OTROS

Detección de ésteres:
Los ésteres reaccionan con hidroxilamina para producir ácidos hidroxímicos, que dan una
coloración púrpura o roja intensa con FeCl3. (Debe advertirse que los ácidos carboxílicos,
haluros de acilo, fenoles y enoles interfieren en esta reacción; si tenemos presente un ácido,
también debería dar positivo el test anterior).

3) Detección de ácidos. Ensayo del iodato-ioduro.

Si es negativo, pasar a 4)
Si es positivo, tenemos presente un ácido (en este caso, también debe resultar positivo el
ensayo para ésteres por lo que ambos grupos pueden interferirse).
4) Detección de ésteres.
Si es positivo, tenemos presente un éster, (o un ácido si da positivo el test anterior).
Detección de ácidos
Un procedimiento para detectar la presencia de un ácido es el ensayo de iodato-ioduro,
válido incluso para ácidos débiles.
Ensayo del iodato-ioduro para ácidos carboxílicos
Se toman unas 2 gotas ó 5 mg de la sustancia problema y se colocan en un tubo de ensayo.
Se añaden 2 gotas de una solución de KI al 2% y 2 gotas de una solución de KIO3 al 4%
(ambas en H2O). Se tapa el tubo y se calienta en un baño de agua hirviendo durante 1
minuto. Se enfría el tubo y se añaden 2 gotas de solución de almidón, recientemente
preparada, al 0,1%. Si la sustancia es un ácido, aparecerá un color azul.
Detección de ésteres
Ensayo para la detección de ésteres
Se colocan 0,5 ml de solución de clorhidrato de hidroxilamina 1N en alcohol en un tubo de
ensayo. Se le adicionan 30 mg (2-3 gotas) del compuesto que va a ser ensayado. Se le
adiciona, gota a gota, una solución de KOH 2N en metanol, hasta que la mezcla tenga pH
9-10 y entonces se adicionan 4 gotas más de KOH 2N. Se calienta la mezcla hasta
justamente ebullición, entonces se enfría y se añade gota a gota y con agitación HCl 2N
hasta pH 3 aprox. Seguidamente se añade 1 gota de solución de FeCl3 al 10% y se observa
el color.
Una coloración rojo sangre es indicativa de la presencia de ésteres.
Aminas
Ensayo de Hinsberg
Suspender la sospechada amina en una disolución de hidróxido sódico. Al añadir cloruro de
benceno sulfonilo
Las aminas primarias forman sulfonamidas que permanecen disueltas en la disolución
fuertemente alcalina. Al acidular, precipita la sulfonamida sólida blanca.
Las aminas secundarias forman sulfonamidas que no quedan en la disolución sino que
precipitan directamente como sólidos blancos a partir de la mezcla reaccionante alcalina,
insolubles en agua, álcalis y ácidos diluidos.
Las aminas terciarias no reaccionan, permanecen sin disolver y se disuelven al acidular
Ensayo con 2-naftol
Se añade una disolución de 2 - naftol en sosa, formándose un precipitado rojo del colorante
azoico correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromática. El
colorante puede ser también naranja.
Aminas
Ensayo de Hinsberg
En un tubo de ensayo se colocan unos 100 mg de amina. 200 mg de cloruro de p-
toluensulfonilo y 5 ml de NaOH al 10%. Se tapa el tubo y se agita durante 5 minutos. SI no
se produce reacción la amina es terciaria. Si aparece un precipitado se diluye con 5 ml de
agua y se agita. Si de nuevo no se disuelve, la amina es probablemente secundaria. Si se
disuelve, acidificar con ácido clorhídrico diluído. Si aparece de nuevo un precipitado se
tratará de una amina primaria.
Ensayo con 2-naftol para aminas aromáticas
Se añade una disolución de 2 - naftol en sosa, formándose un precipitado rojo del colorante
azoico correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromática. El
colorante puede ser también naranja.
Identificación de ácidos carboxílicos
Se realizará por el método del yodato-yoduro y una solución de almidón, un ensayo que
produce un color azul en presencia de ácidos orgánicos débiles.
Identificación de ésteres
La determinación de ésteres se realizará mediante la reacción con hidroxilamina para
formar ácidos hidroxámicos que producen una coloración rojiza en presencia de iones
férricos. Los ácidos carboxílicos y los fenoles también reaccionan, por lo que la presencia
de estos compuestos interfiere en la determinación.
Identificación de ácidos carboxílicos
Se empleará el método del yodato-yoduro para la detección de ácidos orgánicos. En viales
eppendorf marcados del 1 al 6 se añaden 25 μl de las muestras, 25 μl de una solución
acuosa de KI al 2% y otros 25 μl de una solución de KIO3 al 4% en agua. Como control, en
otro vial marcado con Ac se añaden 25 μl de ácido acético (u otro ácido orgánico) e
idénticas cantidades de las soluciones de yoduro y de yodato. Se tapan todos los viales y se
introducen en un bloque térmico a 100 ºC durante 1 minuto. Se enfrían los viales y se
añaden otros 25 μl de una solución reciente de almidón al 0,1%. En el vial control y en las
muestras que sean ácidos orgánicos la reacción producirá un color azul.
Identificación de ésteres
Se realizará una determinación con hidroxilamina que produce un complejo de color
púrpura o rojo en presencia de Fe(III). En tubos de ensayo limpios numerados del 1 al 6 se
añaden 0,5 ml de una solución de clorhidrato de hidroxilamina 1 N en etanol y 50 μl de las
correspondientes muestras a valorar. En un tubo control marcado con Am se colocan los 0,5
ml de la solución de hidroxilamina y 50 μl de acetato de metilo. A cada tubo se le añade,
gota a gota, una solución de KOH 2 N en metanol hasta que la mezcla tenga un pH de 9-10
(utilizar el papel indicador de pH) y se completan con otras 4 gotas adicionales de la misma
solución de KOH 2 N. Se calientan los tubos hasta iniciar la ebullición colocándolos en un
vaso de precipitado con agua en un agitador/calentador. Se enfrían y se añade gota a gota
HCl 2 N hasta un pH aproximado de 3 (usar papel indicador de pH). Finalmente, se añade
una gota (unos 15 μl) de una solución de FeCl3 al 10%. En el control y en las muestras con
ésteres se produce una coloración roja. Hay que tener en cuenta que los ácidos orgánicos
detectados en la determinación anterior (apartado 3.3) también producirán reacción en este
ensayo, por lo que para concluir que la muestra a valorar es un éster debe dar positivo sólo
en este ensayo y no en el anterior.
AMINAS
Prueba de Hinsberg. Con la utilización del cloruro de p~toluensulfonilo o cloruro de
p~bencensulfonilo, se puede identificar a las aminas aromáticas primarias, secundarias y
terciarias (ver Shriner R, pag 135).
Colocar en un tubo 0.3 mL del compuesto problema y adicionar 0.4 mL de solución de
cloruro de tosilo, agitar y posteriormente adicionar 4 mL de NaOH al 10% (p/v). Las
pruebas se observan abajo.
O
Cl
S
O

H3C

Cloruro de p-toluensulfonilo

Prueba para aminas aromáticas primarias:

NH2
NaOH
+ ClTs Precipitado blanco soluble en agua

Prueba para aminas aromáticas secundarias:

NHCH 3
NaOH
+ ClTs Precipitado blanco soluble en agua

Prueba para aminas aromáticas terciarias:

N(CH 3)2
NaOH
+ ClTs No hay reacción

Nota: cabe resaltar que con agua y ácido clorhídrico y calentamiento se recupera la amina.
El cloruro de bencensulfonilo también reacciona con las aminas y con los alcoholes.
Prueba con ácido nitroso (formación de sales de diazonio) para identificar aminas
aromáticas primarias, secundarias, terciarias y alifáticas (ver Shriner R, pag 158)
Colocar en un tubo 0.5mL del compuesto problema y adicionar 5.0mL de solución HCl
25.0% y 1.0mL de NaNO2. Toda la reacción deberá llevarse a cabo entre 0 a 4ºC de
temperatura, porque se desconoce el tipo de amina. Si la reacción se llevara a cabo a
temperatura ambiente, la anilina podría liberar nitrógeno (N2) y formar el fenol
correspondiente, los que nos haría llegar a una conclusión errónea, ya que las aminas
alifáticas también liberan nitrógeno.
 +
NH2 N N
NaNO2
+ HCl al 25%
0ºC

Color durazno

CH3
NHCH 3 N N O
NaNO2
+ HCl al 25%
0ºC

Turbidez

N(CH 3)2 N(CH 3)2

NaNO2
+ HCl al 25%
0ºC
O N
Verde bandera

NaNO2
H3C NH2 H3C OH
+ HCl al 25%
0ºC + N2

Burbujas

Reacción de copulación con de fenoles y sales diazonio. En un tubo de ensaye colocar 2

mL de solución helada de diazonio y añadir unas gotas de 0.1 g β-naftol en 2 mL de
solución de NaOH al 10% (p/v) y en 5.0 mL de H2O (ver Shriner R, pag 158)
+ -
N N OH N N O
NaNO2

+ NaOH al 20% + 0ºC

Color amarillo
-
O
+
N N OH
NaNO2
N N
+ NaOH al 20% +
0ºC

AMIDAS
Prueba de hidrólisis básica para la identificación de amidas
 O
NH2

+ NaOH al 20%

NH3
Olor

O
H3C NH2 + NaOH al 20%

NH3
Olor

ALQUENOS Y ALQUINOS
Prueba con Permanganato de potasio (identificación de insaturaciones). Disolver 0.1g
o 2.0 mL de muestra problema en 2.0 mL de agua o etanol. Posteriormente se agrega gota a
gota una solución de KMnO4. La desaparición de color en una prueba positiva
Prueba de bromo en tetracloruro de carbono (identificación de insaturaciones). Para el
caso de esta prueba se lleva a cabo de la manera anterior con permanganato, pero sin
disolver la muestra.
R R OH OH

+ KMnO 4
R R
R R R R
Decolora

R R Br Br

+ Br 2 + CCl 4
R R
R R R R
Decolora

Nota: las metil cetonas y algunos aldehídos pueden dar la prueba positiva, debido al
equilibrio cetoenol, además debe hacerse la aclaración de que la reacción con Br2, es de
adición para el caso de instauraciones oleofinicas, a diferencia de las instauraciones
aromáticas, donde la reacción es de sustitución.
HALÓGENOS Y GRUPOS NITRO
Prueba de Nitrato de Plata en etanol (halógenos). Añadir unas gotas de la solución de
nitrato de plata, al probable clorhidrato. El precipitado deberá de formarse inmediatamente,
si en verdad existe la presencia de una sal de amina (ver Shriner R, pag 169).
+- +-
NH3 Cl NH 3 NO 3

+ AgNO3 + AgCl

Nota: La prueba no es exclusiva para identificar clorhidratos, ya que también se utiliza para
identificar estructuras más complejas, donde existen reacciones de sustitución nucleofílica
unimolecular (SN1) o sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), y dependiendo del tipo de
reacción que se lleve a cabo, la aparición del precipitado puede variar. Puede obtenerse a
temperatura ambiente o bien presentarse con ligero calentamiento o no presentarse del todo,
pero no es objetivo de esta guía el profundizar esta prueba, por lo que si se desea saber más
al respecto se puede consultar la pagina 170 a la 180 del Shriner R.
Prueba de zinc y cloruro de amonio (grupos nitro). La muestra es disuelta en una
solución de 10mL de etanol al 50% (p/v), a esta se le adicionan 0.5 g de NH4Cl y 0.5 g de
zinc. Agitar y calentar hasta ebullición. Dejar reposar la reacción por 5 minutos y filtrar. Al
filtrado se le adicionan gotas del reactivo de Tollens (ver Shriner R, pag 192).
Reacción 1
OH
NO 3 N
Zn H
+ 4H + H2O + AgCl

Reacción 2
OH
N N O
H + 2Ag(NH 3)2OH + 2H2O + 4NH 3 + 2Ag
Nota: Esta prueba no puede llevarse a cabo si el compuesto original reduce el reactivo de
Tollens, como es el caso de algunas anilinas y fenoles)
Presencia de Esteres:
Los ésteres reaccionan con la solución alcalina de hidroxilamina para producir ácidos
hidroxámicos, que dan una coloración púrpura o roja intensa al agregar unas gotas de
FeCl3.

Presencia de Insaturaciones (dobles enlaces): El permanganato de potasio es una

sustancia oxidante que reacciona con las insaturaciones de los compuestos orgánicos
(dobles enlaces). El permanganato de potasio al unirse al doble enlace de un alqueno lo
convierte en 1,2-dioles: dihidroxialcoholes que contienen dos grupos OH en carbonos
adyacentes. Su formación se reduce a la adición de dos grupos hidroxilo al doble enlace. Se
forma un precipitado café. Se conoce a esta prueba con el nombre de prueba de Bayer.
KMnO4
C C C C + MnO2
OH OH Café