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INFORME Nº4
FECHA: 22-07-2018
SEMESTRE: I/2018
COCHABAMBA-BOLIVIA
INDICE
1. RESUMEN...................................................................................................................................1
2. INTRODUCCION.......................................................................................................................1
3. ANTECEDENTES.......................................................................................................................2
3.1. Saponificación.......................................................................................................................2
4. OBJETIVOS.................................................................................................................................3
4.1. Objetivo General..................................................................................................................3
4.2. Objetivos Específicos............................................................................................................3
5. METODOLOGIA........................................................................................................................3
5.1. Métodos químicos.................................................................................................................3
5.2. Métodos Físicos.....................................................................................................................4
5.2.1. Método Diferencial........................................................................................................4
5.2.2. Método Integral.............................................................................................................5
6. DESARROLLO EXPERIEMTAL.............................................................................................5
6.1. Materiales, Equipos y Reactivos.........................................................................................5
6.1.1. Equipos...........................................................................................................................5
6.1.2. Materiales.......................................................................................................................6
6.1.3. Reactivos........................................................................................................................6
6.2. Procedimiento Experimental...............................................................................................6
6.3. Diagrama Experimental.......................................................................................................7
7. DATOS..........................................................................................................................................7
8. CALCULOS Y RESULTADOS..................................................................................................8
8.1. Cálculos.................................................................................................................................8
8.1.1. Método Integral.............................................................................................................9
8.1.2. Método Diferencial......................................................................................................12
8.2. Resultados...........................................................................................................................15
9. OBSERVACIONES Y CONCLUCIONES..............................................................................16
10. BIBLIOGRAFIA....................................................................................................................17
SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO CON HIDROXIDO DE SODIO
1. RESUMEN
2. INTRODUCCION
La cinética química estudia la velocidad o rapidez en que se da una reacción y los factores que
influyen en ella como la concentración, temperatura, presión, concentración iónica, disolvente,
catalizadores, etc. La ecuación cinética o ley de velocidad se obtiene cuando se relaciona la
velocidad de reacción y las concentraciones de las especies y es propia de cada reacción. Se suele
escribir como el producto de una constante de velocidad de reacción k y las concentraciones.
Se caracteriza por ser una reacción medianamente exotérmica, irreversible y de segundo orden,
las condiciones en la que se lleva a cabo esta reacción son las del ambiente. Es por esto, que esta
reacción ha sido ampliamente usada en este tipo de laboratorios por su facilidad en la
experimentación y por los buenos resultados que se obtienen.
El reactor por lotes (batch) se caracteriza por la variación en el grado de reacción y en las
propiedades de la mezcla reaccionante con el transcurso del tiempo. Este reactor opera en estado
no estacionario ya que los reactivos se cargan inicialmente al reactor, se mezclan muy bien y se
deja reaccionando por cierto lapso de tiempo y luego se descarga. A medida que transcurre el
tiempo de la reacción, la concentración de los reactivos disminuye y la conversión se incrementa.
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La reacción de saponificación de acetato de etilo con NaOH
A + B >>> C + D
Si las concentraciones de ambos reactantes son iguales, es decir, CA=CB=C, separando variables
e integrando se obtiene:
A medida que progresa la reacción química, el consumo de iones OH- y la generación de iones
CH3COO- provoca que la conductividad de la mezcla reaccionante vaya disminuyendo
progresivamente con el tiempo. Esto va a permitir seguir el curso de la reacción por variación de
la conductividad de la disolución con el tiempo.
3. ANTECEDENTES
3.1. Saponificación
La saponificación es la hidrólisis promovida por una base de los enlaces de éster en las grasas y
aceites. Uno de los productos es el jabón, esta reacción fue descubierta cuando se encontró que se
obtenía cuajo cuando la grasa animal se calentaba con cenizas de madera. Las sustancias alcalinas
de las cenizas promueven la hidrólisis de los enlaces éster en la grasa. Químicamente un jabón es
la sal de sodio o de potasio de un ácido graso. "l grupo carbonilo con carga negativa es hidrofílico
y la cadena de hidrocarburo larga es hidrofóbico y lipofílica.
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debe trabajar sobre la velocidad que sea más lenta, porque en ella será el paso determinante de la
reacción.
Esta reacción es irreversible, el ion oxidridrilo ataca nucleofílico al acetato y este rompe el doble
enlace y a continuación de forma un intermediario tetraédrico inestable, esta etapa es lenta y es la
que representa el paso determinante de la reacción.
4. OBJETIVOS
Determinar los parámetros cinéticos por el método integral y método diferencial d analisis
de la reacción de saponificación del acetato de etilo.
5. METODOLOGIA
Para poder estudiar la cinética química de una reacción debemos seguir de algunos métodos:
En los métodos químicos se separa una cantidad de sustancia (alícuota) del reactor para su
análisis. Para que los métodos químicos sean eficaces, deben ser rápidos en relación a la reacción
a estudiar, en caso contrario la reacción de la alícuota se ha de frenar mientras transcurre el
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proceso de análisis. Las formas en las que podemos detener el avance de la reacción son diversas,
dependiendo de cada sistema: disminuyendo la temperatura de reacción, eliminando el
catalizador, añadiendo un inhibidor al sistema, eliminando alguno de los reactivos.
En los métodos físicos se mide una propiedad física de la mezcla que cambie a lo largo de la
reacción. Son rápidos y evitan tener que sacar muestras del reactor, por lo que en general son más
indicados para el estudio cinético de una reacción. Los métodos físicos más frecuentes son
medida de la presión en reacciones gaseosas, métodos dilatométricos (cambio en el volumen,
métodos ópticos (polarimetría, índice de refracción, colorimetría, espectrofotometría), métodos
eléctricos (conductimetría, potenciometría, polarografía).
Cuando una reacción es irreversible, en muchos casos es posible determinar el orden de reacción
α y la constante de velocidad específica diferenciando numéricamente los datos de concentración
contra el tiempo.
−d C A
log ( dt )
=log ( K ) +αLog (C A )
Reacción.
−d C A
Para obtener la derivada de debemos diferenciar los datos de concentración tiempo,
dt
numéricamente o gráficamente.
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5.2.2. Método Integral
Para determinar el orden de reacción por el método integral, conjeturamos el orden reacción e
integramos la ecuación diferencial usada. Si el orden que supusimos es correcto, la gráfica
apropiada de los datos concentración-tiempo (determinada a partir de la integración) será lineal.
En el caso de una reacción de orden cero, r A = -k, y la ley de velocidad y balance de moles
combinados dan
6. DESARROLLO EXPERIEMTAL
6.1.1. Equipos
Balanza Analítica
Un cronómetro
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6.1.2. Materiales
6.1.3. Reactivos
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6.3. Diagrama Experimental
7. DATOS
T = 20 °C T = 30°C
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8. CALCULOS Y RESULTADOS
8.1. Cálculos
n=C∗V
n=0.03 M ∗0.05 L=0.0015 mol
m=n∗PM
g
m=0.0015 mol∗40 =0.06 g
mol
Para Acetato de etilo
n=0.03 M ∗0.05 L=0.0015 mol
m=n∗PM
g
∗1ml
mol
∗100
0.9 g
m=0.0015 mol∗88.11 =0.1471 ml
99.8
V =0,15 ml
Para Ácido clorhídrico
C1∗V 1=C 2∗V 2
V 2=0.17 ml
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Si C A 0=C B 0 =0.03[ M]
−d C A
−r A= =K C αA+ β
dt
Suponiendo que, α =β=1 , la ecuación se convierte como de segundo orden como sigue:
−d C A
−r A= =K C 2A
dt
Integrando y reacomodando tenemos;
1 1
= + Kt
C A CA0
Calculo de tiempo de vida media
Definiendo el tiempo de vida media, t 1 /2 , como el tiempo necesario para que la
concentración de los reactivos caiga a la mitad de su valor inicial, resulta:
(0.5)1−n−1 1−n
t 1 /2 = C A0
k (n−1)
Para T= 20°C
V HCl∗C HCl
C B=
V Alicuota
Volumen de Volumen de 1
t[seg] alícuota [ml] HCl [ml] C B=C A CA
58 5 3 0,0120 83,333
190 5 2,9 0,0116 86,207
379 5 2,9 0,0116 86,207
560 5 2,8 0,0112 89,286
732 5 2,8 0,0112 89,286
1075 5 2,7 0,0108 92,593
1354 5 2,7 0,0108 92,593
1920 5 2,7 0,0108 92,593
2106 5 2,6 0,0104 96,154
2251 5 2,6 0,0104 96,154
2727 5 2,5 0,0100 100,000
2968 5 2,5 0,0100 100,000
3009 5 2,4 0,0096 104,167
3303 5 2,4 0,0096 104,167
3553 5 2,3 0,0092 108,696
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120.0000
110.0000
90.0000
80.0000
70.0000
60.0000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
t(seg)
y=0,006 x +84,227
r 2=0,9485
−1 −1
k =0,006 L. mol seg
n=2
Calculando el tiempo de vida media
(0.5)1−2−1
t 1 /2 = 0.031−2
0.006 (2−1)
t 1 /2 =5555.56 seg
Por lo tanto, la ecuación cinética para la saponificación del acetato de etilo estará definida como
sigue:
−d C A
−r A= =0,006∗C 2A
dt
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T = 30°C
V HCl∗C HCl
C B=
V Alicuota
800.00
700.00
400.00
300.00
200.00
100.00
0.00
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
t[seg]
y=0,1931 x+99,606
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2
r =0,9594 → r=0,98
−1 −1
k =0.1931 L . mol min
n=2
Calculando el tiempo de vida media
(0.5)1−2 −1
t 1 /2 = 0.031−2
0,1931(2−1)
t 1 /2 =172.6221 seg
Por lo tanto, la ecuación cinética para la saponificación del acetato de etilo estará definida como
sigue:
−d C A
−r A= =0,1931∗C2A
dt
−d C A
−r A= =K C αA+ β
dt
−d C A
=K C αA+ β
dt
Aplicando logaritmos tenemos
−d C A
log ( dt )
=log ( K ) + ( α + β )∗log(C A )
y= A+ Bx
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T=20°C
t(seg)
Volumen de
HCl [ml] C B=C A
−∆ C A
∆t
log ( −∆∆ Ct )
A
log(C A )
58 3 0,0120
190 2,9 0,0116 3,0303E-06 -5,51851394 -1,935542
379 2,9 0,0116 0 #¡NUM! -1,935542
560 2,8 0,0112 2,20994-06 -5,65561858 -1,950782
732 2,8 0,0112 0 #¡NUM! -1,950782
1075 2,7 0,0108 1,1662E-06 -5,93323413 -1,966576
1354 2,7 0,0108 0 #¡NUM! -1,966576
1920 2,7 0,0108 0 #¡NUM! -1,966576
2106 2,6 0,0104 2,1505E-06 -5,66745295 -1,982967
2251 2,6 0,0104 0 #¡NUM! -1,982967
2727 2,5 0,0100 8,4034E-07 -6,07554696 -2
2968 2,5 0,0100 0 #¡NUM! -2
3009 2,4 0,0096 9,7561E-06 -5,01072387 -2,017729
3303 2,4 0,0096 0 #¡NUM! -2,017729
3553 2,3 0,0092 0,000002 -5,79588002 -2,036212
-5.35
-5.4
-5.45
-5.5
���(−(∆�_�)/∆�)
-5.55
-5.7
-5.75
-5.8
-5.85
-2.06 -2.04 -2.02 -2 -1.98 -1.96 -1.94 -1.92
���(�_�)
y = 2,3661x - 0,9831
R² = 0,8634
n= ( α + β )=2.3661
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log ( K )=−0.9831
K=0.1040
Calculando el tiempo de vida media
(0.5)1−2.3661−1
t 1 /2 = 0.031−2.3661
0,1040 (2.3661−1)
t 1 /2 =1336.3522 seg
Por lo tanto, la ecuación cinética para la saponificación del acetato de etilo estará definida como
sigue:
−d C A
−r A= =0.1040∗C 2.3661
A
dt
T=30°C
Volumen de
t[seg]
HCl [ml] C B=C A
−∆ C A
∆t
log ( −∆∆Ct )
A
log (C A )
75 2,2 0,0088 - - -
194 1,8 0,0072 1,3445E-05 -4,8714 -2,1427
304 1,5 0,0060 1,0909E-05 -4,9622 -2,2218
444 1,35 0,0054 4,2857E-06 -5,3680 -2,2676
576 1 0,0040 1,0606E-05 -4,9744 -2,3979
0,0000E+0
837 1 0,0040 0 #¡NUM! -2,3979
890 0,9 0,0036 7,5472E-06 -5,1222 -2,4437
0,0000E+0
1036 0,9 0,0036 0 #¡NUM! -2,4437
1172 0,8 0,0032 2,9412E-06 -5,5315 -2,4949
1273 0,7 0,0028 3,9604E-06 -5,4023 -2,5528
0,0000E+0
1479 0,7 0,0028 0 #¡NUM! -2,5528
1523 0,6 0,0024 9,0909E-06 -5,0414 -2,6198
0,0000E+0
1656 0,6 0,0024 0 #¡NUM! -2,6198
0,0000E+0
1761 0,6 0,0024 0 #¡NUM! -2,6198
1916 0,5 0,0020 2,5806E-06 -5,5883 -2,6990
0,0000E+0
2205 0,5 0,0020 0 #¡NUM! -2,6990
0,0000E+0
2286 0,5 0,0020 0 #¡NUM! -2,6990
0,0000E+0
2426 0,5 0,0020 0 #¡NUM! -2,6990
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2554 0,4 0,0016 3,1250E-06 -5,5051 -2,7959
2750 0,35 0,0014 1,0204E-06 -5,9912 -2,8539
-4.0000
-4.5000
-5.0000
R² = 0.92
-5.5000
-6.0000
-6.5000
-2.9000 -2.8000 -2.7000 -2.6000 -2.5000 -2.4000 -2.3000 -2.2000 -2.1000 -2.0000
��� (�_�)
y = 1,5547x - 1,4281
R² = 0,9199
n= ( α + β )=1.5547
log ( K )=−1.4281
K=0.0373
Calculando el tiempo de vida media
(0.5)1−1.5547 −1
t 1 /2 = 0.031−1.5547
0.0373 (1.5547−1)
t 1 /2 =158.4966 seg
Por lo tanto, la ecuación cinética para la saponificación del acetato de etilo estará definida como
sigue:
−d C A
−r A= =0.0373∗C 1.5547
A
dt
8.2. Resultados
Métodos T = 20°C T = 30°C
K (L .mol−1 seg−1 ) 0,006 0.1931
Integral n 2 2
t1/2 (seg) 5 555.56 172.6221
K (L .mol−1 seg−1 ) 0.1040 0.0373
Diferencial n 2.3661 1.5547
t1/2 (seg) 1336.3522 158.4966Página 15 de 19
9. OBSERVACIONES Y CONCLUCIONES
La alícuota varían de tono rosa a transparente al momento de titular con un valorante que en este
caso es el ácido clorhídrico el cual el volumen gastado se usa para poder hacer seguimiento a la
concentración del hidróxido de sodio, así como también a la del acetato de etilo presentes en la
alícuota en función del tiempo.
En cuanto al método diferencial. Para su aplicación se realizó mediante una aproximación para el
−d C A ∆ CA
termino diferencial ≅− de esta forma, aplicando logaritmos a la ecuación cinética
dt ∆t
principal se logró acomodar a la ecuación de una recta y finalmente mediante esta ecuación, una
vez ya definida las variables x y y se logró determinar la convergencia de los puntos a la ecuación
de una recta y de esta manera se logró determinar el orden de la reacción y la constante de
velocidad de la ecuación cinética.
−∆ C A
Al graficar los valores inversos de la concentración (1/ C A ) vs t y log ( ∆t ) vs
Se logró obtener la constante de velocidad y el tiempo de vida media para ambas temperaturas
tanto a 20°C y a 30°C como se muestra en la tabla de resultados.
En una reacción equivocar, donde las concentraciones iniciales de ambos reactivos son iguales se
puede asumir para una aproximación más directa que los coeficientes de orden respecto a cada
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reactivo sean iguales a uno y el orden global quede determinada de segundo orden en el caso de
tratarse de solo dos reactivos.
10. BIBLIOGRAFIA
http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la-
reaccionquimica/contenidos/OCW/PR/practica1.pdf
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/experimentacionIQII/IRQCineticasald
ediazonio2006.pdf
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