
aparte de estas, se utilizan comúnmente otras tecnologías tales como: Precipitación química, neutralización,
depósitos de sedimentación y sedimentación/estabilización.
B) De acuerdo al tipo de proceso se tienen aquellos con: flujo discontinuo, flujo continuo o en los llamados
procesos directos.
a) Procesos de flujo discontinuo o batch. El método batch es normalmente empleado en plantas de tratamiento
que manejan pequeños caudales de aguas residuales, sobretodo cuando se desea destoxificar o eliminar
concentrados. Las aguas residuales son almacenados durante un período de tiempo (puede ser un día o una
semana) al final del cual son tratados mediante el uso de reactivos químicos. Este tipo de proceso batch es
económico en instalaciones pequeñas, pero es inmanejable y costoso de operar cuando son instalaciones
grandes [5]. Son comunes emplear tecnologías como la precipitación química y la neutralización.
b) Procesos de flujo continuo: una planta de tratamiento continuo es más compacta, costosa de instalar, pero
económica de operar. El control automático es por lo general bastante complejo y el que define la eficiencia del
proceso y virtualmente la única operación manual requerida es el mantenimiento de los instrumentos y de los
dosificadores de reactivos químicos. El proceso continuo exige una igualación previa del caudal permitiendo una
parcial estabilización de sus características físicoquímicas, principalmente pH y concentración de metales
pesados. Las aguas residuales fluyen continuamente de una unidad de tratamiento a otra, en cada una de las
cuales, los reactivos químicos son adicionados en forma continua [5].
c) Proceso directo o integrado: En este proceso las unidades de tratamiento son integradas dentro de la línea de
electrodeposición. Las piezas al ser retiradas del baño galvánico son sumergidas en un baño que contiene los
soluciones destoxificantes. Este proceso es menos costoso de instalar y ofrece una ligera economía en cuanto a
los reactivos químicos para el tratamiento. La ventaja principal es que se destruye cianuros complejos y se
reduce eficientemente el cromo hexavalente a trivalente trabajando con soluciones destoxificantes concentradas.
Estas soluciones deben cambiarse una vez cada dos o tres meses [6]. El principal inconveniente es que está
limitado a instalaciones no muy grandes y requiere de un tanque de almacenamiento con una capacidad de
treinta veces el volumen de agua de enjuague a tratar, en dicho tanque se recolecta las aguas de enjuague de
las demás líneas de descarga para su neutralización conjunta.
5. BIBLIOGRAFÍA
1.- Sun Kou,M.R.; Apolaya,M.; Balvin,E.; Neira,E. "Procesos para el Tratamiento de las Aguas Residuales de una
Planta Galvánica de Cromo" Monografía: Catalizadores y Adsorbentes para la Protección Ambiental en la Región
Iberoamericana. CYTED. ISBN N°84-913538-2-6, pag.195-200. 1998.
2.- Canepa,L.; Perez,J. y Richter,C.,"Evaluación de Plantas de Tratamiento de Aguas". Centro Panamericano de
Ingeniería Sanitaria y Ciencias del Ambiente. Manual DTIAPA N° C-5, tomo I, Lima -Perú, 1984.
3.- Eckenfelder, W.W.,"Electroplating and Related Metal Finishing". Ed.Mc Graw Hill, New York, USA. 1966.
4.- Companhia de Tecnologia de Saneamiento Ambiental. CETESB." Tratamiento de Residuos Liquidos da
Pequena Industria -Galvanoplastia". Sao Paulo. Brasil. 1985.
5.- Sakurai,K.; " Tratamiento y Disposición Final de Residuos Peligrosos". Centro Panamericano de Ingeniería
Sanitaria y Ciencia del Ambiente. OPS-OMS. Lima Perú. 1984.
6.- Sastoque,J.; Aguilar,A.; Ramirez,M.; " Control de Residuos Cianurados en la Industrial Galvánica". Bogotá.
Colombia.1984.
Fuente: CYTED
USO DEL CIANURO EN LA INDUSTRIA DEL ORO
:.
La industria minera, en particular la industria minera del oro, ha estado utilizando el cianuro
en sus procesos productivos durante muchas décadas. Aunque generalmente se piensa que
el cianuro es una sustancia mortal, en realidad es una sustancia química ampliamente
utilizada, esencial para el mundo moderno.
¿Qué es el cianuro?
Las principales formas de cianuro producidas por el hombre son el cianuro de hidrógeno
gaseoso y el cianuro sólido de sodio y de potasio. Debido a sus propiedades únicas, el
cianuro se utiliza en la fabricación de partes metálicas y en numerosos productos orgánicos
comunes como los plásticos, las telas sintéticas, los fertilizantes, los herbicidas, los tintes y
los productos farmacéuticos. Existe una justificable preocupación pública por el uso del
cianuro en ambientes industriales. El cianuro es una sustancia tóxica que puede ser letal si
se la ingiere o se la inhala en cantidades suficientes.
Esto también sucede con muchas otras sustancias químicas como la gasolina y los
productos habituales para la limpieza del hogar. Al igual que miles de otras sustancias
químicas que se utilizan en nuestros procesos industriales modernos; el conocimiento, los
procedimientos adecuados de manipulación y una actitud responsable son fundamentales
para el uso seguro y beneficioso del cianuro.
El cianuro se produce en grandes cantidades (alrededor de 1.4 millón de toneladas por año)
como uno de los pocos compuestos básicos que se utilizan principalmente para sintetizar
una amplia gama de químicos orgánicos industriales, como el nylon y los acrílicos. La
recuperación de oro utiliza aproximadamente el 18% de la producción mundial de cianuro. El
cianuro se produce naturalmente en diversos microorganismos, insectos y plantas. El
cianuro es una molécula de carbono y nitrógeno que ocurre naturalmente y existió en la
tierra antes del comienzo de la vida y fue uno de los compuestos fundamentales en su
evolución.
El cianuro se atenúa mediante procesos naturales. Con el transcurso del tiempo, los
procesos naturales, como la exposición a la luz del sol, pueden reducir la concentración de
las formas tóxicas del cianuro en soluciones a valores muy bajos. Los riesgos en la
producción, uso y eliminación del cianuro pueden manejarse bien.
Aunque las preocupaciones ambientales por el uso del cianuro en minería se han hecho más
públicas sólo en los últimos años, realmente existe una larga historia sobre el uso del cianuro
en procesos metalúrgicos y otros procesos en todo el mundo. Dippel y Diesbach
descubrieron el “azul de Prusia” (ferrocianuro de hierro) en 1704.
El primer trabajo bien documentado fueron los estudios de Scheele sobre la solubilidad del
oro en soluciones de cianuro que datan de 1783 en Suecia. La química oro-cianuro se
estudió activamente a mediados del siglo XIX en Inglaterra (Faraday), Alemania (Elsner) y
Rusia (Elkington y Bagration). Alrededor de 1840, Elkington obtuvo una patente por el uso de
soluciones de cianuro de potasio para galvanoplastiar oro y plata.
Elsner lideró la evaluación del papel del oxígeno en la disolución del oro mediante soluciones
de cianuro. La “Ecuación de Elsner”, que describe la extracción del oro del mineral
mediante el cianuro, se conoció en 1846.Las patentes formalizadas por McArthur y los
hermanos Forrest en 1887 y 1888 efectivamente establecieron el proceso vigente de
cianuración, el uso de la disolución del cianuro y la precipitación por medio del zinc. Sin
embargo, existían patentes anteriores en los Estados Unidos relacionadas con la lixiviación
con cianuro (Rae en 1869) y la recuperación a partir de soluciones cloradas utilizando
carbón vegetal (Davis en 1880). La primera planta de cianuración a escala comercial
comenzó a funcionar en la Mina Crown en Nueva Zelanda en 1889, y hacia 1904 los
procesos de cianuración también estaban en marcha en Sudáfrica, Australia, Estados
Unidos, México y Francia. Por consiguiente, a comienzos de siglo, el uso del cianuro para
extraer oro de mineral de baja ley ya era una tecnología metalúrgica plenamente establecida.
La minería es una actividad industrial que utiliza una cantidad significativa de cianuro,
aproximadamente un 20% de la producción total. Desde 1887, las soluciones de cianuro se
han utilizado principalmente para extraer oro y plata de material mineral, que de otro modo
no podrían extraerse eficazmente. Además, el cianuro se utiliza en concentraciones bajas
como un reactivo de flotación para ayudar a recuperar metales base como el plomo, el cobre
y el zinc.
Una de las razones para el alto valor adjudicado al oro es su resistencia al ataque de la
mayoría de los químicos. Una excepción es el cianuro o, más específicamente, una solución
que contiene cianuro y que disuelve el metal precioso. El cianuro se utiliza en minería para
extraer oro (y plata) del mineral, en particular mineral de baja ley y mineral que no puede
tratarse fácilmente mediante procesos físicos simples como la trituración y la separación por
gravedad.
El uso de soluciones a base de agua para extraer y recuperar metales como el oro se
denomina hidrometalurgia. Las operaciones de minería del oro utilizan soluciones muy
diluidas de cianuro de sodio (NaCN), típicamente entre 0.01% y 0.05% de cianuro (100a 500
partes por millón). El proceso de disolución de metales se denomina lixiviación. El cianuro de
sodio se disuelve en agua donde, en condiciones ligeramente oxidantes, disuelve el oro
contenido en el mineral. La solución resultante que contiene oro se denomina “solución
cargada”.Luego se agrega zinc o carbón activado a la solución cargada para recuperar el oro
extrayéndolo de la solución. La solución residual o “estéril” (es decir, carente de oro) puede
recircularse para extraer más oro o enviarse a una instalación para el tratamiento de
residuos.
Existen dos enfoques generales para la lixiviación del oro de un mineral mediante el cianuro:
la lixiviación en tanque y la lixiviación en pila (por percolación). La lixiviación en tanque es el
método convencional por el cual el mineral aurífero se tritura y se muele hasta reducirlo a
menos de un milímetro de diámetro. En algunos casos se puede recuperar parte del oro de
este material finamente molido como partículas discretas de oro mediante técnicas de
separación por gravedad. En la mayoría de los casos, el mineral finamente molido se lixivia
directamente en tanques para disolver el oro en una solución de cianuro. Cuando el oro se
recupera en una planta convencional de lixiviación en tanque, la solución estéril se recogerá
junto con los residuos sólidos (relaves).
Los recientes avances técnicos permiten la lixiviación en pila de algunos minerales auríferos.
Con este método, el mineral se tritura y se reduce a unos pocos centímetros de diámetro y
se lo coloca en grandes pilas o montones. Una solución de cianuro se hace pasar
lentamente a través de estas pilas para disolver el oro. Cuando se utiliza la tecnología de
lixiviación en pila para extraer oro, la solución estéril se recoge en un estanque que
generalmente se recarga con cianuro y se recicla de regreso al sistema de lixiviación.
La industria moderna del oro utiliza el cianuro casi exclusivamente como agente lixiviador
del oro. Se han utilizado otros agentes acomplejantes como la tiourea, los cloruros y otros
haluros para extraer oro del mineral, pero generalmente no son rentables y presentan
problemas particulares para el ambiente y la salud. Los complejos de cianuro son más
estables y eficaces y no necesitan otras sustancias químicas agresivas para realizarla
recuperación del oro. El cianuro ha sido utilizado en minería desde hace más de un siglo.
Una vieja técnica para la recuperación del oro, que ha dejado de utilizarse en las modernas
plantas de extracción de oro, es la amalgama con mercurio líquido. En algunos países en
desarrollo, los mineros artesanales siguen utilizando el mercurio líquido para complejar el oro
proveniente de pequeñas explotaciones mineras. Sin embargo, se ha desalentado esta
práctica debido a que el deficiente manejo del mercurio líquido y del vapor que surge al
volatilizar el mercurio provoca serios problemas de salud a los mineros artesanales.
Todos los embarques de cianuro de sodio se acompañan de las Hojas de Seguridad (MSDS)
donde figuran los datos químicos y de toxicidad del cianuro de sodio, instrucciones en caso
de accidentes, número de teléfono para solicitar ayuda en casos de emergencia e
información adicional del fabricante. Cuando el material sale de la planta productora se
realiza el inventario de todos los embarques y dicho inventario se controla contra los
registros de entrega para asegurar una adecuada vigilancia en todo momento. En el mundo
hay tres productores primarios de cianuro sólido, líquido y gaseoso: Dupont, en los Estados
Unidos, ICI, en Inglaterra y Degussa Corporation, en Alemania.
Los programas de higiene industrial de las compañías incluyen capacitación anual, acceso a
todas las Hojas de Seguridad y monitoreo del aire para garantizar la seguridad de los
trabajadores, así como procedimientos para documentar toda la información sobre salud y
seguridad y los incidentes en las minas. Los programas modernos de higiene industrial en
las operaciones mineras del oro han sido eficaces para reducir al mínimo el envenenamiento
accidental con cianuro en los emplazamientos mineros. En efecto, una búsqueda en los
registros de accidentes industriales en Australia, Canadá, Nueva Zelanda y los Estados
Unidos ha revelado sólo dos muertes accidentales en las que estuvo involucrado el cianuro
en minas de oro durante los últimos 100 años, el primero de los cuales no estuvo
directamente relacionado con la Producción y manipulación del cianuro, los productores de
cianuro brindan asistencia y capacitación en seguridad insitu a las minas de oro.
Una vez que se ha recuperado el oro, la solución queda desprovista de oro pero sigue
conteniendo cianuro. El proceso que disminuye la concentración de cianuro en solución, ya
sea en el ambiente natural o en instalaciones creadas a tal fin, se denomina “atenuación”. La
volatilización de HCN, que reduce la concentración de cianuro libre en solución, es el
principal proceso de atenuación natural. La Figura 4 muestra una representación
esquemática de las relaciones entre las formas del cianuro y los procesos que las controlan.
Durante las dos décadas pasadas, las industrias química y minera lograron grandes avances
en la manipulación de soluciones residuales de cianuro para que no perjudiquen a la salud
pública ni al ambiente. Se utilizan dos tecnologías, con frecuencia en forma combinada:
tratamiento y reciclado. Tratamiento y reutilización de soluciones de cianuro Tratamiento: Se
emplean cuatro formas generales de tratamiento de la solución de cianuro:
• Degradación natural
• Oxidación química
• Precipitación
• Biodegradación
Además, existen varias tecnologías que permiten la reutilización del cianuro mediante el
reciclado.
Degradación natural: El principal mecanismo de degradación natural es la volatilización con
posteriores transformaciones atmosféricas a sustancias químicas menos tóxicas. Otros
factores como la oxidación biológica, la precipitación y los efectos de la luz solar también
contribuyen a la degradación del cianuro. Las especies de cianuro pueden ser adsorbidas
sobre las superficies de los minerales o del desecho de carbono orgánico en los suelos del
terraplén de un estanque, en un recubrimiento de arcilla o a lo largo de una vía de agua
subterránea. En los suelos, las bacterias asimilan el cianuro mediante diversas reacciones
aeróbicas y anaeróbicas.
Oxidación química más antigua, el Proceso de Cloración Alcalina, se utiliza rara vez en la
industria minera en la actualidad. En el proceso con SO2/Aire, el cianuro libre y el cianuro
DAD se oxidan y el cianuro de hierro se precipita como un sólido insoluble. El proceso puede
aplicarse a soluciones o a lodos y la reacción es rápida.
Las posibles limitaciones son la necesidad de obtener una licencia para utilizar el proceso, el
costo de construcción de una planta procesadora, la necesidad de realizar ensayos
empíricos para optimizar el sistema y la incapacidad del proceso para oxidar subproductos
intermedios del cianuro. El peróxido de hidrógeno, un potente oxidante, oxida el cianuro libre
y el cianuro DAD y los convierte en amonio y carbonato. Los cianuros de hierro no se oxidan
mediante el peróxido, pero precipitan como sólidos insolubles y estables. Algunas veces es
necesario añadir sustancias químicas para controlar la concentración de cobre en las
soluciones con el fin de cumplir con las normas ambientales.
Los cianuros de hierro pueden reaccionar con otras sustancias químicas en solución y
producir precipitados sólidos, que pueden contener una docena de sales insolubles de
cianuro, removiendo de esta manera el cianuro de la solución. Parte del cianuro de las
soluciones de los procesos reaccionará con otros componentes químicos que se encuentren
dentro del sistema y formarán concentraciones mucho menos tóxicas decompuestos tales
como el amoníaco, el nitrato y el dióxido de carbono. La biodegradación del cianuro es la
base de los sistemas de tratamiento de los efluentes residuales industriales, como los
utilizados por Homestake Mining Company en los Estados Unidos e ICI Bioproducts en el
Reino Unido.
Se han creado tanto sistemas activos como sistemas pasivos de tratamiento biológico; estos
sistemas remueven el cianuro empleando microorganismos aeróbicos o anaeróbicos. En
Homestake, la solución estéril del molino aurífero se canaliza a través de recipientes para
reacciones que contienen bacterias. Las bacterias utilizan el oxígeno del aire para
descomponer los compuestos de cianuro en nitratos, bicarbonatos y sulfatos. Las ventajas
del proceso de tratamiento biológico son su diseño simple y el con trol del proceso operativo,
los bajos costos de las sustancias químicas y la capacidad para tratar todas las formas del
cianuro y sus subproductos. Las posibles limitaciones de los sistemas de tratamiento
biológico son su reducido rendimiento con temperaturas frías y con concentraciones muy
altas de cianuro.
Reciclado: Aunque las tecnologías para el manejo del cianuro se han centrado en la
destrucción del cianuro en sistemas de paso único, es posible recuperar y reutilizar el
cianuro, y de este modo reducir al mínimo la cantidad total de cianuro utilizado y disminuirlos
costos operativos para algunas minas. El reciclado reduce las concentraciones de cianuro en
las soluciones residuales y disminuye el costo de la destrucción del cianuro. El proceso
básico abarca tres pasos: control de pH, volatilizaciónen condiciones muy controladas y
captura del cianuro que se ha liberado. Los recientes avances de la ingeniería han
convertido este proceso en una posibilidad mucho más atractiva que en el pasado y la
recuperación del cianuro ha sido adaptada en la última década al tratamiento de lodos en un
proceso comercial patentado denominado Cyanisorb. El proceso se está aplicando en la
Mina Golden Cross (Waikato, Nueva Zelanda) y en la Mina Delamar Silver (Idaho, EE.UU.).
Recientemente se han abierto dos plantas más de Cyanisorb en Brasil y Argentina.
Las investigaciones sobre la recuperación del cianuro continúan. Una de ellas es la prueba
de un tratamiento que separa los complejos de cianuro de las soluciones y los absorbe en
perlas de resina de poliestireno denominadas Vitrokele (el proceso Cyanosave). La
modificación de este proceso puede aplicarse a las soluciones o a los lodos y se puede
recuperar tanto el cianuro como los metales. El cianuro recuperado se recicla luego para
utilizarlo en la planta de recuperación de oro. Aunque ha habido pruebas exitosas del
proceso en minas de Canadá, Australia y los Estados Unidos, todavía no existe ninguna
planta comercial y la investigación continúa.
Existen cuatro principales escenarios de riesgos que deben ser encarados mediante planes
específicos para cada sitio:
Los reglamentos para el transporte y los minuciosos programas de seguridad limitan los
riesgos asociados al primer escenario. Con respecto al segundo, aunque en el pasado han
ocurrido impactos adversos causados por escapes de las soluciones de los procesos,
existen procedimientos científicos y de ingeniería para permitir la operación segura y
confiable de los procesos de cianuración. Cuando se fijan normas específicas para cada sitio
en relación con el tercero y cuarto escenarios dentro del marco normativo para la calidad del
agua, se puede proteger eficazmente la salud humana y ambiental. Sistemas de gestión e
investigación y desarrollo La industria minera actualmente entiende que el manejo de los
riesgos en todos sus aspectos desde la salud y la seguridad hasta las prudentes
operaciones financieras esparte integral de la gestión de una compañía y un factor crítico
para el éxito de una empresa industrial o comercial.
PLANIFICACIÓN
El aspecto más importante de un sistema bien administrado es comprender que la gente que
está en contacto con el cianuro debe asumir la responsabilidad por su utilización segura. Los
productores de cianuro auditan a los compradores y a los sistemas de transporte. También
diseñan embalajes especiales para el transporte del cianuro. Los tres principales productores
de cianuro industrial, Degussa, Dupont eI CI, se han comprometido con los principios de
Cuidado Responsable®. Los productos se manipulan y transportan de acuerdo con
protocolos establecidos por las respectivas industrias y en cumplimiento de normativas
nacionales e internacionales.
CONSERVACIÓN Y RECICLADO
(b) fijar estándares de higiene industrial para las concentraciones de cianuro en el aire y la
seguridad de los trabajadores; y
Para las plantas y los animales, el cianuro es extremadamente tóxico. Derrames de cianuro
pueden matar la vegetación e impactar la fotosíntesis y las capacidades reproductivas de las
plantas. En cuanto a los animales, el cianuro puede ser absorbido a través de la piel,
ingerido o aspirado. Concentraciones en el aire de 200 partes por millón (ppm) de cianuro de
hidrógeno son letales para los animales, mientras que concentraciones tan bajas como 0.1
miligramos por litro (mg/l) son letales para especies acuáticas sensibles. Concentraciones
subletales también afectan los sistemas reproductivos, tanto de los animales como de las
plantas.
Las dosis letales para humanos son, en caso de que sean ingeridas, de 1 a 3 mg/kg del peso
corporal, en caso de ser asimilados, de 100-300 mg/kg, y de 100-300 ppm si son aspirados.
Esto significa que una porción de cianuro más pequeña que un grano de arroz sería
suficiente para matar a un adulto. La exposición a largo plazo a una dosis subletal podría
ocasionar dolores de cabeza, pérdida del apetito, debilidad, náuseas, vértigo e irritación de
los ojos y del sistema respiratorio. Hay que tener mucho cuidado al manejar el cianuro, para
efectos de prevenir el contacto dañino de parte de los trabajadores.
Los trabajadores mineros suelen tener contacto con el cianuro, sobre todo durante la
preparación de la solución de cianuro y la recuperación del oro de la solución. Para los
trabajadores mineros, los riesgos son el polvo de cianuro, los vapores de cianuro (HCN) en
el aire provenientes de la solución de cianuro y el contacto de la solución de cianuro con la
piel.