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EL ESTADO GASEOSO

UNIDAD 4

EL ESTADO GASEOSO

4.1 INTRODUCCIÓN

En los capítulos anteriores concentramos nuestra atención fundamentalmente en las unidades


simples de la materia y en sus propiedades intrínsecas, es decir, densidad, volumen, masa,
temperatura, átomos y moléculas; aunque a menudo las ideas desarrolladas parecieron
bastante abstractas y probablemente complicadas.

En este capítulo consideraremos aquellas propiedades macroscópicas u observables de la


materia que son características de los gases y que sean susceptibles de medición. Los gases a
diferencia del estado líquido y el estado sólido tienen características propias que los
diferencian, los gases son compresibles, ocupan todo el recipiente que lo contiene, esto
debido a que sus moléculas pueden moverse independientemente unas de otras, pues, las
fuerzas de atracción son despreciables.

También para los gases, a diferencia de los líquidos y los sólidos se puede relacionar la
presión, el volumen, la temperatura y la cantidad molar de sustancia con bastante exactitud
mediante una ecuación sencilla, la ley de los gases ideales.

4.2 VARIABLES DE ESTADO

El estado de un sistema sólido o líquido puede definirse mediante sus propiedades intrínsecas
como ser volumen, masa y densidad y otras propiedades observables. En el estado
gaseoso un sistema puede definirse considerando las siguientes variables:

 Temperatura [ T ]
 Volumen [ V ] C3H8
 Número de moles [ n ] C4H10
 Presión [ P ]

Consideremos un sistema conocido por nosotros, una garrafa que contiene gas licuado de
petróleo.

1º.- La temperatura se puede determinar utilizando un termómetro común en grados Celsius,


es obvio que si la garrafa se encuentra en un ambiente donde la temperatura es de 25 °C éste
sistema también se halla a dicha temperatura. Debido a su importancia, la unidad fundamental
de temperatura para cálculos se hace uso de la escala absoluta [Kelvin] como se desarrollará
en las siguientes secciones.

2º.- El volumen se puede determinar o viene con especificaciones de fabricación. La unidad


que se usa es el litro, debido a que la unidad del sistema internacional es muy grande para
una labor de experimentación en laboratorio. Recuerde que 1 = 1000 ml.

3º.- El número de moles puede calcularse, si se conoce la masa de gas que se tiene dentro de
la garrafa y el peso molecular promedio de estos gases, en el capítulo anterior se vio que:

m
n
M

4º.- La presión del gas también puede evaluarse si se tiene un conocimiento de su significado
y del instrumento de medida que se utiliza. Esta interrogante será analizada en la siguiente
sección.

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106 EL ESTADO GASEOSO
4.3 PRESIÓN

Se define la presión como la fuerza ejercida por unidad de área. Por A


ejemplo tres textos que descansan sobre una mesa ejerce una
fuerza y por consiguiente una presión hacia abajo sobre la mesa, F
debida a la gravedad. La masa de aire sobre la mesa ejerce una A
presión adicional sobre la mesa, a causa de que el aire también es w
empujado hacia abajo por la gravedad.

Fuerza
Presión  (4.1)
Area

Para obtener la unidad del SI de la presión, calculemos la presión sobre una superficie
cuadrada de una caja de madera de lado 10 cm por acción de los tres libros cada una de 2 kg.
La fuerza ejercida por los libros a causa de la gravedad es:

mt= 2 kg  3 = 6 kg

w = mg = 6 kg  9.8 m/s2 A

w = 58.8 kg  m/s2
w
1 Newton [N] = 1 kg  m/s2

El área de la sección transversal de la parte superior de la caja de madera en unidades del


sistema internacional es de:

l = 10 cm = 0.1 m, A = l2 = [ 0.1 m ]2 = 0.01 m2

Por consiguiente la presión que soporta la superficie de la caja es:

F 58.5 N
P   5850 N/m2
A 0.01 m2

1
N/m2 = 1 Pa

4.3.1 Presión atmosférica

La presión atmosférica Patm es la presión de la atmósfera terrestre, es el peso de aire sobre la


superficie de la Tierra. Esta presión varía con la altura porque a mayor altura disminuye la
masa de aire, por consiguiente la presión atmosférica también disminuye.

Los químicos han usado tradicionalmente otras unidades de presión, sin embargo es preciso
definir que la presión atmosférica normal a nivel del mar es de 1 atmósfera. Es, a partir de
esta consideración que Evangelista Torricelli realiza un estudio sobre la presión atmosférica
basada en el barómetro de mercurio.

4.3.2 Barómetro de Mercurio

Es un dispositivo para la medición de la presión de la atmósfera. El barómetro de mercurio


consiste en un tubo de vidrio de un metro de largo lleno con mercurio e invertido sobre un
depósito con el mismo metal líquido.

Figura 4.1
Vacío
Un barómetro de mercurio. La altura es proporcional a la presión
atmosférica. Por esta razón, con frecuencia la presión se da como la Hg
altura de la columna de mercurio en unidades de milímetros de Patm
h
mercurio [mmHg].

1
La unidad del sistema internacional [N/m2], recibe el nombre de Pascal [Pa], en honor al
físico francés Blaise Pascal (1623-1662), quién estudió la presión de los fluidos.
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Considerando la figura 4.1 a partir de la definición de presión se puede hallar la presión


atmosférica a nivel del mar, en unidades del sistema internacional.

Consideremos los puntos A y B, las presiones son iguales y se puede escribir:

PA = PB

PA = Patm

PB = h = 76 cmHg = 760 mmHg

Por consiguiente la presión atmosférica a nivel del mar


es: Vacío
Hg
1 atm = 760 mmHg h A
B

A nivel del mar el mercurio en el tubo cae a una altura de


760 mm sobre el nivel en el recipiente, esta altura es una
medida directa de la presión atmosférica. En honor a
Evangelista Torricelli también se considera:

1 atm = 760 torr

En unidades del sistema internacional se tiene:

h = 0.76 m  = 13.6  103 kg/m3 g = 9.8 m/s2

F mg ρgAh
P= = = = ρgh
A A A

(m = V; V = Ah)

P   gh (4.2)
Reemplazando datos:

3 2 5 2
P = 13 600 Kg/m  9.8m/s  0.76 m = 1.013  10 N/m
Vale decir que:
1 atm = 1.013  105 N/m2

Otros factores de conversión de relativa importancia son:

1 atm = 14.7 lb/pulg2

1 atm = 14.7 P.S.I.

1 atm = 1.033 kg/cm2

1 atm = 10.33 m H2O

1Pa = 105 bar

1atm = 1.13 bar

Suponiendo que en un barómetro se utiliza agua en vez de mercurio, considerando la


expresión (4.2) se puede determinar la presión atmosférica en términos de altura de agua.

Patm = HgghHg y Patm = H2OghH2O

HgghHg = H2OghH2O

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108 EL ESTADO GASEOSO
HghHg = H2OhH2O

La presión atmosférica en altura de agua será:

ρHg  hHg
hH2O =
ρH2O

Donde: Hg = 13.6 g/cm3 hHg = 76 cm H2O = 1.0 g/cm3

Por consiguiente:

13.6g/cm3  76cm
hH2O   1033.6 cm H2O = 10.33 mH2O
1.0g/cm3

En general para cualquier líquido se tiene:

HghHg = xhx (4.3)

4.3.3 Presión Absoluta y Presión Manométrica

La presión absoluta es la presión del gas originada por los choques de las moléculas contra la
superficie del recipiente que lo contiene, ésta presión puede ser medida indirectamente
mediante un manómetro como se muestra en la figura 4.2

Figura 4.2
La figura A muestra un gas confinado en un
matraz con llave de paso completamente
A B cerrado, en estas condiciones el líquido
manométrico en ambas ramas están en el
mismo nivel. En cambio en la figura B la llave
de paso se abre y el gas confinado empieza a
difundirse de manera que las moléculas del
gas chocan contra el líquido manométrico de
modo que se produce un desplazamiento del
líquido en la rama derecha ocasionando una
variación de altura h.

Figura 4.3 Patm


El sistema muestra un balance de presiones entre los puntos 1 y 2, estos
puntos se toman en base a un nivel de referencia; que coincide con el nivel
mas bajo del líquido manométrico, en este caso este nivel de referencia se h
halla en la rama izquierda. 2
1
Considerando la figura (4.3), las presiones en los punto 1 y el punto 2 son
iguales, por tanto:

P1 = P2 (1)

P1 = Pgas = Pabs (2)

P2 = Patm + h (3)

Igualando las ecuaciones (1) y (2)

Pgas = Patm + h (4.4)

Ejemplo 4.1.- Se tiene un gas confinado en un recipiente que desplaza 15 cm la columna de


mercurio. Calcular la presión manométrica y la presión absoluta en: a) mmHg, b) atm, c) m
H2O

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EL ESTADO GASEOSO 109
Solución.- Cuando un problema no da información sobre la presión atmosférica, como en este
problema, se debe considerar la presión atmosférica del nivel del mar, es decir 760 mmHg.

(a) La presión manométrica es: h = 150 mmHg, y la presión absoluta:

PA = PB (1) Patm = 760 mmHg


PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3)

En consecuencia la presión del gas es: h = 15 cmHg


A B
Pgas = Patm + h
Pgas = 760 mmHg + 150 mmHg
Pgas = 910 mmHg

1atm
(b) La presión manométrica en atm es: 150mmHg   0.197atm
760mmHg

1atm
La presión absoluta en atm es: 910mmHg   1.197atm
760mmHg

(c) La presión manométrica y absoluta en m de agua es:

10.33mH2O 10.33mH2O
h  0.197atm   2.035mH2O, Pabs= 1.197atm   12.367mH2O
1atm 1atm

Cuando se miden presiones, éstas se pueden efectuar con respecto al vacío absoluto, donde la
presión absoluta es prácticamente cero; sin embargo en la práctica se pueden presentar los
casos que se ilustran en las siguientes figuras:

Figura 4.4
Cuando la presión absoluta es igual a la presión atmosférica el líquido
manométrico se halla en el mismo nivel. Esto quiere decir que la presión
manométrica es cero (h = 0).

Figura 4.5
Cuando la presión del gas, o la presión absoluta es mayor que la presión
barométrica o atmosférica, se dice que la presión manométrica es positiva, el h
nivel del líquido manométrico de la rama derecha se halla a una altura h con
respecto al nivel del líquido manométrico de la rama izquierda.

Figura 4.6
Finalmente cuando la presión del gas es menor que la presión atmosférica el
nivel del líquido manométrico en la rama izquierda es mayor que el nivel del h
líquido manométrico de la rama derecha, esto quiere decir que la presión
manométrica es negativa.

Para aclarar estos criterios veamos el siguiente ejemplo:

Ejemplo 4.2.-La persona encargada de un embarque de tanques de gas,


que son enviados de La Paz hacia el puerto de Ilo, controla la hermeticidad
de los recipientes midiendo la presión manométrica en el lugar de origen (La
Paz), resultando ser de 127 cm de agua. Al llegar al puerto mide la presión h
manométrica y resulta ser de – 233.4 cm de agua. El dueño de los tanques, A B
por esta anomalía decide demandar a la empresa proveedora (piensa que
los recipientes tienen fugas). ¿Es posible que gane la demanda?

Solución.- Para resolver este problema lo mejor es recurrir a especialistas en la materia como
lo va a ser usted. Calcularemos la presión de absoluta del gas en los recipientes tanto en la
ciudad de La Paz como en el puerto de Ilo.
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110 EL ESTADO GASEOSO

Presión absoluta en La Paz:

Puesto que la presión manométrica es positiva, el sistema corresponde a la siguiente figura.


Realizando un balance de presiones considerando los puntos A y B se tiene:

PA = PB  PA = Pabs  PB = Patm + h  Pabs = Patm + h

Patm = 495 mmHg, h = 127 cmH2O = 1.27 mH2O = 1270 mmH2O

La altura en mmHg es:


hH2O  H2O 1270 mm  1 g/cm3
hHg    93.38 mmHg
Hg 13.6 g/cm3
Por consiguiente: Pabs = Pgas = (495 + 93.38) mmHg = 588.38 mmHg

Presión absoluta en el Puerto de Ilo

La presión manométrica es negativa, en consecuencia el sistema


correspondiente es la figura adjunta a este párrafo. Efectuando un balance de h
presiones se tiene:

PA = PB
PA = Pgas + h
PB = Patm

Igualando se tiene
Pgas + h = Patm  Pgas = Patm – h
Patm = 760 mmHg
h = 233.4 cm H2O = 2.334 m H2O

760 mmHg
2.334 mH2O   171.72 mmHg
10.33 mH2O

Por consiguiente la presión del gas en el puerto de Ilo será:

Pgas = (760 – 171.72) mmHg = 588.3 mmHg

En resumen la presión absoluta del gas es:

La Paz = 588.3 mmHg, Puerto de Ilo = 588.3 mmHg

Puesto que las presiones absolutas del gas son iguales tanto en la ciudad de Paz como en el
puerto de Ilo, el dueño de los tanques de gas no gana la demanda.

4.4 LEYES EMPÍRICAS DE LOS GASES IDEALES

El estado gaseoso de la materia es relativamente el más sencillo, ya que las moléculas del gas
están más separadas que en los estado líquido y sólido y por tanto, están relativamente libres
de interacciones mutuas.

Para establecer el comportamiento de las leyes de los gases ideales es fundamental suponer
un modelo de gas ideal el cuál tiene las siguientes características:

 Un gas ideal se compone de moléculas que tienen un volumen excesivamente


pequeño, despreciables frente al recipiente que los contiene y separadas unas de
otras por distancias relativamente grandes en consecuencia un gas ideal son en su
mayor parte espacio vacío.

 No hay fuerzas de atracción ni de repulsión entre las moléculas de un gas ideal, por
tanto las moléculas se mueven en línea recta.

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EL ESTADO GASEOSO 111
 Las moléculas se hallan en constante movimiento y en trayectoria recta, solo son
interrumpidas por choques contra las paredes del recipiente.

 Los choques contra las paredes del recipiente que los contiene son completamente
elásticas

La mayoría de las sustancias en estado gaseoso tienen comportamiento ideal a bajas presiones
y a elevadas temperaturas.

4.4.1 Ley de Boyle

La generalización empírica inicial fue el resultado de los trabajos de Robert Boyle (1662), quién
descubrió que cuando una cantidad fija de aire, a una temperatura constante, se somete a
diferentes presiones, el volumen de aire varía en proporción inversa la presión. Así, se
encontró que cuando la presión se duplicaba, el volumen decrecía a la mitad; si la presión se
reducía en un cuarto de su valor original, el valor aumentaba cuatro veces y así
sucesivamente. Esta aseveración puede ser ilustrada en la siguiente figura, donde las
condiciones de P, V, T y n se dan en cada uno de los sistemas.

P = 1atm P = 2 atm P= 4 atm P = 8 atm


V = 100  V = 50  V = 25  V = 12.5 
T = 293 K T = 293 K T = 293 K T = 293 K
n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol n = 4.16 mol
Efectivamente al aumentar la presión de un sistema que contiene gas, el volumen disminuye.
La proporción inversa se escribe:
1
V  , T y n constante (4.5)
P atm P

Donde V, P, T y n son, respectivamente, el volumen, la


presión, la temperatura absoluta y n la cantidad de
absoluta

materia. La proporcionalidad se puede transformar en


Presión

4
una ecuación:

2 PV = Kb (4.6)
1
Siendo Kb, una constante de proporcionalidad, éste es el
12.5 25 50 Volumen 
resultado matemático de la ley de Boyle. Observe que la
ecuación (4.6) se cumple, puesto que:

P1V1 = 100 atm- P2V2 = 100 atm-

P3V3 = 100 atm- P4V4 = 100 atm-

Y la ley de Boyle se puede expresar en función de condiciones iniciales y finales de la siguiente


manera:

PoVo = Pf Vf (4.7)

Los puntos que son producto de la experimentación pueden ser graficados en un diagrama P vs
V.

El diagrama muestra una hipérbola denominada por los químicos, isoterma. Se puede graficar
una serie de isotermas, las cuales dependen de la temperatura, como muestra el diagrama de
la figura 4.7

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112 EL ESTADO GASEOSO

Figura 4.7
atm El diagrama P vs V muestra una serie de isotermas
de donde se puede constatar que a medida que la
experimentación se realiza a mayor temperatura
Presión absoluta

las isotermas se sobreponen unas a otras.


4 Estos criterios le llevaron a Robert Boyle enunciar
su ley, el cual expresa:
373
2 323 “Cuando el número de moles y la temperatura
1 293 permanecen constante, el volumen de un gas ideal
varía en forma inversamente proporcional a la
12.5 25 50 Volumen  presión absoluta”

Ejemplo 4.3.- La presión de nitrógeno gaseoso en un recipiente de 12 litros a 27 ºC es de


2300 PSI. ¿Qué volumen debe tener este gas a una atmósfera de presión si la temperatura
permanece constante?

Solución.- Datos: V1 = 12 , P1 = 2300, V2 = ¿?, P2 = 1 atm

P1V1 = P2  V2

1atm
P1  2300PSI   156.46atm
14.7PSI

P1 = 2300 PSI (1atm = 14.7 PSI)


P1 = 156.46 atm

156.46atm  12
V2   1877.6
1atm
Rpta. 1877.6 
4.4.2 Ley de Charles

Una de las primeras observaciones cuantitativas de gases a diferentes temperaturas fue hecha
por Jacques Alexandre Charles en 1787, después, John Dalton en 1801 y Joseph Louis Gay
Lussac en 1802 continuaron estos experimentos, quienes demostraron que una porción de gas
a presión constante incrementa su volumen linealmente con la temperatura.

V [] Por linealmente se comprende que si trazamos un


P1 > P2 >P3 diagrama V vs t obtenemos una línea recta. Como muestra
la figura 4.8
0.6 P3
P2
Figura 4.8
0.4 Relación lineal del volumen de un gas y la temperatura a
P1
presión constante. La relación lineal es independiente de la
0.2 clase de gas, note que todas las líneas denominadas
isóbaras se extrapolan a –273 °C, cuando el volumen es
0 cero. La ley de Charles es considerada como un proceso
-273 -200 -100 0 100 200 ISOBÁRICO.
Temperatura [ °C ]
El hecho de que el volumen ocupado por un gas varíe linealmente con la temperatura Celsius
se puede expresar matemáticamente por la siguiente ecuación:

V = a + bt (4.8)

Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b son constantes que determinan la línea


recta.

Si V = 0  t = -273 °C, por tanto: 0 = a + (273) b; resolviendo se tiene:

a = 273b (4.9)
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EL ESTADO GASEOSO 113
Reemplazando en la ecuación (4.8)

V = 273b + bt (4.10)

Pero, T = t + 273 (K = °C + 273), despejando t:

t = T – 273, reemplazando en la ecuación en (4.10),

V = 273b + b(T-273) = 273b + bT – 273b

V = bT
V
Es decir:  b  KCh n y P constante
T

Para dos puntos de la recta se puede escribir:

V1 V2
 K y 2  K , por tanto
V1 V
 (4.11)
T1 T2 T1 T2

Ésta es la ley de Charles la cual fue enunciada de la siguiente manera:

“El volumen ocupado por un gas ideal a presión constante y número de moles constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta”.

Ejemplo 4.4.- Una empresa industrial produce 100 dm3 de oxígeno a 25 °C y 100 kPa. ¿Cuál
es el volumen a 100 °C y 100 kPa?

Solución.- Datos: T1 = 25 °C + 273 = 298 K, V1 = 100 dm3 O2, T2 = 100 °C + 273 = 373 K
V1 V2
Aplicando la ley de Charles se tiene:
T1

T2

T2 373 K
V2   V1   100 dm3  125.17 dm3
T1 298 K
Rpta. 125.17 dm3
4.4.3 Ley de Gay Lussac

Si el volumen de un gas se mantiene constante y se eleva su temperatura, la presión


aumenta, en una relación lineal, se puede expresar como una ecuación de una recta:

P = a + bt (4.12)

El hecho de que la presión varíe linealmente con la temperatura Celsius se puede graficar
rectas a volumen constante, como muestra la figura 4.9.

Figura 4.9
P [atm] V1 > V2 >V3 V3 V2 V1 Relación lineal de la presión de un gas y la
temperatura a volumen constante. La relación
1.5 lineal es independiente de la clase de gas, note que
todas las líneas denominadas isócoras se
extrapolan a –273 °C, cuando la presiónes cero. La
1.0 ley de Charles es considerada como un proceso
ISOCÓRICO.
0.5
Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b
0 son constantes que determinan la línea recta.
-273 -200 -100 0 100 200 300
Si P = 0  t = -273 °C, por tanto:
Temperatura [ °C ]
0 = a + (-273) b;

Resolviendo se tiene:
a = 273b (4.13)

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114 EL ESTADO GASEOSO
Reemplazando en la ecuación (4.12)

P = 273b + bt (4.14)

Pero, T = t + 273 (K = °C + 273), despejando t, t = T – 273, reemplazando en la ecuación en


(4.14),

P = 273b + b(T-273) = 273b + bT – 273b

P = bT

P
Es decir:  b  KGL ; n y V constante
T

Para dos puntos de la recta se puede escribir:

P1 P2 P1 P
K y  K, por tanto:  2 (4.15)
T1 T2 T1 T2

Ésta es la ley de Gay Lussac, la cual fue enunciada de la siguiente manera: “La presión
ejercida por un gas ideal a volumen constante y número de moles constante es directamente
proporcional a la temperatura absoluta”

Ejemplo 4.5.- Un empresa industrial produce 10 litros de acetileno a 12 °C y 100 kPa. ¿Cuál
es la presión a 75 °C si el recipiente es de acero y su volumen permanece invariable?

Solución.- Datos: T1 = 12 °C + 273 = 285 K, P1 = 100 kPa T2 = 75 °C + 273 = 348 K

P1 P
Aplicando la ley de Gay Lussac se tiene:  2
T1 T2

T2 348 K 1000Pa 1atm


P2   P1   100 kPa    1.2 atm
T1 285 K 1kPa 1.013  105Pa
Rpta. 1.2 atm

4.4.4 Ley Combinada

Las leyes descritas en las anteriores secciones se pueden combinar y expresar en una
definición sencilla. El lector puede demostrar esta ley a partir de cualquiera de los diagramas
descritos.

Ley combinada a partir del diagrama P vs V


atm
El cambio de estado entre 1 y A es a presión
1 A
constante, por tanto se tiene: P1
Presión absoluta

V1 VA
 (4.16)
T1 TA

El cambio de estado entre A y 2 es a temperatura


constante, considerando la ley de Boyle entre 2
P2
estos dos estados: T2
T1
PAVA= P2V2 (4.17)
V1 Volumen V2 
Despejando la variable VA de las ecuaciones (1) y
(2) e igualando:

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EL ESTADO GASEOSO 115
T P
VA  A  V1  2  V2 (4.18)
T1 PA
Del diagrama P vs V:

TA = T2 y PA = P1

Sustituyendo en (4.18)

T2  V1 P2  V2

T1 P1
P1  V1 P2  V2
Reordenando: 
T1 T2
(4.19)

Ésta es la expresión matemática de la ley combinada, la misma que se puede deducir a partir
de los diagramas V vs T y P vs T.

Ejemplo 4.6.- El volumen de un gas a 750 mmHg y a 0 ºC, es de 800 litros. ¿Qué volumen en
litros ocupará a 495 mmHg y 104 ºF?

Solución.- Datos: P1 = 750 mmHg, T1 = 0 ºC = 273 K, V1 = 800  P2 = 495


mmHg, T2 = 104 ºF, V2 = ¿?

Las unidades de P, V y T deben ser uniformes por lo que T2

5 5
ºC 
9
ºF  32   9 104  32   40ºC
K  273 ºC  273  40  313

Puesto que tenemos 3 variables de estado, plantearemos la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P T 750mmHg 313K


  V2  1  2  V1    200  347.43
T2 T1 P2 T1 495mmHg 273K
Rpta. 343.43 litros

4.4.5 Ley de Avogadro

En 1808 el químico francés Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) dedujo de los experimentos
sobre las reacciones de los gases, demostró que los volúmenes de los gases que reaccionan a
la misma presión y a la misma temperatura están en proporciones de números enteros y
pequeños (la ley de combinación de los volúmenes).

Tres años después, el químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) interpretó esta ley en
términos de lo que ahora conocemos como ley de Avogadro:

“Volúmenes iguales de cualesquiera dos gases a la misma temperatura y presión contienen el


mismo número de moléculas”

Un mol de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas (6.0231023) y por la ley de
Avogadro debe ocupar el mismo volumen a una temperatura y presión dadas.

Este volumen de un mol de gas se llama el volumen molar de un gas Vm. Los volúmenes de los
gases se comparan, con frecuencia a presión y temperatura estándar (PTE), las condiciones
de referencia para comparar los gases, elegidos por convención son 0 °C y 1 atm de presión. A
PTE, el volumen molar de un gas se encuentra que es 22.4 /mol.

En síntesis las condiciones de referencia PTE, denominadas también condiciones normales


están referidas a T = 273 K, 1 atm de presión y un mol de cualquier gas ocupa un volumen de
22.4 litro.

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116 EL ESTADO GASEOSO
4.4.6 Ley de los Gases Ideales

En las anteriores secciones se explicaron las leyes empíricas de los gases. Aquí demostraremos
que estas leyes se pueden combinar en una ecuación, que se llama la ecuación general de los
gases ideales

Considerando la ecuación (4.19)


P1  V1 P2  V2

T1 T2
Se puede escribir que:
PV
K
T
(4.20)

Los químicos han visto por conveniente expresar la constante K como R. Para diferenciarlo de
las constantes físicas.

De acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen molar es una constante independiente del gas,
y esto implica que R es una constante independiente del gas, en consecuencia la constante
molar R, es una constante de proporcionalidad que tiene los siguientes valores:

1 atm  22.4
mol  0.082051 at 
R
273K k  mol

760 mmHg  22.4


R mol  62.33589 mmHg 
273 K k  mol

En unidades del sistema internacional: P = 1 atm = 1.013  105 N / m2

1m3
V  22.4   0.0224m3
1000

m3
1.013  105N/m2  0.0224
mol  8.31 J
R
273K K  mol

Puesto que: 1 J = 107 dinas

R = 8.31107 dinas/K-mol R = 1.987 cal/K-mol

Para cálculos se utilizaran las constantes:

R = 0.082 atm-/K-mol
R = 62.4 mmHg-/K-mol

PV
Para n moles la ecuación (4.20) puede escribirse:  nR
T
Reordenando:
PV = nRT
(4.21)

Ésta ecuación engloba a todas las leyes de los gases y es llamada la ley de los gases
ideales.

Ejemplo 4.7.- ¿A que temperatura se encuentra 3 moles de un gas ideal si su volumen es de


30 litros y la presión manométrica que es de – 30 cm Hg?

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EL ESTADO GASEOSO 117
Solución.- Datos: n = 3 mol; V = 30 ; Pman = 30 cm Hg = 300 mmHg T = ¿?

En este problema hay dos aspectos fundamentales que el lector debe considerar: a) No hay
información de la presión barométrica, b) la presión absoluta no es dato. En consecuencia la
presión barométrica se considera 760 mmHg, y la presión del gas debe ser calculada a partir
del siguiente sistema:

PA = PB
PA = Pgas + h h
PB = Patm A B
Pgas + h = Patm
Pgas = Patm – h  Pgas = (760 – 300) mmHg =460 mmHg

Considerando: PV = nRT
PV 460 mmHg  30
T   442.31 K
nR 0.5 mol  62.4 mmHg 
K  mol

K = ºC + 273  ºC = K – 273 = 442.31 – 273 = 169.31ºC


Rpta. 169.31ºC

4.4.7 Densidad de los Gases y Determinación del Peso Molecular

La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y como el volumen varía
con la temperatura y la presión, la densidad de un gas también varía con la temperatura y la
presión.

Considerando la ecuación (4.21): PV = nRT

m m mRT RT
Puesto que:   y n Se tiene: P  
V M VM M

PM
La densidad de un gas se puede determinar a partir de:  (4.22)
RT

mRT
El peso molecular se determina a partir de: M (4.23)
PV

Ejemplo 4.8.- Una muestra de una sustancia gaseosa se halla a 20 °C y 1.2 atm de presión.
Si su densidad es de 1.35 g/. ¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia?

Solución.- Datos: T = 20 °C + 273 = 293 K, P = 1.2 atm,  = 1.35 g/

El peso molecular puede determinarse a partir de la ecuación (4.22), que despejando M y


reemplazando datos se tiene:
atm 
  R  T 1.35 g/  0.082 K  mol  293 K
M   27.03g/mol
P 1.2 atm

Rpta. El peso molecular es 27.03 uma

4.4.8 Mezcla de Gases: Ley de las Presiones Parciales

Muchas mezclas de gas, incluyendo la atmósfera, contienen diferentes tipos de gases. El


número total de moles de una mezcla de gases es:

ntotal = nA + nB + nC + .......... (4.24)

Mientras estudiaba la composición del aire, John Dalton llegó a la conclusión en 1801 de que
cada gas en una mezcla de gases, mientras no se produzca una reacción química, actúan en
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
118 EL ESTADO GASEOSO
forma independiente. En lo que se refiere a la presión expresó: que la presión de un gas en
una mezcla de gases al cuál denominó presión parcial, es la presión que ejerce un gas en una
mezcla de gases, pero su comportamiento es como si estuviera solo.

Considerando la ecuación de estado: para una mezcla de gases y la ecuación (4.24):

ntotalRT (nA  nB  nC  .......)RT


Ptotal  
V V
Desarrollando:
nART nBRT nCRT
Ptotal     ........
V V V

Donde nART/V es la presión parcial de A, nBRT/V es la presión parcial de B y nCRT/V es la


presión parcial de C, por consiguiente:

Ptotal = PA + PB + PC + .... V, T constantes (4.25)

“La presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales
de los gases que lo componen”

4.4.9 Fracción Molar

La composición de una mezcla de gases se describe con frecuencia en términos de fracciones


molares de los gases integrantes de la mezcla. La fracción molar de un gas A integrante es la
fracción de los moles de ese componente en el total de los moles de la mezcla de gases.

nA
A  (4.26)
nT
Considerando la ecuación de estado:

PA V
P
 A  RT  A (4.27)
Pt V Pt
RT

Es decir la fracción molar de un gas se puede determinar conociendo el número de moles que
integran la mezcla y las presiones parciales, además de la presión total. Una relación de
fracciones molares muy útil en los cálculos es:

A + B + ... = 1 (4.28)

El peso molecular de una mezcla de gases se puede estimar aplicando la siguiente fórmula:

M = MAA + MBB (4.29)

4.4.10 Ley de Amagat

Una vez estudiada la ley de las presiones parciales, Amagat considera la importancia de los
volúmenes ocupados por una mezcla de gases, en su trabajo llegó establecer su ley que a la
letra dice: “a temperatura absoluta y presión absoluta constante, el volumen total de una
mezcla de gases es igual a la suma de volúmenes parciales”, significando que:

VT = V1 + V2 + V3 + ……… (4.30)

Así encontramos que:


 RT 
ni  
Vi  P 

VT  RT 
nT  
 P 
A P y T constante se cumple que:
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 119
Vi n
 i
VT nT

Una relación también de importancia es que la composición volumétrica está relacionada con la
composición molar en una mezcla de gases, es decir:

%V = %X (4.31)

Ejemplo 4.9.- Un matraz de 2 litros de capacidad contiene 1.25 g de oxígeno gaseoso y 0.75
g de dióxido de carbono a 25 °C. a) ¿Cuáles son las presiones parciales del oxígeno y dióxido
de carbono?, b) ¿Cuál es la presión total?, c) ¿Cuál es la fracción molar del oxígeno en la
mezcla?

Solución.- Datos: V = 2 ; T = 25 °C + 273 = 298 K mO2 = 1.25 g mCO2 = 0.75 g

a) Las presiones parciales se pueden calcular considerando la ecuación de estado. Ya que:

1 mol O2
1.25 g O2   0.039 mol O2
32 g O2
Y

1 mol CO2
0.75 g CO2 * = 0.017 mol CO2
44 g O2

Por consiguiente las presiones parciales son:

atm 
0.039 mol  0.082  298 K
PO  k  mol  0.476 atm
2 2

atm 
0.017 mol  0.082  298 K
PCO  k  mol  0.208 atm
2 2

b) La presión total es la suma de las presiones parciales:

Pt = PO2 + PCO2 = (0.476 + 0.208) atm = 0.684 atm

c) La facción molar del oxígeno en función de las presiones parciales es:

PO 0.476 atm
O  2
  0.7
2 Pt 0.684 atm
nO 0.039 mol
La fracción molar del oxígeno en función de los moles: O  2
  0.7
2 nt 0.056 mol

La fracción molar del CO2 se puede determinar considerando la ecuación (4.28)

O2 + CO2 =1

CO2 = 1  O2 = 1 – 0.7 = 0.3

4.5 GASES HÚMEDOS

Una aplicación útil de la ley de Dalton o de las presiones parciales se presenta cuando se
recogen gases sobre agua. Un gas húmedo es una mezcla homogénea de dos o más gases en
la cual una de ellas es vapor. Vapor es el estado gaseoso de una sustancia, que en condiciones
ambientales se encuentra en estado líquido o sólido y gas es una sustancia que en condiciones
ambientales se encuentra en estado gaseoso.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
120 EL ESTADO GASEOSO
La figura 4.10 muestra como un gas producido por una reacción química en el matraz, se
recoge llevándolo en un tubo invertido, donde el agua ha sido parcialmente desalojado del
tubo invertido. Al pasar las burbujas de gas a través del agua, el gas recoge moléculas de
vapor de agua que se mezclan con él. La presión parcial de agua en la mezcla de gases en el
tubo de recolección depende solamente de la temperatura. Esta presión parcial de vapor de
agua se denomina presión de vapor del agua. La presión de vapor de un líquido es la presión
parcial del vapor sobre el líquido, medida en el equilibrio a una temperatura dada.

Figura 4.10
Recolección de gas sobre agua. El hidrógeno H2 y vapor
preparado por la reacción de Magnesio con de agua
ácido clorhídrico diluido, se lleva a un tubo
invertido lleno inicialmente con agua. La h
presión total de la mezcla de gases es igual a HCl H2O
la suma de la presión del hidrógeno y la
presión de vapor de agua.
Mg MgCl2 Mg H2O
PGH = PGS + Pv* (4.32)
Sistema antes del Sistema después
experimento del experimento
La presión de vapor de agua depende de la
temperatura, ésta se determina en sistemas aislados como muestra la figura 4.11. Para
diferentes temperaturas la altura h varía por lo que las presiones de vapor también varían.

Figura 4.11
vacío Determinación de la presión de vapor de agua a
diferentes temperaturas. La presión de vapor de un líquido
h depende de la temperatura, por que a mayor temperatura se
genera más moléculas de agua en el estado vapor, esto
H2O(g)
ocasiona la variación de altura en el manómetro cerrado.
H2O()
Ejemplo 4.10.- En el laboratorio de química general de la
Facultad de Ingeniería se ha obtenido hidrógeno gaseoso sobre
agua en un sistema como muestra la figura. El volumen de agua que se desplazó fue de 80
cm3 y la presión manométrica de 16 cm de agua. El termómetro marcaba 15 °C. Determinar la
masa de hidrógeno obtenido sabiendo que la presión de vapor de agua a 15 °C es de 12.8
mmHg.

Solución.- Vgas húmedo= 80 cm3 = 0.080 ; T = 15 + 273 = 288 K; h = 16 cm H2O; Pv* = 12.8
mmHg

Para determinar la masa de hidrógeno hacemos uso de la ecuación de estado:

m MPV
PV  RT  m
M RT

Donde M es el peso molecular del hidrógeno gaseoso H2, M = 2.0 g/mol

P es la presión parcial de hidrógeno que debe ser calculada a partir de la figura.

PA = PB
PA = Pgas húmedo + h
PB = Patm (La Paz)
PGH + h = Patm; (PGH = PH2 + Pv*)

PH2 + Pv* + h = Patm

PH2 = Patm - Pv* - h


Donde: Patm = 495 mmHg
Pv* = 12.8 mmHg

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 121
H OhH O 1 g/ml  160 mm
h 2 2
  11.76 mmHg
Hg 13.6 g/ml

Por tanto la presión absoluta del hidrógeno gaseoso será:

PH2 = (495 – 12.8 – 11.76) mmHg = 470.44 mmHg

Por consiguiente la masa de hidrógeno gaseoso será:

2 g/mol  470.44 mmHg  0.08


m  4.19  103 g
mmHg 
62.4  288K
K  mol

4.6 HUMEDAD RELATIVA Y HUMEDAD ABSOLUTA

La humedad relativa [] se define como la relación entre la presión de vapor de agua
parcialmente saturado Pv, con respecto a la presión de vapor de agua Pv*, es decir:

Pv
  100% (4.33)
Pv 

En cambio la humedad absoluta  es la relación entre la masa del vapor de agua con respecto
a la masa del gas seco.

m vapor de agua
 (4.34)
masa de gas seco

Ejemplo 4.11.- Un científico debe medir la presión de vapor saturado de agua a cierta
temperatura, para ello recoge hidrógeno sobre agua, encontrando 2.1103 mol de hidrógeno y
6.110-5 mol de agua. Si la presión en el tubo colector es de 760 mmHg con humedad relativa
del 50%. ¿Cuál será la presión de vapor de agua saturada?

Solución.-
Pv
Si:    100%  Pv 
Pv
100
Pv  
La presión de vapor es:
nv 6.1  105
Pv  Xv  PT   PT   760mmHg  21.46mmHg
nT 2.16  103
por tanto:
21.46mmHg
Pv   100  42.92mmHg
50.0

4.7 TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DE LOS GASES

Nuestra explicación actual de la presión de un gas es aquella que resulta de los continuos
choques de las moléculas contra las paredes del recipiente que los contiene, con frecuencia las
teorías se dan en términos de postulados, éstos son aceptados si las predicciones de la teoría
concuerdan los experimentos. La teoría cinética de un gas ideal se basa en cinco postulados.

Postulado 1.- Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable, comparado
con la distancia media entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio
vacío. Esto significa que usualmente se puede ignorar el volumen ocupado por las moléculas.

Postulado 2.- Las moléculas se mueven al azar en líneas rectas en todas direcciones y a
velocidades variables. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del
movimiento de las moléculas, por ejemplo la presión, serán las mismas en todas direcciones.

Postulado 3.- Las fuerzas de atracción o repulsión entre dos moléculas en un gas son muy
débiles o despreciables, excepto cuando entran en colisión. Esto significa que una molécula
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
122 EL ESTADO GASEOSO
puede continuar moviéndose en una línea recta con velocidad no disminuida hasta que choca
con otra molécula de gas o con las paredes del recipiente.

Postulado 4.- Cuando las moléculas chocan una con otra; las colisiones son elásticas. En una
colisión elástica, la energía cinética total permanece constante; no se pierde energía cinética

Postulado 5.- La energía cinética promedio de una molécula es proporcional a la temperatura


absoluta. Este postulado establece lo que significa la temperatura desde un punto de vista
molecular, mientras mayor sea la temperatura, mayor es la energía cinética molecular.

4.8 ECUACIÓN FUNDAMENTAL DE LA TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR

Considere el choque de una molécula que se mueve con una y


velocidad v hacia la cara de la derecha de la caja en la figura
4.12. La fuerza experimentada por una molécula en una
colisión con la pared del recipiente está dada por la segunda
ley de Newton:
L v
F = ma (4.35)
x
L
Donde a es la aceleración experimentada por la molécula,
L
puesto que la aceleración es la variación de velocidad por z
unidad de tiempo, se puede escribir:
Figura 4.12
 v  mv P Fuerza ejercida por una molécula
F m   (4.36) de masa m’ en una superficie L2.
t t t

Donde mv es el cambio de la cantidad de movimiento, puesto el momento de la molécula es


mv antes de la colisión y – mv después de la colisión, el cambio en el momento de la molécula
es:

P =  mv – (mv) =  2 mv

Debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molécula debe ser
constante, vemos que en virtud de que el cambio en el momento de la molécula es –2mv, el
cambio en el momento de la pared debe ser 2mv, Si F es la magnitud de la fuerza promedio
ejercida por una molécula sobre la pared en el tiempo t, entonces al aplicar el teorema del
impulso y el momento a la pared se obtiene:

2mv
F (4.37)
t

L L
Considerando la figura 4.12 la velocidad está dada por: v   t 
t v

Ésta última expresión reemplazando en la ecuación (4.36)

2m'v2
F
L
(4.38)
Considerando todas las moléculas del recipiente:

n
2m'vi2 2m' n 2
F   i1 L
 v
L i1 i
(4.39)

Considerando la velocidad cuadrática media de las moléculas:

v12  v22  v32  ..... 1 n 2 n


v2CM    vi   vi2  Nv2CM
N N i1 i1

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 123
Reemplazando en la ecuación (4.39)
2m'Nv2CM
F  L
(4.40)

Por otra parte la fuerza total de las moléculas en el recipiente está dada por:

 F  PA T  P  6L2
(4.41)

2m'Nv2CM
Igualando las ecuaciones (4.40) y (4.41): P  6L2 
L
Reordenando:
1
PV  Nm'v2CM (4.42)
3

La ecuación (4.42) es conocida como la ecuación fundamental de la teoría cinética de los gases
ideales.

4.9 ENERGÍA CINÉTICA

La ecuación general de los gases ideales está dada por la siguiente expresión:

PV = nRT
1
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones (4.21) y (4.40) nRT  Nm'v2CM
3
Puesto que N = nNA
1
nRT  nN m'v2CM
3 A

1 1 1
Reordenando y dividiendo toda la ecuación entre 2: RT  NA m'v2CM
2 3 2
1
Donde Ec'  m'v2CM es la energía cinética promedio por molécula.
2
R 3
Además si K  Ec'  KT
NA 2

La energía cinética promedio por mol de un gas ideal será:

3
Ec  RT (4.43)
2

Ejemplo 4.12.- Determinar la energía cinética promedio de 0.25 moles de oxígeno gaseoso a
25 ºC

Solución.-
Ec = 3/2 nRT

Ec = 3/2  0.25  1.987  298 = 22.05 cal

4.10.- DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE LOS GASES

De acuerdo a los postulados de la teoría cinética molecular de los gases ideales, el movimiento
de las moléculas de un gas es continuo y completamente al azar, a pesar de ello, mientras
mantengamos la temperatura constante, la energía cinética promedio y la velocidad cuadrática
media de las moléculas permanecerá constante. Si dos gases están a la misma temperatura,
sus moléculas tendrán la misma energía cinética promedio, aun cuando sus masas difieran. A
fin de tener la misma energía cinética promedio, las moléculas ligeras se deben mover con una
mayor velocidad cuadrática media. Una ecuación que exprese este hecho en forma cuantitativa
se puede derivar de la teoría cinética - molecular:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


124 EL ESTADO GASEOSO

3RT
v  (4.44)
M

Ejemplo 4.13.- Calcular la velocidad cuadrática media de una molécula de hidrógeno a 300 K.

Solución.-
T = 300 K; M = 2 g/mol = 210-3 kg/mol; R = 8.314 J/k-mol

Nm
3  8.314  300K
v  K  mol  1934.24m / s
3
2  10 kg / mol

4.11 LEY DE GRAHAM

La dependencia de las velocidades moleculares con el peso tienen consecuencias interesantes,


por ejemplo, la rapidez con la que un gas escapa por un pequeño orificio, depende del peso
molecular del gas, este proceso se conoce como efusión. En cambio la difusión se refiere a la
dispersión de las moléculas de una sustancia a través de otro medio gaseoso, por ejemplo las
moléculas de un perfume se difunden a través del aire en una habitación.

El año 1830, Thomas Graham sostuvo que la velocidad de efusión o difusión de un gas es
inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Para dos diferentes gases
y en las mismas condiciones de presión y temperatura y contenidos en recipientes idénticos,
cada uno con un pequeño orificio en una pared, la ley de Graham establece que:

v1 M2
 (4.45)
v2 M1

Otra expresión matemática derivada de la anterior expresión es:

v1 2
 (4.46)
v2 1

Donde: 1 y 2 son las densidades de los gases 1 y 2.

Ejemplo 4.14.- Un gas de peso molecular desconocido se deja efundir a través de una
abertura pequeña, se requieren 82 s para que efunda 1 litro del gas. Bajo las mismas
condiciones experimentales de presión y temperatura se requirieron 28 s para efundir 1 litro
de oxígeno. Determinar el peso molecular del gas desconocido.

Solución.- Sea: v1 = velocidad de efusión del oxígeno y 32 g/mol su peso molecular y vx, Mx la
velocidad y peso molecular del gas desconocido, considerando la ecuación (4.45)

v1 Mx

vx M1
Donde:
1000ml 1000ml
v1= =35.714ml/s, v2= =12.195ml/s
28s 82s

Reemplazando datos
Mx = 274.45 g/mol

4.12 GASES REALES2

El modelo del gas ideal no puede describir exactamente el comportamiento de un gas real bajo
todas las condiciones. La desviación del comportamiento de un gas real es considerable a

2
Extractado de QUÍMICA GENERAL de Frederick Longo, página 120 Mx Graw Hill. Traducido de
la primera edición 1974
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 125
temperaturas muy bajas y presiones muy altas. La presión alta hace que las moléculas se
acerquen entre sí, por tanto los volúmenes de las moléculas ya son despreciables y no se
puede considerar a las moléculas como masas puntuales.

Recordando la ley de Boyle, a presiones mayores, el volumen disminuye y por lo tanto la


distancia entre moléculas disminuye y las fuerzas de atracción dejan de ser despreciables, de
tal manera que las fuerzas de atracción son considerables y se producen cambios de estado.

Por ejemplo, cuando la presión de vapor de un líquido se aumenta, se produce condensación


de la sustancia, existe un cambio de estado: en el caso particular del vapor de agua ocurre.

H2O(g)  H2O()

A bajas temperaturas la velocidad y la energía cinética media de las moléculas son también
bajas y las fuerzas de atracción son apreciables. La situación puede compararse con un
perdigón de acero que rueda frente al polo del imán.

Si el movimiento del perdigón es muy rápido, el imán no lo desvía, si por el contrario es lento,
el imán puede alterar considerablemente su trayectoria y si es más lento el imán puede
atraerlo y detenerlo. Las temperaturas bajas provocan una disminución en las velocidades de
las moléculas; entonces las fuerzas de atracción hacen que la presión real sea inferior a la que
predice la ley de los gases ideales.

J.C. Van der Waals propuso una ley sobre los gases reales para explicar por qué las moléculas
de un gas real exhiben fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión. Para un mol de un
gas real la ecuación de Van der Waals es:
 a 
 P  V 2  V  b   RT (4.47)
 
Y para n moles:
 n2a 
 P  2  V  nb   nRT (4.48)
 V 

Donde P, V, T, n y R tienen su significado corriente. La constante a representa la fuerza de


atracción molecular. Puesto que las fuerzas entre las moléculas dependen de sus estructura
particular, a tiene su valor específico para un gas dado. Los valores a para los gases nobles
son bajos puesto que las fuerzas entre las moléculas son altas.

La constante b explica el hecho de que las moléculas reales exhiban fuerzas de repulsión
cuando la separación es pequeña; en otras palabras, las moléculas poseen un volumen que
debe tenerse en cuenta cuando el volumen del recipiente es pequeño. Por regla general
aumenta a medida que aumenta el número de átomos de una molécula.

Consideremos que en un gas real las moléculas están próximas, hay un espacio (b =
covolumen) que no puede ser ocupada por una molécula, a partir de la figura podemos
plantear la siguiente ecuación:

VT  4VM  b , b  VT  3VM
4 4
Pero: VT   R3 y VM   r 3 además R = 2r
r 3 3
R
Por tanto el covolumen es: b  VT  3VM
4 32 3
 2r  
3
Si: VT   r , Entonces el covolumen en función del radio
3 3
es:
32 3 4 16 3
b  r  4  r3  r
3 3 3

El propósito de estos cálculos es para determinar la relación entre el covolumen y el volumen


de una molécula de gas.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
126 EL ESTADO GASEOSO
16 3
b
r
 3  4 Es decir: b = 4 VM
VM 4 3
r
3
En la siguiente tabla se dan los valores de a y b para varios gases:

CONSTANTES DE VAN DER WAALS


GAS a 2atm/mol2 b /mol
Helio 0.0341 0.0237
Argón 1.35 0.0322
Oxígeno 1.32 0.0312
Nitrógeno 1.38 0.0394
Agua 5.46 0.0305
Amoniaco 4.17 0.0371
Anhídrido sulfuroso 6.71 0.0564
Tetracloruro de carbono 20.39 0.1383
Anhídrido carbónico 3.60 0.0438

Ejemplo 4.15.- Calcule la presión que ejercerá el CCl4 a 40 °C si 1 mol ocupa 25 litros,
considerando que: a) el gas obedece la ecuación del gas ideal, b) el gas obedece la ecuación
de van der Waals.

Solución: P = ¿?, T = 313 K, n = 1mol, V = 28 , a = 20.39 2atm/mol2, b = 0.1383 /mol


a) Considerando la ecuación general de los gases ideales y despejando P, tenemos:

atm 
1mol  0.082  313K
nRT K  mol
P    1.027atm
V 25

b) Considerando la ecuación (4.47) y despejando P, tenemos:

nRT n2a 1  0.082  313 12  20.39


P   2    1atm
V  nb V 25  1  0.1383 252

PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 4.16.- Un barómetro indica 495 mmHg. Calcular la presión correspondiente en: a)
atm, b) pulg Hg, c) lb/pulg2, d) torr, e) kilopascales kPa.

Solución.- Para responder a estas preguntas los factores de conversión son: 1 atm = 760
mmHg, 1 atm = 14.7 lb/pulg2, 1 atm = 760 torr, 1atm = 1.013105 Pa, Pa = Pascal

Con estas consideraciones se tiene:

1 atm
a) 495 mmHg   0.651 atm
760 mmHg

1 pulgHg
b) 495 mmHg   19.49 mmHg
25.4 mmHg

14.7 lb/pulg2
c) 495 mmHg   9.57 lb/pulg2
760 mmHg
1 torr
d) 495 mmHg   495 torr
1 mmHg

1 atm 1.013  105Pa 1 KPa


e) 495 mmHg     65.98 Pa
760 mmHg 1 atm 1000 Pa

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 127
Ejemplo 4.17.- La presión atmosférica en La Paz es 495 mmHg. ¿Cuál es la presión en P.S.I.?

Solución.- Recordemos que: 1 atm = 14.7 PSI

1atm 14.7PSI
495mmHg    9.57 PSI
760mmHg 1atm

Ejemplo 4.18.- La presión manométrica de un gas indica 20 pulgadas de agua. ¿Cuál es esta
presión manométrica en, a) atm y b) mmHg?

Solución.-
2.54 cm H2O 1 m H2O 1 atm
a) 20 pulg H2O     0.049 atm
1 pulg H2O 100 cm H2O 10.33 m H2O

760 mmHg
b) 0.049 atm   37.37 mmHg
1 atm

Ejemplo 4.19.-Calcular la presión absoluta de un gas que registra un manómetro en U en


mmHg y PSI en cada uno de los siguientes casos:

a) El nivel libre de mercurio es 5.7 cm mas alto que el brazo conectado al recipiente del
gas, cuando la presión barométrica es de 495 mmHg

b) El nivel del mercurio es de 122 mmHg mas bajo que el brazo conectado al recipiente
del gas, cuando la presión barométrica es de 495 mmHg

c) El nivel del mercurio coincide en ambos brazos 495 mmHg

Solución.- a)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3)
5.7 cmHg

En consecuencia la presión del gas es: A B

Pgas = Patm + h

Pgas = 495 mmHg + 57 mmHg = 552 mmHg 495 mmHg

(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2)
PB = Patm (3) 122 mmHg
A B
En consecuencia la presión del gas es:

Pgas + h = Patm
495 mmHg
Pgas = Patm  h

Pgas = 495 mmHg  122 mmHg = 373 mmHg

(c)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB = Patm (3)
A B
En consecuencia la presión del gas es:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


128 EL ESTADO GASEOSO

Pgas = Patm

Pgas = 495 mmHg

Ejemplo 4.20.- Determinar la presión sobre el cuerpo de un buzo que está a 20 pies bajo la
superficie del lago Titicaca, donde se considera la presión barométrica
de 479 mmHg.

Solución.- La presión absoluta es: P = Patm + h Patm

0.3048mH2O 760mmHg
h  20piesH2O    448.5mmHg
1pieH2O 10.33mH2O h =20
pies
P = 479 mmHg + 448.5 mmHg = 927.5 mmHg P = ¿?

Ejemplo 4.21.-Los miembros de una tripulación tratan de escapar de un submarino averiado


que está a 112 m bajo la superficie. ¿Cuánta fuerza deberán aplicar contra la escotilla que abre
hacia fuera, la cual tiene 1.22 m por 0.590 m, para poder abrirla?

Solución.-
N Patm
1.013  105
h = 112mH2O  m2  1.098  106 N
10.33mH2O m2
h =112 m
P = Patm + h

Patm = 1.013105 N/m2

La presión absoluta del submarino es: P = 1.013105 N/m2 + 1.098106 N/m2

Puesto que P = F/A, la fuerza necesaria para abrir la compuerta es: F = P A

A = a  b = 1.22 m  0.590 m = 0.7198 m2

F = 1.098106  0.7198 = 7.9105 N


Rpta. 7.9105 N

Ejemplo 4.22.-Un manómetro de tubo abierto que contiene mercurio está conectado a un
recipiente con gas. ¿Cuál es la presión del gas confinado en mmHg en cada una de las
siguientes situaciones?: a) El mercurio de la rama conectada al gas está 3.8 cm abajo del
mercurio en la rama abierta a la atmósfera, b) el mercurio en la rama conectada al gas es 4.5
cm superior a la rama abierta a la presión atmosférica, que es 1.02 atm.

Solución.- a) En principio debemos dibujar el sistema 775.2 mmHg


correspondiente al problema, también debemos trasformar
la presión en mmHg.

PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 38 mmHg

A B
Por consiguiente la presión del gas es:

Pgas = Patm + h

Pgas = 775.2 mmHg + 38 mmHg

Pgas = 813.2 mmHg

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 129
(b)
775.2 mmHg
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2)
PB = Patm (3)

En consecuencia la presión del gas es:

Pgas + h = Patm 45 mmHg

Pgas = Patm - h A B

Pgas = 775.2 mmHg - 45 mmHg

Pgas = 730.2 mmHg

Rpta.- a) 813.2 mmHg, b) 730.2 mmHg.

Ejemplo 4.23.- 1450 torr es equivalente a:


a) 1.75 PSI b) 2.98105 N/m2 c) 1.97 kg/cm2 d) 1.5 atm e)
ninguno

Solución.- Querido lector, es necesario que repases las unidades de presión:

14.7PSI
1450torr   28.046PSI
760torr

1.013  105 N / m2
1450torr   1.93  105 N / m2
760torr

1.033kg / cm2
1450torr   1.97kg / cm2
760torr

1atm
1450torr   1.908atm
760torr
Rpta.- (c)

Ejemplo 4.24.- 33.5 atm es equivalente a:


a) 110000 mmHg b) 3.5106 N/m2 c) 45.78 kg/cm2 d) 492.45 lb/pulg2
e) ninguno

Solución.-
760mmHg
33.5atm   25460mmHg
1atm

1.013  105 N / m2
33.5atm   3.39  106 N / m2
1atm

1.033kg / cm2
33.5atm   34.61kg / cm2
1atm

14.7lb / pu lg2
33.5atm   492.45lb / pu lg2
1atm

Rpta.- (d)

Ejemplo 4.25.- 555 mmHg es equivalente a:


a) 0.251 atm b) 8.252104 Pa c) 0.871 PSI d) 2.56 kg/cm2 e) ninguno

Solución.-
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
130 EL ESTADO GASEOSO
1atm
555mmHg   0.730atm
760mmHg
1.013  105 Pa
555mmHg   7.40  104 Pa
760mmHg
14.7PSI
555mmHg   10.73PSI
760mmHg
1.033kg / cm2
555mmHg   0.754kg / cm2
760mmHg

Rpta.- (e)

Ejemplo 4.26.- La presión absoluta de la superficie de un submarino a 41.32 m de


profundidad es:
a) 1.76 atm b) 4.00 atm c) 8.00 kg/cm2 d) 25.75 PSI e) ninguno

Solución.-
1atm  10.33mH2O
Patm
Pabs  Patm  h

1atm
41.32mH2O   4atm
41.32 m 10.33mH2O

Pabs  1atm  4atm  5atm


Pabs
Rpta.- (e)

Ejemplo 4.27.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 21 pulg de agua
es:
a) 25.02 PSI b) 20.30 PSI c) 15.46 PSI d) 9.16 PSI e) ninguno

Solución.- Puesto que la presión manométrica es positiva, la


760 mmHg presión absoluta del gas es:

Pabs  Patm  h

25.4mm
Siendo h = 21pu lg H2O   533.4mmH2O
21 pulg 1pu lg
En mmHg:
A B
H2O 533.4mm  1g / cm3
h  39.22mmHg
13.6g / cm3
La presión absoluta del gas es:

Pabs  760mmHg  39.22mmHg  799.22mmHg

14.7PSI
799.22mmHg   15.46PSI
760mmHg
Rpta.- (c)
760 mmHg
Ejemplo 4.28.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión
manométrica es de  167 cm de agua es:
a) 2.34 PSI b) 20567 cm H2O c) 637.21 torr d) 0.324 atm
e) ninguno

Solución.- La presión manométrica en mmHg es:


167 cmHg
1670mm  1g / cm3 A
h  122.79mmHg B
13.6g / cm3 H2O

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 131

De la figura podemos concluir que la presión absoluta está dada por la ecuación:

Pabs  Patm  h
Por tanto:

Pabs  760mmHg  122.79mmHg  882.79mmHg


Rpta.- (e)

Ejemplo 4.29.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 2.00 m H2O y
medido en la UMSA es:
a) 147.06 mmHg b) 642.06 mmHg c) 1056.00 mmHg d) 760.00 mmHg e) ninguno

Solución.- Puesto que la presión manométrica es positiva, la presión absoluta es:

Pabs  Patm  h
La presión manométrica en mmHg es:

2000mm  1g / cm3
h  147.06mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs  495mmHg  147.06mmHg  642.06mmHg
Rpta.- (b)

Ejemplo 4.30.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión manométrica  50 pulg de
H2O medido en la UMSA es:
a) 122 mmHg b) 2.89 PSI c) 401.62 mmHg d) 0.790 atm e) ninguno

Solución.- Puesto que la presión manométrica es negativa, la presión absoluta es:

Pabs  Patm  h

La presión manométrica en mmHg es: (50 pulg H2O = 1270 mm H2O)

1270mm  1g / cm3
h  93.38mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs  495mmHg  93.38mmHg  401.62mmHg
Rpta.- (c)

Ejemplo 4.31.- En una ciudad de Europa se determinó que la presión manométrica de un gas
ideal registró 3.00 PSI y la presión absoluta 0.877 kg/cm2, ¿Cuál es la presión barométrica en
esa ciudad?
a) 495.87 mmHg b) 567.07 mmHg c) 699.61 mmHg d) 800.33 mmHg e) ninguno

Solución.- Interpretamos el problema de acuerdo a la


Patm = ¿? siguiente figura:

Las presiones manométrica y absoluta en mmHg son:

760mmHg
h  3PSI   155.10mmHg
14.7PSI
3 PSI
760mmHg
A B Pgas  0.877kg / cm2   645.23mmHg
H2O 1.033kg / cm2

Por tanto, según la figura:

Pgas  Patm  h

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


132 EL ESTADO GASEOSO

Patm  Pgas  h

Patm  645.23mmHg  155.10mmHg  800.33mmHg


Rpta.- (d)

Ejemplo 4.32.- En los siguientes sistemas, calcular la presión absoluta del gas contenido en el
recipiente. a) cloroformo CClH3, b) acetileno C2H2, c) metano CH4

a)
Su equivalente es:
H2O

10 cm h2
h1
60 cm

Hg
53°

De donde:
10mm
h1  10cm  sen53   100mmHg  79.86mmHg
1cm
10mm
h2  60cm  sen53   479.18mmH2O
1cm
En mmHg:
479.18mm  1g / cm3
h2   35.23mmHg
13.6g / cm3

Siendo la presión manométrica equivalente: h = (79.86 + 35.23) mmHg = 115.09 mmHg

La presión del gas


Pgas  760mmHg  115.09mmHg  875.09mmHg

b)
Su equivalente es:
aceite

10 pulg

18 pulg h2
h1
H2O
45°

De donde:
25.4mm
h1  10pu lg sen45   179.605mmH2O
1pu lg
En mmHg:
179.605mm  1g / cm3
h1   13.21mmHg
13.6g / cm3
25.4mm
h2  18pu lg sen45   323.29mmaceite
1pu lg
En mmHg:
323.29mm  0.92g / cm3
h2   21.87mmHg
13.6g / cm3

Siendo la presión manométrica equivalente: h = (13.21 + 21.87) mmHg = 35.08 mmHg

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 133
La presión del gas
Pgas  760mmHg  35.08mmHg  795.08mmHg
c)
Su equivalente es:
Kerosene

10 cm
h2
60 cm
h1
Hg
60°

De donde:
10mm
h1  10cmHg  sen60   86.60mmHg
1cm
10mm
h2  60cmKerosene  sen60   519.62mmker osene
1cm
En mmHg:
519.62mm  0.82g / cm3
h2   31.33mmHg
13.6g / cm3
Siendo la presión manométrica equivalente: h = (86.60 + 31.33) mmHg = 117.93 mmHg

La presión del gas


Pgas  760mmHg  117.93mmHg  877.93mmHg

Ejemplo 4.33.- Un matraz cuya capacidad es de 2 litros contiene metano a 104 °F y a una
presión manométrica de 2.67 PSI, si se extrae un cuarto de gas en masa, ¿cual será su nueva
presión manométrica en PSI?

Solución.- Se determina la masa inicial del metano, con la ecuación de


estado: PV = nRT

Siendo:
5
V = 2 litros, T =
9
104  32  273  313K
760mmHg
h = 2PSI   103.40mmHg
14.7PSI

Pgas  Patm  h  760mmHg  103.40mmHg  863.40mmHg

PVM 863.40mmHg  2  16g / mol


m1    1.415g
RT mmHg 
62.4  313K
K  mol

Si se extrae ¼ de masa, queda en el recipiente ¾ de masa es decir:

3
m2  1.415g   1.061gCH4
4
La nueva presión absoluta es:

mmHg 
1.061g  62.4  313K
m RT K  mol
P  2   740.09mmHg
MV 14g / mol  2

Esta presión es menor a la presión atmosférica, significando que la presión manométrica es


negativa.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


134 EL ESTADO GASEOSO
h  Pgas  Patm  740.09mmHg  760mmHg  19.91mmHg

Ejemplo 4.34.- Un matraz contiene 24 g de helio, 8 g de hidrógeno y 32 g de metano siendo


la presión absoluta de esta mezcla gaseosa de 4 atm. Si se extraen 8 g de helio, 4 g de
hidrógeno y 16 g de metano, ¿cual será la presión absoluta de la mezcla si el proceso fue a
temperatura constante?

Solución.-
El número total de moles es:

m 24g
n1    6molHe
M 4

m 8g
n2    4molH2
M 2

m 32g
n3    2molCH4
M 16

El número total de moles es de 12 moles

La ecuación es: PV
1  n1  RT (1)

Si se extraen 8 g de helio, 4 g de hidrógeno y 16 g de metano, los moles extraídos son:

m 8g
n1    2molHe
M 4

m 4g m 16g
n2    2molH2 y n3    1molCH4
M 2 M 16

Los moles extraídos son 2 + 2 + 1 = 5 moles, por tanto queda en el matraz 12 – 5 = 7 moles,
y se tiene la siguiente ecuación:

PV
1  n1  RT (2)
Dividiendo (2) entre (1):

P2V n RT
 1
P1V n2RT
Simplificando:
n2
P2   P1
n1
7mol
P2   4atm  2.33atm
12mol

Ejemplo 4.35.- Un recipiente rígido contiene 64 g de metano y 51 g de amoniaco, siendo la


presión del gas 20 PSI. Si se agregan 32 g de metano, y 102 g de amoniaco, ¿Cuál es la
presión resultante si el proceso fue a temperatura constante?

Solución.- Los moles iniciales son:

mme tan o mamoniaco 64 51


n1      7mol
Mme tan o Mamoniaco 16 17

Los moles finales son:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 135
m m
n2  n1  me tan o  amoniaco
Mme tan o Mamoniaco

32 102
n2  7mol    15mol
16 17

De acuerdo a la ecuación de estado:

P1  V  n1RT (1) y P2  V  n2RT (2)

Dividiendo (2) / (1):


P2  V n RT
 2
P1  V n1RT
Simplificando:
n2
P2  P
n1 1
15mol
P2   20PSI  42.86PSI
7mol

Ejemplo 4.36.- Se tiene 8 litros de oxígeno a 1000 mmHg y 20 litros de metano a 500
mmHg; ambos gases se mezclan en un recipiente y la presión de la mezcla formada es 2000
mmHg. ¿Cuál es el volumen que ocupa los dos gases, si la temperatura permanece constante?

Solución.-

O2
O2 CH4 +
CH4

Realizamos un balance de moles:

Moles de Oxígeno y metano en la mezcla: nT = n1 + n2

8  1000mmHg 40  500mmHg
nT  
RT RT
El volumen total es:
 8000  10000  mmHg 
n RT  RT   RT
VT  T
PT
 VT    9
2000mmHg

Ejemplo 4.37.- Se tiene una mezcla de acetileno y de metano, con una masa de 100 g
ejerciendo una presión de 1000 mmHg, se consigue eliminar totalmente el acetileno sin variar
el volumen ni la temperatura de la mezcla original y la presión se reduce a 600 mmHg. ¿Cuál
es la masa del metano en la mezcla original?

Solución.- Las condiciones iniciales y finales son:

m1 + m2 = 100 g
PT = 1000 mmHg m2 = ¿?
m1 = macetileno P2 = 600 mmHg
m2 = mmetano

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

A partir de estos datos, estamos en condiciones de determinar el peso molecular de mezcla


gaseosa en condiciones iniciales.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
136 EL ESTADO GASEOSO

M  X1M1  X2M2
Siendo las fracciones molares:

P2 600mmHg P 400mmHg
X2    0.60 y X1  1   0.40
PT 1000mmHg PT 1000mmHg

M  0.4  26  0.60  16  20g / mol

Y de acuerdo a la ecuación de estado para ambos estados:


m
PV  RT
M
Despejando masa:
P VM P VM
mT  T (1) y m2  2 2 (2)
RT RT

Dividiendo (2) / (1) y reemplazando datos:

600mmHg  V  16g / mol


m2 RT
  0.48
mT 1000mmHg  V  20g / mol
RT
La masa del metano es:
m2  100g  0.48  48gCH4

Ejemplo 4.38.- En un matraz de vidrio se tiene CLOROFORMO CClH3, a 127 ºC y 1600 mmHg,
si se agregan 800 g del mismo gas, la temperatura aumenta a 277 ºC y la presión a 3050
mmHg. ¿Cuál es la masa final del cloroformo en el matraz?

Solución.- La masa inicial de cloroformo es:

P1VM P2VM
m1  (1) m1  800  (2)
RT1 RT2

Dividiendo (2) / (1):


P2VM
m1  800 RT2

m1 P1VM
RT1

800 P2  T1
1 
m1 P1  T2

800 3050mmHg  400K


1   1.3864
m1 1600mmHg  550K

m1  2070.30g
La masa final del cloroformo es:

m2  2070.30g  800g  2870.39g

Ejemplo 4.39.- Si 30 litros de un gas, son sometidos a un proceso mediante el cual se duplica
su presión y la temperatura centígrada disminuye en un tercio, de tal manera que su volumen
final resulte 20 litros. Determine las temperaturas inicial y final en la escala Celsius.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 137
Solución.- Datos del problema: V1 = 30 , P1 = P, t1 = t, V2 = 15 , P2 = 2P, t2 = 2/3t1,
considerando la ley combinada:
P1V1 PV
 2 2
T1 T2
P  30 2P  20

T1 T2
4
T2  T
3 1
Pero:
4
t2  273  t  273
3 1
2
t2  t1
3
Resolviendo:
2 4 1092
t  273  t1 
3 1 3 3
t1  136.5C
t2  91C

Ejemplo 4.40.- Si en el laboratorio de la UMSA se hacen reaccionar 30 mg de magnesio cuyo


peso atómico es 24.312 uma, con exceso de ácido clorhídrico, el Hidrógeno se hace burbujear
sobre agua a 15 ºC, recogiéndose 40 ml de gas húmedo, de acuerdo a la figura: Pv (H2O) a
15 ºC = 12.8 mmHg). Calcule la constante R a partir de estos datos.

Solución.-

PV
La ecuación de estado es: PV  nRT de donde: R  , donde P es la
nT
presión del hidrógeno, V es igual a 40103 litros, T = 15 + 273 = 288 K y
n es el número de moles de hidrógeno.

Mg + 2HCl  MgCl2 + H2

El número de moles de H2 es:

1molMg 1molH2
h = 10 cm 30  103 gMg    1.234  103 molH2
A B 24.312gMg 1molMg

H 2O La presión del hidrógeno seco es:

PA = 495 mmHg + h

PB = PH2 + Pv

PH2 = 495 mmHg + h – Pv

100mm  1g / ml
Siendo Pv = 12.8 mmHg, h   7.35mmHg
13.6g / ml

Por tanto: PH2 = 495 mmHg – 12.8 mmHg + 7.35 mmHg = 489.55 mmHg

La Constante R es:
489.55mmHg  40  103 mmHg 
R  55.10
1.234  103 mol  288K K  mol

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


138 EL ESTADO GASEOSO
Ejemplo 4.41.- En un matraz de vidrio se tiene metano a 25 ºC y 600 mmHg. Si se agregan
400 g del mismo gas, la temperatura aumenta a 40 ºC y la presión a 1000 mmHg. ¿Cuál es la
masa final del metano en el matraz? (C = 12, H = 1)

Solución.- La masa inicial de cloroformo es:

P1VM P2VM
m1  (1) m1  400  (2)
RT1 RT2

Dividiendo (2) / (1):


P2VM
m1  400 RT2

m1 P1VM
RT1

400 P2  T1
1 
m1 P1  T2

400 1000mmHg  298K


1   1.5868
m1 600mmHg  313K

m1  681.67g
La masa final del cloroformo es:

m2  681.67g  400g  1081.67g

Ejemplo 4.42.- Si la densidad de un gas ideal es 0.256 gramos por litro, a 1000 mmHg y 104
°F, calcular su densidad en condiciones normales

Solución.- Cosiderando la expresión: PM   RT , despejando el peso molecular, se tiene:

 RT
M
P
Puesto que el peso molecular es constante:

1RT1 2 RT2

P1 P2
La densidad en condiciones normales es:

P2 T1 760mmHg 313K
2    1    0.256g /  0.223g /
P1 T2 1000mmHg 273K

Ejemplo 4.43.- Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 68 ºF hasta 752 ºF, ¿En
cuánto por ciento debería aumentar su presión para que no varíe su volumen?

Solución.- Las condiciones iniciales y finales son:

1 t1 = 68 °F
T1 = 293 K
2 t2 = 752 °F
T2 = 673 K

El porcentaje de aumento en la presión está dada por:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 139
P  P1
% P  2  100%
P1
Siendo P1 y P2, respectivamente:

nRT1 nRT2
P1  y P2 
V V

nRT2 nRT1

%P  V V  100%
nRT1
V 1
T2  T1 673  293
%P   100%   100%  129.69%
T1 293

Ejemplo 4.44.- Hallar el peso molecular de un gas, sabiendo que en una mezcla de 40 g de él
y 48 g de O2; las presiones parciales de ambos son iguales.

Solución.- Si las presiones parciales de ambos gases son iguales: Px = POxígeno, significando que
las fracciones molares son iguales.

nx n
 Oxígeno
nT nT
mx m
 Oxígeno
Mx MOxígeno

mx 40
Mx   MO2   32  26.67g / mol
mO2 48

Ejemplo 4.45.- Al comprimirse un gas hasta 1/3 de su volumen inicial, la diferencia de sus
presiones es 8 atm. ¿Cuál será la presión final del gas, si se trata de un proceso isotérmico?

Solución.- Datos: V1 = Vo P2 – P1 = 8 atm (1) V2 = ⅓Vo

De acuerdo con la ley de Boyle: PV


1 1  P2V2

P1Vo
P2   3P1 Reemplazando en (1)
1
Vo
3
3P1 – P1 = 8

P1 = 4 atm

P2 = 3P1 = 3  4 atm = 12 atm


Rpta. 12 atm

Ejemplo 4.46.- Una masa de oxígeno ocupa un volumen de 700 litros a la presión de 495
mmHg. ¿Qué presión en atmósferas es necesario alcanzar para que el volumen se reduzca a
200 litros?

Solución.- Datos: V1 = 700 , P1 = 495 mmHg, V2 = 200 , P2 = ¿?

Aplicaremos la ley de Boyle: P1V1 = P2  V2

P1  V1 495mmHg  700 1atm


P2    1732.5mmHg   2.28atm
V2 200 760mmHg
Rpta. 2.28 atm

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


140 EL ESTADO GASEOSO
Ejemplo 4.47.- Una cantidad determinada de gas se comprime a la temperatura constante de
un volumen de 628 ml a 208 ml. Si la presión inicial era de 522 mmHg. ¿Cuál era la presión
final?

Solución.- Datos: V1 = 628ml P1 = 522 mmHg V2 = 208 ml P2 = ¿?

Puesto que el proceso es a temperatura constante, planteamos la expresión matemática de la


ley de Boyle:

P1  V1 522mmHg  628cm3
P2    1576 mmHg
V2 208cm3
Rpta. 1576 mmHg

Ejemplo 4.48.- El volumen de un gas a –20 ºC y 750 mmHg es de 20 litros. ¿Qué volumen
ocupará a 20 ºC y 0.75 atm?

Solución.- V1 = 20 , P1 = 750 mmHg, T1 = -20 ºC = 253 K, P2 = 0.75 atm = 570 mmHg, T2


= 20 ºC = 293 K, V2 = ¿?

P1V1
Considerando la ley combinada:  P2V2
T1 T2

T2 P1 293 750
V2    V1    20  30.48
T1 P2 253 570
Rpta. 30.48 
Ejemplo 4.49.- Una muestra de un gas ideal ocupa 310 ml a 77 ºF y 1 atm de presión ¿A que
temperatura en ºF sería preciso calentarla para que ocupará 500 cc a la presión de 495
mmHg?

Solución.- Datos: V1 = 310 ml; P1 = 1 atm; T1 = 77 ºF = 25ºC = 298K; V2 = 500 ml; P2 =


495 mmHg T2 =¿?

Despejando T2 de la ley combinada:

P2 V2 495 500
T2    T1    298K  313.05K
P1 V1 760 310

º C  313.05  273  40.05º

9
ºF  º C  32  104.09º F
5
Rpta. 104.09ºF

Ejemplo 4.50.- Una masa de hidrógeno ocupa 60 ml en determinadas condiciones, si su


presión se triplica y su temperatura absoluta se duplica. ¿Cuál es su nuevo volumen?

Solución.- Datos: Vo = 60 ml, P1 = Po, T1 = To, P2 = 3Po, T2 = 2To

Aplicamos la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P  V1  T2 Po  2To
  V2  1   60 ml  40 ml
T2 T1 P2  T1 3Po  To
Rpta. 40 ml

Ejemplo 4.51.- Un globo meteorológico lleno de helio se encuentra a una presión de 3 atm y
27 ºC. Si el diámetro inicial del globo es de 3 m. ¿Cuál será su nuevo radio a una presión de
0.5 atm y 127 ºC?

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 141
3
Solución.- Datos: d1 = 3 m V1 = d /6 P1 = 3 atm T1 = 27 ºC = 300 K, r2 = ¿? V2 =
4r3/3 P2 = 0.5 atm T2 = 127 ºC = 400 K

Aplicaremos la ley combinada para determinar el volumen final y luego con la ecuación de la
esfera se calculará el radio.
 
V1  d3   33  14.14m3
6 6

T2 P1 400 3
V2    V1    14.14  113.12m3
T1 P2 300 0.5

P2 V2 P1V1 P  V1  T2 Po  2To
  V2  1   60 ml  40 ml
T2 T1 P2  T1 3Po  To
Rpta. 3 m

Ejemplo 4.52.- Una vasija abierta se calienta inicialmente desde 10 ºC hasta 400 ºC. Calcular
la fracción en masa del aire expulsado respecto al que inicialmente estaba contenido en la
vasija.

Solución.- T1 = 10 ºC = 283 K T2 = 400 ºC = 673 K

Efectuando un balance en moles: n1

n1 = n2 + n3

Los moles desalojados se puede calcular a partir de: Aire desalojado


n3 = n1 – n2 n2 n3

De acuerdo con la ecuación de estado, la cantidad de moles se puede evaluar:


PV
PV = nRT; n
RT
PV PV 1 1
 
n RT1 RT2 T1 T2
% Aire desalojado  3  100%  %Aire   100 
n1 PV 1
RT1 T1
1 1

%Aire  283 673  100%  58%
1
283
Rpta. 58%

Ejemplo 4.53.- A que temperatura se encuentra un determinado gas ideal si su volumen


molar es de 20.5 /mol y la presión que ejerce es de 1.2 atm.

Solución.- Datos: n = 1 mol V = 20.5  P = 1.2 atm T = ¿?

Considerando: PV = nRT
PV 1.2atm  20.5
T    300K
nR 1mol  0.082 atm 
K  mol
K = ºC + 273
ºC = K – 273 = 300 – 273 = 27º
Rpta. 27 ºC

Ejemplo 4.54.- Una mezcla de gases tiene la siguiente composición volumétrica: 20% CO,
50% He y 30% H2. Hallar el peso molecular de la mezcla.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


142 EL ESTADO GASEOSO
Solución.- Datos: La composición volumétrica es: %CO = 20%, %He = 50% y %H2 =
30%. El peso molecular de una mezcla de gases se calcula con la siguiente expresión
matemática:

M = XCOMCO + XHeMHe + XH2MH2 (1)


Donde:
X = fracción molar

M = peso molecular de la mezcla gaseosa

Recuerde que la relación entre el la composición volumétrica y la fracción molar es:

%Vi = %Xi

En este problema las fracciones molares de los gases son:

XCO = 0.20 MCO = 28 g/mol XHe = 0.50 MHe = 4 g/mol


XH2 = 0.30 MH2 = 2 g/mol

Reemplazando datos en (1) M = 0.228 + 0.54 + 0.32 = 8.2 g/mol


Rpta. 8.2 g/mol

Ejemplo 4.55.- Se tiene una mezcla formada por masas iguales de anhídrido carbónico y un
gas A, de tal manera que el peso molecular de la mezcla es de 50. Hallar el peso molecular del
gas A.

Solución.- Datos: mCO2 = mA M = 50 g/mol, MA = ¿? MCO2 = 44 g/mol

En este problema se puede evaluar el peso molecular, sumando los moles:

n CO2 + nA = nt (1)

De la definición: n = m/M y reemplazando en la ecuación (1)

mCO2 mA mt
  , donde: mCO2  mA  m
MCO2 MA M
De ahí que:
m m 2m 1 1 2
    
44 M A 50
 MA  57.8g / mol
MCO2 MA M
Rpta.- 57.8 g/mol

Ejemplo 4.56.- Una mezcla de nitrógeno y oxígeno en un recipiente de 200 ml ejerce una
presión de 720 torr. A 20 ºC Si hay 2.3628103 moles de hidrógeno. ¿Cuál es la fracción molar
del hidrógeno y la fracción molar del nitrógeno?

Solución.- Datos: V= 200 ml = 0.2, P = 720 mmHg , T = 20 ºC = 293 K nH2 = 2.362810-3


moles

A partir de la ecuación de estado se puede calcular los moles totales y por definición de
fracción molar en función a moles la fracción molar del hidrógeno.

Pt Vt 720mmHg  0.2
nt   7.876  103mol
RT mmHg 
62.4  293K
k  mol

n H2  n O2  7.876 103

2.3628  103
XH2   0.3  XO2  1  0.3  0.7
7.876  103

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 143
Rpta. 0.30 y 0.70

Ejemplo 4.57.- Un líquido desconocido evapora a 100 ºC y llena un recipiente de 25 ml a una


presión de 750 torricellis. Si el vapor pesa 0.0164 g ¿Cuál es el peso molecular del líquido?

Solución.- Datos: T = 100 ºC = 373 K, V = 25 ml = 0.025  P = 750 torr = 750 mmHg


m = 0.0164 g

De acuerdo con el enunciado del problema, debemos plantear la ecuación de estado en función
del peso molecular y despejar ésta:

PV  m RT  M  mRT
M PV

mmHg 
0.0164 g  62.4  373 K
M mol  K  20.36 g/mol
750 mmHg  0.025
Rpta. 20.46

Ejemplo 4.58.- Se tiene una habitación de 4 m  4 m  3 m que contiene aire a 37 ºC y 60%


de humedad relativa. a) Indique cuantos gramos de agua existe en la habitación si la presión
barométrica es de 750 torr. b) Determinar la masa de aire que contiene dicha habitación si el
peso molecular del aire es 28.96 g/mol, c) la humedad absoluta. (la presión de vapor de agua
a 37 ºC es 47.1 mmHg)

Solución.- Datos: V = 443 m3 = 48 m3 = 48000  T = 37 ºC = 310 K  = 60%


Patm = 750 torr = 750 mmHg m H2O = ¿?

Para determinar la masa de vapor de agua, debemos considerar la ecuación de estado en


función del peso molecular, y despejar m:

m PVM
PV  RT  m=
M RT

Ud. joven estudiante debe estar seguro en reemplazar los datos que nos dan en el problema.
El análisis que debe realizar es el siguiente:

Acá se quiere calcular la masa de vapor de agua, por tanto, en la ecuación el peso molecular
debe corresponder al agua que es 18 g/mol y la presión también debe corresponder a la
presión parcial del vapor de agua Pv, puesto que hay una humedad relativa. La presión de
vapor de agua se determina:

Pv  60
   100%  Pv   P   Pv   47.1 mmHg  28.26 mmHg
PV  100 V 100

En consecuencia la masa de vapor de agua es:

g
Pv  V  MH 28.26mmHg  48000  18
m 2O
 mol  1262.23 g H O
RT mmHg  2
62.4  310K
K  mol

b) De la misma manera que el inciso (a), para determinar la masa del aire, debemos
considerar que el peso molecular debe corresponder al aire y recuerde que la presión debe ser
la presión parcial del aire, es decir:

La presión parcial del aire se calcula a partir de la ley de Dalton que dice:

Pt = Pv + Paire

Por tanto la presión parcial del aire es:


CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
144 EL ESTADO GASEOSO

Paire = Pt  Pv

Paire = 750 mmHg – 28.26 mmHg

Paire = 721.74 mmHg

En consecuencia la masa de aire es:

g
Paire  V  Maire 721.74mmHg  48000  28.96 mol
m   51862.11 g aire
RT mmHg 
62.4  310K
K  mol

c) La humedad absoluta se define:

masa de vapor de agua 1262.23 g H2O g H2O


   0.0243
masa de aire seco 51862.11 g aire g aire

Rpta. 1262.2; 51862.11; 0.0243

Ejemplo 4.59.- Se recogen exactamente 500 cc de nitrógeno sobre agua a 25 ºC y 755 torr.
El gas está saturado con vapor de agua. Calcúlese el volumen de nitrógeno en condiciones
secas y normales. La presión de vapor de agua a 25 ºC es de 23.8 torr.

Solución.- Datos: V1 = 500 cc N2 T1 = 25 ºC = 298 K Pt = 755 torr = 755 mmHg


Pv = Pv = 23.8 mmHg P1 = Pt - Pv = 755 mmHg – 23.8 mmHg P1 = 731.2 mmHg
T2 = 273 K P2 = 760 mmHg V2 = ¿?

De acuerdo con el problema, para resolverlo haremos uso de la ley combinada:

P1V1 P2 V2 P T 731mmHg 273K


  V2  1  2     500ml  440.58 ml
T1 T2 P2 T1 760mmHg 298K
Rpta. 440.58 ml.

Ejemplo 4.60.- Calcular el número de moles que hay en una muestra de un gas ideal cuyo
volumen es 0.452 litros a 87 ºC y 0.620 atmósferas de presión.

Solución.- Datos: V = 0.452 ; T = 87 ºC + 273 = 360 K P = 0.620 atm n = ¿?

Para resolver este problema, plantearemos la ecuación de estado: PV = nRT

PV 0.62atm  0.452
n   9.5  103 mol
RT atm 
0.082 360K
k  mol
Rpta. 0.00950

Ejemplo 4.61.- Si se colocan 2 g de helio y 2 gramos de hidrógeno en un recipiente de 15


litros de volumen. a) ¿Cuál será la fracción molar de cada gas?, b) si la ampolla se mantiene a
30 ºC. ¿Cuales serán sus presiones parciales y la presión total? (Pesos atómicos He = 4; H =
1)

Solución.- Datos: mHe = 2 g; MHe = 4 g/mol; mH2 = 2 g; MH2 = 2 g/mol (H2: 1  2 = 2)


 = ¿? b) Pp = ¿? V = 15  T = 30 ºC + 273 = 303 K

a) De acuerdo con el concepto de fracción molar []: debemos determinar los moles de cada
componente, y luego calcularemos la fracción molar:

1 mol He 1 mol H2
2 g He   0.5 mol He , 2 g H2   1 mol H2 nT  nHe  nH2  1.5 mol
4 g He 2 g H2

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 145
nHe 0.5 mol He nH2 1 mol H2
χHe    0.33 XH2    0.67
nT 1.5 mol nT 1.5 mol

Ud. joven estudiante debe recordar que también se puede utilizar la siguiente ecuación:

XHe + XH2 = 1
La fracción molar del hidrógeno es:

XH2 = 1 – 0.33 = 0.67

También recuerde que la fracción molar no tiene unidades.

b) Para determinar las presiones parciales Ud. puede aplicar el siguiente criterio:

XHe = PHe / PT, XH2 = PH2 / PT

Despejando las presiones parciales:

PHe = XHe  PT, PH2 = XH2  PT

Sin embargo, es necesario calcular la presión total, considerado la ecuación de estado:

PV = nRT

La presión total será:


mmHg 
1.5mol  62.4  303K
n RT k  mol
PT  T   PT  1890.72mmHg
V 15

En consecuencia las presiones parciales serán:

PHe = XHe  PT = 0.33  1890.72 = 693.94 mmHg


PH2 = XH2  PT = 0.67  1890.72 = 1266.78 mmHg

Ejemplo 4.62.- Encierre en un círculo la respuesta que considere correcta:

a) La velocidad de difusión de dos gases varía en forma inversamente proporcional a:


i) Raíz cuadrada de sus pesos moleculares ii) Raíz cuadrada de sus presiones
iii) Cuadrado de sus pesos moleculares iv) Cuadrado de sus densidades

b) Una curva isotérmica representa la ley de:


i) Charles ii) Boyle iii) Gay Lussac iv) Dalton

c) Cuantas veces mayor es el covolumen que el volumen de una molécula?


i) 4 ii) 2 iii) 7 iv) 3

d) La presión atmosférica depende de:


i) La localización geográfica ii) La época del año iii) El sistema de unidades iv) ninguno

e) Para aplicar la ley de Charles la temperatura debe ser:


i) Absoluta ii) expresada en ºC iii) Cualquiera de las anteriores iv) ninguna

f) Las condiciones de la ley de Boyle son:


i) V y n constante ii) T constante iii) T y n constante iv) ninguna

g) La presión absoluta de un gas es:


i) Patm - Pman ii) Patm + Pman iii) Pman – Patm iv) ninguno

h) Se puede decir que un gas tiene un comportamiento real bajo las siguientes condiciones:
i) T altas y P altas ii) T altas y P bajas iii) T bajas y P bajas iv) T bajas y P altas

i) La ecuación fundamental de la teoría cinética molecular está dada por:


CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
146 EL ESTADO GASEOSO
1 1 2
i) PV  Nmv 2 ii) PV  Nmv 2 iii) PV  Nmv 2 iv) ninguno
2 3 3

j) La relación: masa vapor / masa gas seco se denomina:


i) Fracción molar ii) % peso iii) humedad relativa iv) humedad absoluta

Ejemplo 4.63.- En un matraz de vidrio se tiene NH3 a 27 ºC y 600 mmHg. Si se agregaron


800 gramos del mismo, la temperatura aumenta a 77 ºC y la presión a 1050 mmHg. ¿Cuál es
la masa final del NH3 en el matraz?

Solución.-
Condiciones iniciales: T1 = 27ºC = 300 K
P1 = 600 mmHg
m1 = x NH3
Condiciones finales: T2 = 77ºC =350 K
P2 = 1050 mmHg
m2 = x + 800 g

Aplicando la ecuación de estado para ambos sistemas:

mRT1 xRT1 mRT2 (x  800)RT2


P1V1   (1) P2V2   (2)
M M M M
xRT1
(1) P1V M P xT1
Dividiendo:  simplificando: 1  , reemplazando datos:
( 2) P2V (x  800)RT2 P2 (x  800)T2
M
600 300x x
  0.5714  0.8571  x  800  1.5x
1050 350(x  800) (x  800)

1.5x - x = 800
0.5x = 800
x = 1600

La masa final de NH3 en consecuencia es: Rpta: m2 = 1600 + 800 = 2400 gramos

Ejemplo 4.64.- Una muestra de 100 ml de gas seco medido a 20 ºC y a 750 mmHg ocupó un
volumen de 104 ml cuando se recogió sobre agua a 25 ºC y 750 mmHg. Calcular: a) La
presión de vapor de agua a 25 ºC, b) la humedad relativa del gas. Pv(25ºC)= 23.76 mmHg)

Solución.-

Condiciones T1 = 20ºC = 293 K Condiciones T2 = 25ºC =298 K


iniciales: P1 = 750 mmHg finales: P2 = 750 mmHg
V1 = 100 ml V2 = 104 ml

(1) (2)

a) Del sistema (2) planteamos la ecuación de la presión total : Pt = Pgs + Pv, en la cual la
presión del gas seco se puede evaluar considerando la ecuación de estado, conociendo
previamente los moles del gas seco que se puede evaluar con datos de las condiciones
iniciales, vale decir:

PV
1 1  nRT1
, despejando el número de moles:

P1V1
n , reemplazando datos:
RT1

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 147
750  0.1
n  0.0041 moles
62.4  293

En condiciones finales se tiene: PgsV2  ngs RT2 ,

ngs RT2
La presión del gas seco será: Pgs 
V2
0.0041  62.4  298
Reemplazando datos: Pgs   733.08 mmHg
0.104

Considerando la ecuación de la presión total del sistema (2):

Pt = Pgs + Pv, despejando Pv y reemplazando datos:

Pv  Pt  Pgs
Pv  (750  733.08)mmHg

Pv  16.92 mmHg

a) La humedad relativa será:   16.92  100%  71.21%


23.76

Ejemplo 4.65.- Un sistema gaseoso de 20 litros de capacidad contiene 51025 moléculas. Cada
molécula tiene una masa de 1.251026 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es
de 2104 cm/s. Determinar: a) La presión del sistema en atm. b) La temperatura en ºC a la
que se encuentra el sistema. c) La energía cinética promedio.

Solución.- Datos: V = 20 litros N = 51025 moléculas m’= 1.2510-26 kg/molécula


vcm= 2104 cm/s = 200 m/s

Para determinar la presión del sistema aplicamos la ecuación de estado: PV  nRT . Sin
embargo debemos evaluar el número de moles y la temperatura, así que procedamos:

1mol
Número de moles: n = 5  1025moléculas   83.01 mol
6.023  1023moléculas

La temperatura se puede evaluar mediante la ecuación:

3RT v 2M
vcm   T 
M 3R
m
El peso molecular es: M  ,
n

1.25  1026kg 1000g


m  5  1025moléculas    625g
1molécula 1kg

625g g
M  7.529
83.01mol mol

La temperatura T en consecuencia es:

2  104 (cm/s)2  7.529g/mol


T  12 K
3  8.314  107g(cm/s)2 /Kmol

La presión será:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


148 EL ESTADO GASEOSO
nRT 83.01  0.082  12
P   4.1 atm ,
V 20

y la energía cinética promedio:

3 3 joule
Ec  RT Ec   83.01  8.314  12 K  12422 J
2 2 K mol

Rpta.- 4.1 atm, 12 K, 12422 J

Ejemplo 4.66.- Un cilindro contiene gas helio a una presión de 1470 kg por cm 2. Cuando se
sustrae del cilindro cierta cantidad de helio que ocupa un volumen de 4 litros a una presión de
14.7 kg por cm2, la presión en el cilindro disminuye hasta ser de 1400 kg por cm2. (La
temperatura permanece constante en todo el proceso). Calcular el volumen del cilindro.

Solución.- Efectuando una relación de moles n1 = n2 + n3

Aplicando la ecuación de estado: 2


P = 14.7 kg/cm2
PV He V22 = 4 litros
n
RT He Condiciones finales
1
En cada término:
3
PV PV PV Condiciones iniciales He P3 = 1400 kg/cm2
1 1
 2 2  3 3 V3 = V
RT RT RT P1= 1470 kg/cm2
V1= V
Puesto que V1 = V3 = V, simplificando:

PV
1  P2V2  P3V , factorizando y despejando V:
kg
14.7 4
P2V2 cm2
V    0.84
P1  P3 (1470  1400) kg
2
cm
Rpta.- 0.84 litros

Ejemplo 4.67.- Una mezcla gaseosa en base de igual número de gramos de etano (C2H6) y
acetileno (C2H2), determinar las fracciones molares de estos gases: (H = 1; C = 12)

Solución.- Datos: mC2H6 = m C2H2 = m M C2H6 = 30 g/mol M C2H2 = 26 g/mol

Determinamos los moles de estos gases: Por definición: n = m/M


m m
nC2H6  y nC2H2 
30 26

m m  1 1 
nT    m  
30 26  30 26 
m
30 0.0333
XC2H6    0.46
 1 1  0.0718
m  
 30 26 
Puesto que: XC2H6 + XC2H2 = 1

La fracción molar del acetileno es: XC2H2 = 1 – 0.46 = 0.67

Ejemplo 4.68.- En un recipiente de 19 litros de volumen y a una presión de 500 mmHg y 30


ºC de temperatura, existe oxígeno con vapor de agua. Si la humedad relativa es del 60 %.
¿Cuál es la presión parcial del agua? (La presión de vapor del agua a 30 ºC es de 35 mmHg),
b) ¿Cuál es la humedad absoluta del sistema? (H = 1; O = 16)
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 149

Solución.- Datos: V = 19 ; P = 500 mmHg; T = 30 ºC + 273 = 303 K;  = 60%; Pv* = 35


mmHg.

a) La presión parcial del agua se puede calcular a partir del concepto de humedad relativa (el
oxígeno está saturado parcialmente).

Pv  60
  100  Pv   Pv    35mmHg  Pv  21 mmHg
Pv  100 100

b) Para determinar la humedad absoluta debemos calcular las masas de vapor de agua y del
gas seco que, en este caso es el oxígeno gaseoso, es decir:

 = masa de vapor de agua / masa de gas seco

Para este propósito haremos uso de la ecuación de estado en función de sus pesos
moleculares. Considerando además que la presión del oxígeno seco se calcula con la ley de
Dalton, ley de las presiones parciales:

PT = Pv + PO2  PO2 = PT - Pv

PO2 = 500 mmHg – 21 mm Hg = 479 mmHg

m PVM
PV  RT  m 
M RT

g
PvVMH O 21mmHg  19  18
mH O  2
 mol  0.38 g H O
2
RT mmHg  2
62.4  303K
K  mol

g
PO VMO 479mmHg  19  32
mO  2 2
 mol  15.4 g O
2
2
RT mmHg 
62.4  303K
K  mol

La humedad absoluta es por tanto:

mvH2O 0.38gH2O gH2O


   0.0247
mO2 15.4gO2 gO2

Ejemplo 4.69.- Determinar la densidad del nitrógeno gaseoso (N2) considerando como ideal a
la temperatura de 21 ºC y la presión de 1065 mmHg. (Peso atómico: N=14)

Solución.- Datos: T = 21 ºC + 273 = 294 K P = 1065 mmHg M = 28 g/mol

La densidad de un gas ideal se puede deducir a partir de la ecuación de estado y se puede


determinar con la siguiente expresión
g
1065mmHg  28
PM mol g
   1.625
RT mmHg 
62.4  294
k  mol
Rpta. 1.625 g/

Ejemplo 4.70.- Se tiene un gas A en un recipiente de 40  a 27 ºC y 2 atm, y otro gas B en


un recipiente de 120 litros a 27 ºC y 3 atm. Hallar la presión total de la mezcla de los dos
gases a 27 ºC en un recipiente de 80 litros.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


150 EL ESTADO GASEOSO

Solución.- Datos.- VA = 40 , T = 27ºC + 273 = 300 K


PA = 2 atm, VB = 120 , T =300 K PB = 3 atm, PT = ¿? A B
V = 80 

Para de terminar la presión total del sistema, cuando los gases A y


B se introducen en un recipiente de 80 litros, se puede realizar lo
siguiente:
A+B
nA + nB = nT
PV
Ordenando la ecuación y aplicando la ecuación de estado: n
RT
PT VT PA VA PB VB
 
RT RT RT

PA VA  PB VB 2 atm  40  3 atm  120


PT    5.5 atm
RT 80
Rpta. 5.5 atm

Ejemplo 4.71.- Suponiendo que el aire contiene 79% N2 y 21% de O2 en volumen, Calcular
la densidad del aire húmedo de 25 ºC y a una atmósfera de presión cuando la humedad
relativa es 60%. El vapor de agua tiene una presión de 23.76 mmHg a dicha temperatura.

Solución.- Datos.- O2 = 79%, N2 = 21%, T = 25 ºC + 273 = 298 K, P = 1 atm,  = 60


 (aire húmedo) = ¿?

La composición del aire es para determinar el peso molecular promedio del aire, puesto que la
composición volumétrica del aire es igual a la composición de fracciones molares es decir:

% O2 = %VO2,  O2 = 0.21 y  N2 =0.79

El peso molecular promedio del aire es:

Maire = XO2 MO2 + XN2 M N2

Maire = 0.2132g/mol+0.7928g/mol = 28.84 g/mol

La presión parcial del vapor de agua es:

Pv = /100  Pv = 60/100 23.76 mmHg = 14.256 mmHg

La presión parcial del aire seco es:

PO2 = 760 mmHg – 14.256 mmHg = 745.744 mmHg

La densidad se puede evaluar con


 = masa total / Volumen

Por tanto evaluando las masas del vapor de agua y el aire, además considerando para 1 litro
de aire húmedo se tiene:

PVM
m
RT

Pv  V  MH2O 14.256 mmHg  1  18 g/mol


mH2O    0.0138 g H2O
RT mmHg 
62.4  298 K
K  mol

PaVMa 745.744 mmHg  1  28.84 g/mol


maire    1.157 g H2O
RT mmHg 
62.4  298 K
K  mol
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 151

mH2O  maire 0.0138 g  1.157 g


aire húmedo    1.1708 g/
V 1
Rpta. 1.171 g/

Ejemplo 4.72.- 3En el sistema mostrado en la figura, inicialmente con las válvulas cerradas se
dispone de un recipiente A de 0.5 litros que contiene oxígeno a 1 atm;
en el recipiente B de volumen 0.3 litros contiene nitrógeno a 0.8 atm y
O2 
en recipiente “C” cuyo volumen es de 0.8 litros de capacidad con N2
hidrógeno a 1.5 atm. Si se abren las válvulas de comunicación entre
los recipientes, (no hay reacción química) a) ¿Cuál es la presión total A B
del sistema?, b) ¿Cuál es la cantidad de sustancia en moles si el H2
proceso es isotérmico a 25 ºC?, c) ¿cuál es la fracción molar del
oxígeno?, d) ¿Cuál es la presión parcial del nitrógeno? C
Solución.- Datos V(O2) = 0.5  V(N2) = 0.3  V(H2) = 0.8 , P(O2) = 1 atm
P(N2) = 0.8 atm P(H2) = 1.5 atm

(a) Estimado estudiante: Cuando se mezcla 2 o mas gases en un sistema como éste, donde las
llaves se abren y se mezclan; el volumen total no es más que la suma de los volúmenes de los
tres gases. Para evaluar los resultados de la mezcla es necesario conocer el número de moles
totales, la cual nos permitirá calcular la presión total, es decir: Los moles que se están
mezclando lo determinamos con la ecuación de estado: PV = nRT, despejando número de
moles; siendo T = 25 ºC + 273 = 298 K, Por tanto los moles de O2, N2, e H2, son
respectivamente:

PV 1Atm  0.5
nO2    0.0205 mol
RT 0.082 atm   298K
k  mol

PV 0.8 Atm  0.3


nN2    0.0098 mol
RT 0.082 atm   298K
k  mol

PV 1.5 Atm  0.8


nH2    0.0491 mol
RT 0.082 atm   298K
k  mol

nT  0.0794 mol
La presión total será:
nRT
PV  nRT  Pt  
V

mmHg 
0.0794mol  62.4  298K
Pt  K  mol  922.79mmHg
1.6

b) La cantidad de moles totales es 0.0794 mol

c) La fracción molar del O2 es:


nO2 0.0205
XO2    0.258
nT 0.0794

3
Joven Estudiante: Te recomiendo que para tener buen éxito en el aprendizaje de ésta
asignatura, comprende bien las leyes, analiza tus datos para no tener dificultades en la
interpretación de los problemas que se te presenten, mi intención es que no copies los
problemas que en este texto te presento, sino que sea una herramienta para que puedas
consultarlo, e intentes resolver sólo.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
152 EL ESTADO GASEOSO

d) la presión parcial del nitrógeno se determina con PN2 = N2PT

0.0098
XN2   0.123  PN2  0.123  922.79  113.5atm
0.0794

Ejemplo 4.73.- Calcular la presión parcial del metano de una mezcla, cuya composición en
volumen es la siguiente: 20% He; 30% CO; 10% H2 y el resto CH4, siendo la presión total
igual a 800 mmHg y la temperatura de 25 ºC, b) si el helio tiene 0.25 moles, ¿cuál será el
volumen que ocupa este gas?

Solución.- Puesto que nos dan la composición volumétrica, las fracciones molares
respectivamente son: a) He = 0.2, CO = 0.3; H2 = 0.1; CH4 = 0.6;

PCH4  χPT  0.6  800 mmHg  480 mmHg

b)
100 moles
0.25 mol He   1.25 moles totales
20 moles He

1.25  62.4  298


V  29.06
800

Ejemplo 4.74.- En la figura mostrada en el siguiente sistema determine a) la presión


manométrica y b) la presión absoluta del gas, si la presión barométrica es de la ciudad de La
Paz.

Cuando se trata de sistemas como el de la figura, en la


50 cm cual se presenta un manómetro inclinado, la mejor
solución que Ud. joven lector puede hacer es dibujar otro
20 cm sistema que sea equivalente a ésta.

H2O En consencuencia la siguiente figura nos muestra un


30º manómetro equivalente.
Hg
Donde las alturas manométricas serán:

hHg = 20 cm  sen 30º = 10 cm Hg y hH2O = 50 cm  sen 30º = 25 cm H2O

H 2O A partir de ésta figura se realiza el balance de


presiones:

PA = PB
h2 = 25 cm H2O
PA = Pgas
h1 = 100 mmHg
A B cm
Hg PB = Patm + h2 + h1

Pgas = Pabsoluta = Patm + h2 + h1

Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg;
h1 = 199 mmHg: pero h2 = 25 cm H2O o 250 mmH2O, por lo que ésta última presión
manométrica, se debe convertir a mmHg, por tanto:

hH2O  H2O 250  1.0


hHg    18.38 mmHg
Hg 13.6

a) la presión manométrica es:

h1 + h2 = (100 + 18.38) = 118.38 mmHg

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 153
b) La presión absoluta es: Pgas = 495 + 118.38 mmHg = 613.38 mmHg

Ejemplo 4.75.- En el laboratorio de química general de la facultad de Ingeniería de la UMSA,


se ha instalado el sistema mostrado en la figura. Si el proceso se lleva a cabo a temperatura
constante, determinar: a) la presión absoluta del sistema y b) la longitud del líquido
manométrico del manómetro inclinado, cuando: i) la válvula A está cerrada, y ii) la válvula A
se abre, de manera que se conectan ambos recipientes. (Kerosene = 0.82 g/ml)

Solución.- Cuando la válvula “A” está cerrada, la presión del gas se determina realizado
balance de presiones, es decir, consideraremos los puntos 1 y 2 en el manómetro inclinado:
m

d = 4 cm D = 10 cm
h = 10 cm

A h
N2
1 2
kerosene 30º
kerosene
30º

P1 = P2

P1 = Pgas

P2 = Patm + h

Pgas = Pabsoluta = Patm + h

Donde h = 150 cm  sen30º = 75 cm K = 750 mm Kersosene

Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg;
h = 75 mm Kerosene, por lo que ésta última presión manométrica, se debe convertir a mmHg,
por tanto:

hH2O  H2O 750  0.82


hHg    45.22 mmHg
Hg 13.6

La presión manométrica es:

h = 45.22 mmHg

a) la presión absoluta es: Pgas = 495 + 45.22 mmHg = 540.22 mmHg

b) la longitud del líquido manométrico es 150 cm.

ii) Cuando la válvula “A” se abre, el nitrógeno se difunde en el recipiente cilíndrico ocupando
mayor volumen, y obviamente menor presión, esto significa que la longitud del líquido
manométrico va ha descender, por tanto, en principio calcularemos la nueva presión de todo el
sistema, para luego determinar la nueva presión manométrica y la nueva longitud del líquido
manométrico en el tubo inclinado.

La nueva presión absoluta determinamos


a partir de la ley de Boyle, ya que el d = 2 cm D = 10 cm
proceso es isotérmico. Los volúmenes al
h = 10 cm

principio y al final del proceso son: A


N2 N2
Vo:
kerosene
 
 10 cm  523.60 cm3
3 30º
Vo  D3 
6 6
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
154 EL ESTADO GASEOSO

  
 2 cm  10 cm  523.60 cm3  555.02 cm3
2
Vf : Vf  Vc  Ve  d2h  D3 
4 6 4

Aplicando la ley de Boyle:


523.60
Pf   540.22 mmHg  509.64 mmHg
555.02

La nueva altura manométrica será:

h = Pgas – patm = 509.64 – 495 mmHg = 14.64 mmHg

Y la longitud del líquido manométrico es:

14.64 mm  13.6g/ml
hKerosene   242.81mm  24.81 cm K
0.82g/ml

h 24.81 cm
h = L sen 30º  L    49.62 cm
sen30º sen 30º

Ejemplo 4.76.- Aire a 20 ºC y 1 atm, con una humedad relativa del 80%, se comprime dentro
de un tanque de 1000 litros de capacidad a una presión de 6 atm; la temperatura se eleva a
25ºC. La presión de vapor de agua a 20 ºC es 17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8 mmHg. Aplicando
la ley de los gases ideales calcular la masa de agua que se condensa.

Solución.-

T1=293K T2 = 298K
P1= 1 atm 1 P2 = 6 atm
2
V1 = ¿? V2 = 1000 

Siendo la presión del aire en condiciones iniciales 760 – 14 mmHg, ya que la Pv = 17.5  0.8 =
14 mmHg, es decir 746 mmHg

En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del
100%, ésta presión es:

4560 – 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg

En consecuencia el volumen de aire húmedo es:

293 K (4560 -23.76) mmHg


V1    1000  5 978.72
298 K (760-14) mmHg

Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en
el sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada.

Para el sistema (1) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol  14 mmHg  5978.72


mH2O    82.40 g H2O
RT mmHg 
62.4 293 K
K  mol

Para el sistema (2) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol  23.76 mmHg  1000


mH2O    23.00 g H2O
RT mmHg 
62.4 298 K
K  mol

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 155
La masa que se condensa es: (82.40 – 23.00) g H2O = 59.4 g H2O

Ejemplo 4.77.- 100 litros de aire a 20 ºC y presión de 1 atm se hacen burbujear lentamente
a través de éter. El aire saturado de vapor de éter sale a 20 ºC y presión total de 1 atm.
Calcular: a) los gramos de éter que se evaporan; b) el volumen final de la mezcla y c) si la
mezcla se comprime isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se recupera de nuevo
al estado líquido. La presión de vapor del éter a 20 ºC es 422 mmHg.

Solución (a)
Mezcla de
aire y éter
Se hacen burbujear los
100  100 litros de aire

El émbolo empieza a subir por la


éter éter
presencia de aire y éter

Condiciones iniciales (1) Condiciones finales (2)

La masa de éter que se evapora se puede determinar a partir de la ecuación de estado:

mRT Méter  Pvéter  V


PV   méter 
M RT

Donde: Méter = 74 g/mol; Pvéter = 422 mmHg ; V = ¿?; T = 293 K

El volumen ocupado por el éter, puede ser calculado a partir de la ley de Boyle tomando como
referencia como gas seco al aire, esto es:

Condiciones iniciales: P1 = 1 atm = 760 mmHg; V1 = 100 litros

Condiciones finales: La presión del gas seco es: PT = Pgs + Pv; donde PT = 760 mmHg

Pgs = P2 = PT - Pv = (760 – 422) mmHg = 338 mmHg

P1 760 mmHg
P1V1 = P2V2  V2   V1   100  224.85
P2 338 mmHg
Por tanto la masa del éter4 que se evapora es:

g
74  422 mmHg  224.85
méter  mol  384.05 g
mmHg 
62.4  293 K
K  mol

b) El volumen final de la mezcla es: V2 = 224.85 litros

c) Si la mezcla se comprime isotérmicamente a 10 atm, consideramos la siguiente figura:

CONDICIONES 2 CONDICIONES 3

Mezcla de
Mezcla de
aire y éter
aire y éter

éter
éter

4
El éter es el éter dietílico cuya fórmula molecular es: C2H5 - O- C2H5 ; M = 74 g/mol
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
156 EL ESTADO GASEOSO
Al comprimir la mezcla, el volumen se reduce, por lo tanto las moléculas están muy cercanas
entre sí, de tal manera que éstas tienen mayor atracción molecular y éste carácter, hace
cambiar de estado a las moléculas del éter, ya que pasaran de la fase gaseosa a la fase
líquida. La masa de éter que pasa al estado líquido calculamos por:

masa de éter que pasa al estado líquido = méter (2) – méter (3), donde, méter(2) = 384.05 g

Para determinar la masa que hay en (3), debemos calcular el volumen en el sistema 3,
considerado también la Ley de Boyle:

Condiciones iniciales: P2 = 338 mmHg; V2 = 224.85 

Condiciones finales: P3 = 7600 mmHg – 422 mmHg = 6878 mmHg; V3 = ¿?

P2V2 = P3V3

P2 338 mmHg
V3   V2   224.85  11.05
P3 6878 mmHg

g
Méter  Pvéter  V3 74 mol  422 mmHg  11.05
méter    18.87 g
RT mmHg 
62.4  293 K
K  mol

En consecuencia, la masa de éter que pasa al estado líquido es:

masa de éter que pasa al estado líquido = 384.05 g – 18.87 g = 365.18 g

Ejemplo 4.78.- El volumen de una mezcla de aire saturado de humedad a 50 ºC es de 4 litros


a la presión de 5 atm. Calcular: a) la presión total final cuando ésta masa de aire se
expansiona sobre agua hasta un volumen de 20 litros, a temperatura constante; y b) los
gramos de agua que se evaporan para mantener el aire saturado de humedad. La presión de
vapor del agua a 50 ºC es de 92.5 mmHg.

PTo = Presión total inicial


PTf = Presión total final Solución.- (a) PTo = 5 atm = 3800 mmHg; V1 = 4 ; PTf = ¿?

P1 = PTo - Pv; P2 = PTf - Pv

De acuerdo a la ley de Boyle:

PTo = P1 + Pv PTf = P2 + Pv P1V1 = P2V2

(PTo – Pv)V1 = (PTf – Pv)V2

Reemplazando datos y efectuando cálculos:

(3800 – 92.5)4 = (PTf – 92.5)20

PTf = 833.9 mmHg

b) Para que el sistema se mantenga saturado de vapor de agua la masa de vapor de agua que
se evapora será:

mevaporado = m2 – m1

g
18  92.5 mmHg  20
MPV mol
m2    1.652 g H2O
RT mmHg 
62.4  323 K
K  mol

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 157
g
18  92.5 mmHg  4
MPV mol
m1    0.33 g H2O
RT mmHg 
62.4  323 K
K  mol

mevaporado = 1.652 g – 0. 33 g = 1.322 g H2O

Ejemplo 4.79.- Un gas ejerce una presión de 1000 torr. Si su volumen se reduce en 1/4 y su
temperatura absoluta en un 40% ¿Cuál es la presión final en lb/pulg 2?

Solución.- P1 = 1000 torr; P2 = ¿? La preposición “en” debe entenderse de la siguiente


manera:

Condiciones Iniciales Condiciones Finales


Se reduce en un cuarto

Queda tres cuartos


V1 = Vo V2 = ¾ Vo
T1 = To T2 = (100 – 40 = 60%) = 0.6 Vo

Por tanto se aplica la ley combinada:

P2 V2 P1V1 T2 V1
T2

T1
 P2  
T1 V2
 P1

Reemplazando datos:
0.6To 4  Vo
P2    1000 torr  800 torr
To 3  Vo

La presión final en lb/pulg2 será: 800 torr = 800 mmHg

1atm 14.7lb / pu lg2


800mmHg    15.47lb / pu lg2
760mmHg 1atm
Rpta.- P2 = 15.47 lb/pulg2

Ejemplo 4.80.- Una masa de hidrógeno ocupa 0.25 dm3 en determinadas condiciones. Si su
presión se triplica y su temperatura absoluta se duplica, ¿cuál es su nuevo volumen en ml?

Solución.- Vo = 0.25 dm3 = 0.25  = 250 ml, V2 = ¿?

La preposición “a” debe entenderse de la siguiente manera:

Condiciones iniciales condiciones finales

V1 = 250 ml V2 = ¿?
P1 = Po La Presión se triplica P2 = 3 Po
T1 = To La temperatura absoluta se duplica T2 = 2 To

Por tanto podemos aplicar la ley combinada:

P2 V2 P1V1 P1 T2
  V2    V1
T2 T1 P2 T1

Po 2  To
Reemplazando datos: V2    250ml  166.67ml
3  Po To
Rpta.- 166.67 ml

Ejemplo 4.81.- Se recoge en una probeta graduada, un volumen de 95 ml de óxido nitroso a


27°C sobre mercurio. El nivel de mercurio dentro de la probeta está 60 mm arriba del nivel
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
158 EL ESTADO GASEOSO
externo del mercurio, cuando el barómetro5 marca 750 torr. a) Calcule el volumen de la misma
masa de gas en condiciones normales. b) ¿Qué volumen ocupará la misma masa de gas a
40°C, si la presión barométrica es de 745 torr y el nivel de mercurio dentro de la probeta está
25 mm por debajo del nivel exterior?

Solución.- a) Condiciones iniciales

Realizando un balance de presiones:

PA = PB h1

PA = Patm = Pbar = 750 torr A B

PB = PN2O + h1 Igualando presiones:

750 mmHg = PN2O + h1

La presión del óxido nitroso es:


PN2O=750mmHg-60mmHg=690mmHg

Por tanto las condiciones del problema son:

Condiciones iniciales Condiciones finales


V1 = 95 ml V2 = ¿?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 0 ºC = 273 K
P1 = 690 mmHg P2 = 1 atm = 760 mmHg

Al aplicar la ley combinada:


P T 690mmHg 273K
V2  1  2  V1
P2 T1
 V2    95ml  78.49ml
760mmHg 300K

b) Si éste mismo gas es analizado en otras condiciones, podemos considerar que las
condiciones iniciales son las que se han encontrado en el inciso a y las condiciones finales son
a partir del siguiente análisis:

Condiciones finales para el inciso (b)

Realizando balance de presiones: PA = PB

PA = Patm + h2 = 745 mmHg + 25 mmHg

PB = PN2O
Igualando presiones:
h2 B
PN2O = 745 mmHg + 25 mmHg = 770 mmHg
A
Por tanto las condiciones iniciales y finales son:

Condiciones iniciales Condiciones finales

V1 = 95 ml V2 = ¿?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 40 + 273 = 313 K
P1 = 690 mmHg P2 = 770 mmHg

Al aplicar la ley combinada:

P1 T2 690mmHg 313K
V2    V1  V2    95ml  88.82ml
P2 T1 770mmHg 300

5
Presión barométrica = Presión atmosférica, La presión barométrica en La Paz = 495 mmHg
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 159
Rpta.- a) 78.49 ml de N2O; b) 88.82 ml N2O

Ejemplo 4.82.- Se mezclan 0.04 m3 de nitrógeno que


se halla a una presión de 96 kPa y 0.02 m3 de oxígeno.
El volumen total de la mezcla es de 0.06 m3 y la presión N2
total es 97.6 kPa. ¿Cuál fue la presión del oxígeno?6

Solución.- Cuando se trata de mezcla de gases es


preferible hacer un balance másico, en este caso
balance de moles. O2
nN2  nO2  nT Mezcla de N2 y O2

Considerando la ecuación de estado


PN2  VN2 PO2  VO2 PT  VT
 
RT RT RT

Simplificando denominadores y despejando la presión de oxígeno, se tiene:

PT  VT  PN2  VN2
PO2 
VO2

Si: PT = 97.6 kPa, VT = 0.06 m3; PN2 = 96 kPa, VN2 = 0.04 m3 y VO2 = 0.02 m3

La presión de oxígeno es:

PO2 
97.6  0.06  96  0.04  kPa  m3  100.8kPa
0.02m3

El cálculo se realiza en unidades correspondientes en kilopascales


Rpta.- 100.8 kPa

Ejemplo 4.83.- Una habitación de 4  4  3 m, contiene aire a 37 °C y 60% de humedad


relativa a) ¿Cuántos gramos de agua existen en la habitación, si la presión atmosférica es de
750 torr? b) ¿Cuál es la masa de aire en la habitación? c) ¿Cuál es la humedad absoluta?

Solución.- Note que la presión del aire húmedo en la habitación es


la de la presión atmosférica, es decir, 750 mmHg.

La masa de agua o el vapor de agua en la habitación se


determina a partir de la ecuación de estado:

mH2O
Pv  V   R T
MH2O
Donde la presión de vapor de agua se calcula a partir de:

Pv
  100%
Pv 

 60
Pv   Pv    47.1mmHg  28.26mmHg
100 100

Por tanto si: V = 48000 ; T = 310 K, la masa de vapor de agua contenida en la habitación es:

M  Pv  V
m
R T

6
Recuerde que 1 Pa = 1 N/m2, 1 kPa = 1000 Pa y 1 atm = 1.013105 Pa
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
160 EL ESTADO GASEOSO
g
18  28.26mmHg  48000
m mol  1262.23g
mmHg 
62.4  310K
K  mol

b) la masa de aire se determina a partir de la ecuación de estado, siendo la presión parcial del
aire:

Paire  PT  Pv  750  28.26 mmHg =721.74mmHg

Considerando además que el peso molecular es 28.96 g/mol

Maire  Paire  V
maire 
R T
Reemplazando datos:
g
28.96  721.74mmHg  48000
maire  mol  51864.99g
mmHg 
62.4  310K
K  mol
c) la humedad absoluta es:

masadevapordeagua 1262.23gH2O gvaporH2O


   0.0243
masa deg as sec o 51864.99gaire gdeaire sec o

Rpta.- a) 1262.23 g de agua, b) 51864.99 g de aire y c)  = 0.0242 gH2O/g de aire

Ejemplo 4.84.- Un recipiente cerrado con agua, a 40 ºC y presión de una atmósfera contiene
200 m3 de aire. La temperatura disminuye a 20 ºC y la presión aumenta a 800 mmHg. ¿Cuál
será el volumen del aire húmedo en estas condiciones? (La presión de vapor de agua a 40 ºC y
a 20 ºC es, respectivamente, 55.3 y 17.5 mmHg)

Solución.-

Condiciones iniciales Gas húmedo Condiciones finales

T1 = 40 + 273 = 313 K T2 = 20 + 273 = 293 K


V1 = 200 m3 V2 = ¿?
PT = 760 mmHg PT = 800 mmHg
760 mmHg = P1 + Pv 800 mmHg = P2 + Pv

Donde la presión de vapor es: Pv = Pv, se considera una humedad relativa del 100%. Por
tanto la presión del aire en condiciones iniciales es:

P1 = 760 – Pv = (760 – 55.3) mmHg = 704.7 mmHg

Y la presión del aire en condiciones finales será:

P2 = 800 – Pv = (800 – 17.5) mmHg = 782.5 mmHg

En consecuencia se puede determinar el volumen final del aire a partir de la ley combinada

P1 T2 704.7 293K
V2    V1  V2    200 m3  168.6 m3
P2 T1 782.5 313
Rpta.- 168.6 m3

Ejemplo 4.85.- Un recipiente esférico de 7 pulgadas de diámetro contiene acetileno a 600.13


R y a una presión manométrica de – 45 cmHg. Si aumentamos 3.86 g de acetileno a
temperatura constante, hallar su nueva presión manométrica.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 161
Solución.- Calcularemos la masa inicial en el recipiente
esférico a partir de la ecuación de estado.

h 2.54 cm
d  7 pulg   17.78 cm
1 pulg
 
 17.78 cm  2943.02 cm3
3
V d3 
6 6

La temperatura absoluta en K es: ºF = R – 460 = 600.13 – 460 = 140.13 º

5 5
En la escala Celsius será: ºC 
9
ºF  32  9 140.13  32  60.07º
Por tanto: K = 60.07 + 273 = 333.07 K

La presión absoluta7 es: P = (760 – 450) mmHg = 310 mmHg

Por tanto en estas condiciones la masa de acetileno (M = 26 g/mol) es:

g
26  310 mmHg  2.943
MPV mol
m , m  1.141 g C2H2
RT mmHg 
62.4  333.07 K
K  mol
La masa final es entonces:
m2  3.86g  1.141g  5 g C2H2

La nueva presión absoluta será:


mmHg 
5 g  62.4  333.07 K
mRT K  mol
P   1358.36 mmHg
VM g
2.943  26
mol

Esta presión resulta ser mayor a la presión atmosférica, por tanto se plantea la siguiente
ecuación:

P2 = Patm + h

De donde la nueva presión manométrica es:

h  P2  Patm  1358.36 mmHg  760 mmHg  598.35 mmHg


Rpta.- 598.35 mmHg

Ejemplo 4.86.- En el laboratorio de química de la UMSA, se tomó una muestra de aire a una
temperatura de 20 ºC y una presión manométrica de 4.0 lb/pulg2, con una humedad relativa
del 80%, el aire recolectado se comprime dentro de un tanque de 1 m3 de capacidad a una
presión de 6 atm; la temperatura se eleva a 25ºC. La presión de vapor de agua a 20 ºC es
17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8 mmHg. a) Aplicando la ley de los gases ideales calcular la masa
de agua que se condensa.

Solución: h = 4.0 PSI = 206.8 mmHg, por tanto: la presión absoluta es: P1 = 495 mmHg +
206.8 mmHg = 701.8 mmHg = 0.9234.

T1 = 293 K 1 T2 = 298K
P1 = 0.9234 atm 2 P2 = 6 atm
V1 = ¿? V2 = 1000 

Siendo la presión del aire en condiciones iniciales

7
El lector puede advertir que la presión absoluta se puede determinar: P = Patm - h
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
162 EL ESTADO GASEOSO

701.8 mmHg – 14 mmHg = 687.8 mmHg

ya que la Pv = 17.5  0.8 = 14 mmHg.

En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del
100%, ésta presión es: 4560 – 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg. En consecuencia el volumen
de aire húmedo es:

293 K (4560 - 23.76) mmHg


V1    1000  6 484.63
298 K (687.8) mmHg

Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en
el sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada. Para el
sistema (1) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol  14 mmHg  6484.63


mH    89.38 g H2O
2O RT mmHg 
62.4  293 K
K  mol

Para el sistema (2) la masa de agua es:

MPvV 18 g/mol  23.76 mmHg  1000


mH2O    23.00 g H2O
RT mmHg 
62.4 298 K
K  mol

La masa que se condensa es: = 89.38 - 23.00 g H2O = 66.38 g H2O

Ejemplo 4.87.- La presión en un recipiente que contenía oxígeno puro descendió de 200 torr
a 1500 torr en 47 min, cuando el oxígeno se escapó a través de un pequeño orificio hacia el
vacío. Cuando el mismo recipiente se llenó con otro gas, la caída de presión fue de 200 torr a
1500 torr en 74 min. ¿Cuál es el peso molecular del segundo gas?

Solución.- Sea: V el volumen del recipiente, la velocidad de efusión hacia el vacío de los dos
gases es:

V V
vO2  y vx 
47min 74min

De acuerdo a la ley de Graham:


V
47min  Mx
V 32
74min
Simplificando:
2
 74  Mx
 47   32
 

Mx = 79.33 g/mol

Ejemplo 4.88.- Un cilindro lleno de helio a 2000 lbf/pulg2 tiene un pequeño orificio a través
del cual el helio se escapa hacia un espacio evacuado a la velocidad de 3.4 milimoles por hora.
¿En cuanto tiempo se escaparán 10 milimoles de CO a través de un orificio similar si el CO
estuviese confinado a la misma presión?

Solución.- Sea: v1 la velocidad de efusión del helio = 3.4 milimoles/h y v2 la velocidad de


efusión del CO = 10 milimoles/t, MCO = 28 g/mol y MHe = 4 g/mol. De acuerdo a la ley de
Graham se tiene:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 163
3.4mi lim olesHe
28
h
10mi lim olesCO
  t  7.78h
4
t

Ejemplo 4.89.- Un gas desconocido se difunde a una velocidad de 8 mililitros por segundo, en
un aparato de difusión, donde el metano lo hace con una velocidad de 12 mililitros por
segundo. ¿Cuál es el peso molecular del gas desconocido?

Solución.-
Aplicamos la ley de Graham:
v1 M2

v2 M1

Donde: gas desconocido = 1 y el metano = 2, v1 = 8 ml/s, v2 = 12 ml/s, M1 = ¿?

Reemplazando datos:
8ml / s 16

12ml / s M1

16
0.4444 
M1

M1  36.0g / mol

El peso molecular del gas desconocido es 36.0 g/mol.

Rpta.- 36.0 g/mol

Ejemplo 4.90.- Un volumen de nitrógeno pasa en 20 segundos por el orificio de un


efusímetro. Bajo las mismas condiciones de presión y temperatura un volumen igual de una
mezcla de oxígeno y anhídrido carbónico se demora 24 segundos. Calcular la fracción molar de
la mezcla gaseosa.

Solución.- Consideremos que el nitrógeno es 1 (M = 28 g/mol) y la mezcla gaseosa O2 y CO2


es = 2 (M = ¿?, de acuerdo a la Ley de Graham:

v1 M2

v2 M1
V
20  M2
V 28
24

M2  1.44 * 28g / mol  40.32g / mol

MO2 XO2  MCO2 XCO2  40.32 (1)

XO2  XCO2  1  XO2  1  XCO2 (2) en (1)

32(1  XCO2 )  44XCO2  40.32


Resolviendo:
XCO2  0.693...  0.69
y
XO2  0.31

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


164 EL ESTADO GASEOSO
Ejemplo 4.91.- Un conjunto de ropa mojada en un contenedor de ropa seca contiene 0.983
kg de agua. Considerando que la dejamos secar al aire con vapor de agua a 48 °C y 738 torr
de presión total, calcule el volumen de aire seco a 24 °C y 738 torr que se requiere para secar
la ropa. La presión de vapor del agua a 48 °C es 83.7 torr.

Solución.- El volumen requerido en condiciones iniciales se calcula a partir de: T = 48 °C +


273 = 321 K, m = 983 g de vapor de agua, Pv = 83.7 torr y M = 18 g/mol

62.4mmHg 
 321K
983g K  mol
V1    13069.08
18g / mol 83.7mmHg

Si P2 = 738 mmHg y T2 = 24 + 273 = 297 K, el volumen de aire requerido en estas


condiciones es:
Considerando la ley combinada:
P2V2 P1V1

T2 T1

P1 T2 654.3mmHg 297K
V2    V1    13060.08  1.071  104
P2 T1 738mmHg 321K

Ejemplo 4.92.- Se midió la respiración de una suspensión de células de levadura


observando un decrecimiento en la presión del gas arriba de la suspensión
celular. El aparato, (ver figura) se colocó de forma que el gas estuviese confinado
en un volumen constante, 16 cm3, y el cambio de presión total fuese causado por
la asimilación de oxígeno por las células. La presión se midió con un manómetro 16
3 cm3
cuyo fluido tenía una densidad de 1.034 g/cm . Todo el aparato estaba
sumergido en un termostato a 37 °C. En un periodo de observación de 30 min, el
fluido en la rama abierta del manómetro descendió 37 mm. Despreciando la
solubilidad del oxígeno en la suspensión de levadura, calcúlese la rapidez de
consumo por las células en milímetros cúbicos de O2 (C. N.) por hora.
Solución.- Para determinar el consumo del oxígeno por las células, evaluaremos en principio el
número de moles consumidos.

De la ecuación de estado: PV  nRT

PV PV
Desciende n1  1
y n2  2
, restando n2 - n1
37 mm RT RT

V
n1  n2   P1  P2  , donde: P1 – P2 = Patm +
RT
h1 – Patm – h2 = 2.813 mmHg

Ya que la variación de presión está dada por el descenso de líquido manométrico y

37mm  1.034g / cm3


hHg   2.813mmHg
13.60g / cm3

V 16  103  2.813mmHg
n2  n1 
RT
 2.813mmHg  = n 
mmHg 
 2.327  106 mol
62.4  310K
K  mol
El consumo en condiciones normales es:

3
2.327  106 molO2 22.4 60min 1000cm3  10mm  3
      104.24mm / h
30min 1molO2 1h 1  1cm 

Ejemplo 4.93.- La presión manométrica de un neumático es 25.65 PSI a 59 ºF cuando se


encuentra al nivel del mar. Si su volumen disminuye un 15% y la temperatura se reduce a 12
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 165
ºC al ser trasladado a La Paz, a) Calcular la nueva presión manométrica en PSI y b) Si no
existe variación de volumen, ¿Cuál será la presión manométrica en PSI?

Solución.-

a)

h1 = 25.65 PSI h2 = ¿?
T1 = 15 + 273 = 288 K h T2 = 12 + 273 = 285 K h
V1 = V V2 = 0.85 V (disminuye 15 % del V)

A nivel del mar (Patm = 14.7 PSI) En La Paz (Patm = 9.574 PSI)

Considerando la ley combinada:


P2V2 P1V1 V T
  P2  1  2  P1
T2 T1 V2 T1

Siendo: V1 = V, V2 = 0.85 V, T2 = 285K, T1 = 288 K y P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI


= 40.35 PSI
V 285
P2    40.35PSI  46.976PSI
0.85V 288

Por tanto la presión manométrica es:

h2  Pabs  Patm  h2  46.976PSI  9.574PSI  37.40PSI

b) Si no existe variación de volumen, aplicamos la ley de Gay Lussac:

V1 = V, V2 = V, T2 = 285K, T1 = 288 K

P1 = Patm + h1 = 14.7 PSI + 25.65 PSI = 40.35 PSI

285
P2   40.35PSI  39.93PSI
288

Y la presión manométrica en La Paz es:

h2  39.93PSI  9.574PSI  30.36PSI

Ejemplo 4.94.- Una mezcla gaseosa compuesta por 40% en masa de anhídrido carbónico y el
resto óxido nítrico se encuentra en un recipiente de 20 litros, si se agrega un 60% en masa de
la mezcla gaseosa su temperatura se incrementa en 20 ºC y la presión final resultante es el
doble de su valor inicial. Calcular: a) la temperatura final de la mezcla gaseosa en ºC, b) la
masa inicial de la mezcla. Considere 1 atm de presión inicial.

Solución.- a) Sea m la masa inicial de la mezcla gaseosa, 0.4 m de CO 2 y 0.6 m de NO, V = 20


litros

V1 = 20  V2 = 20 

MEZCLA T1 = T MEZCLA T2 = ¿?, t2 = t1 + 20 ºC


1.6 m
m
P1 = 1 atm P2 = 2 atm

Considerando la ecuación de estado PV = nRT:

m 1.6m
PV
1  RT (1) P2V  RT2 (2)
M M

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2)

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


166 EL ESTADO GASEOSO

m
P1V RT1 T1
1
 M y reemplazando datos:   1.6T2  2T1 , de donde:
P2V 1.6m RT 2 1.6T2
2
M

T2 = t2 + 273 = t1 + 20 + 273 = t1 + 293 y T1 = t1 + 273

1.6 t1  293  2 t1  273

Resolviendo t1 =  193 ºC y t2 =  173 ºC

La temperatura final de la Mezcla es – 173 ºC

b) La masa inicial m, será:


MP1V
m
RT1

Donde M es el peso molécula de la mezcla gaseosa que se calcula a partir de:

0.4m 0.6m m
 
44 30 M

Por tanto el peso molecular de la mezcla gaseosa es: Mmezcla = 34.375 g/mol

34.375g / mol  1atm  20


m  104.8g
atm 
0.082  80K
K  mol

Ejemplo 4.95.- 5 litros de aire saturado de vapor de alcohol etílico a 30 ºC y 5 atm de presión
están contenidos en un recipiente donde coexiste 3 g de alcohol etílico. Calcular: a) la presión
total final cuando el gas se expande a 20 litros y la temperatura aumenta a 40 ºC, b) la
humedad relativa final y c) la humedad absoluta final. Las presiones de vapor de alcohol etílico
a 30º y 40 ºC son 78.8 y 135.3 mmHg respectivamente.

V1 = 5  de aire
T1 = 30 ºC V2 = 20  de aire
PT1 = 5 atm T2 = 40 ºC
m1 = 3 g C2H5OH PT2 = ¿?

Aplicando la ley combinada la presión del aire seco será:

T2 V1
P2    P1
T1 V2

Donde T2 = 40 + 273 = 313 K, T1 = 30 + 273 = 303 K, V1 = 5 litros, y V2 = 20 litros, y P1 =


PT1 – Pv

P1 = 3800 mmHg – 78.8 mmHg = 3721.2 mmHg

Ya que consideramos la humedad relativa del 100% (aire saturado de vapor de alcohol etílico)

Pv
  100%
Pv 

Pv = Pv
Por tanto la P2 es:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 167
313K 5
P2    3721.2mmHg  961.00mmHg
303K 20

Por otra parte, la masa de vapor de alcohol etílico en condiciones iniciales es:

Malcohol PvV
m
RT

46g / mol  78.8mmHg  5


m  0.959gC2H5OH
mmHg 
62.4  303K
K  mol

Considerando que se evapora los 3 g de alcohol etílico, la presión parcial de vapor en


condiciones finales se calcula a partir de la ecuación de estado, considerando que la masa de
vapor de alcohol es 3 + 0.959 g = 3.959 g la Pv2 será:

mmHg 
malcohol  RT 3.959g  62.4 K  mol  313K
   84.05mmHg
VP2 MV2 46g / mol  20

La presión total final es:

PT2 = 961.00 mmHg + 84.05 mmHg =1045.05 mmHg

b) La humedad relativa es:

Pv 84.05mmHg
  100%   100%  62.21%
Pv  135.3mmHg

c) La humedad absoluta final:


La masa de aire en el sistema (2)

MairePaireV
m
RT
Reemplazando datos

28.96g / mol  961.0mmHg  20


maire   28.50gaire
mmHg 
62.4 313K
K  mol

masavapor 3.959gC2H5OH
    0.139gC2H5OH / gaire sec o
masaaire sec o 28.50gaire

Ejemplo 4.96.- En un recipiente rígido se tiene cierta masa de CO2; cuya presión
manométrica es 5 PSI. Si al trasladarlo a otro recipiente de igual tamaño, se pierde 2 g de
gas; la presión absoluta disminuye en 0.4 atm. Si este proceso de cambio es a temperatura
constante. ¿Cuál es la masa inicial de CO2?

Solución.- h1 = 5 psi = 258.50 mmHg

h1 h2
Condiciones iniciales Condiciones finales

P1  760mmHg  258.5mmHg  1018.5mmHg P2  1018.5mmHg  304mmHg  714.5mmHg


Masa inicial = m1 masa final = m1 – 2 g
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
168 EL ESTADO GASEOSO
Volumen = V Volumen = V
Temperatura = T Temperatura = T

m1 m2
PV
1  RT (1) P2V  RT (2)
M M

Reemplazando datos y dividiendo (1) entre (2)


m1
 RT
1018.5mmHg  V M

714.5mmHg  V m1  2
 RT
M
Simplificando:
m1
1.425   m1  6.7 g
m1  2

Ejemplo 4.97.- El propietario de un automóvil nota que una de las llantas tiene baja presión
manométrica y se acerca a un taller mecánico, en el cual evidencia que la presión
manométrica es de 18 PSI, y por sus características técnicas de los neumáticos de la llanta
hace aumentar la presión manométrica a 28 PSI. Si este proceso fue a temperatura constante
de 20 °C, Determine el porcentaje de volumen de aire incrementado a la llanta considerando
que el incremento de masa de aire fue en un 50% respecto a su masa inicial.

Solución.-

T = 293 K
h = 18 PSI m = mo h = 28 PSI
1
m2 = 0.5 mo + mo
m2 = 1.5 mo

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES


El porcentaje de volumen de aire incrementado a la llanta se determina a partir de la siguiente
relación:

V
% V   100% (1)
V1
Donde V = V2 – V1

De acuerdo a la ecuación de estado:


m
PV  RT
M

En condiciones iniciales:
P1 = Patm + h = 14.7 PSI + 18 PSI = 32.7 PSI

m1RT
V1 
MP1

En condiciones finales: P2 = Patm + h = 14.7 PSI + 28 PSI = 42.7 PSI

m2 RT
V2 
MP2

m2RT m1RT
V  
MP2 MP1

Por lo que, reemplazando en la ecuación (1) los datos del problema:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


EL ESTADO GASEOSO 169

 1.5mo mo  RT
 42.7PSI  32.7PSI  M
%V     100%
 mo  RT
 32.7PSI  M
 
Simplificando inclusive mo,
1.5 1

%V  42.7 32.7  100%  14.87%
1
32.7
Rpta.- 14.87%

Ejemplo 4.98.- Un corredor de autos, infla con aire los neumáticos de su vehículo para
participar en el circuito de Pucarani. En el instante de inflar sus neumáticos, la temperatura es
de 6 ºC y la presión manométrica es de 30 PSI. Durante la competencia, el volumen del
neumático aumenta de 27.3 litros a 27.8 litros y la temperatura del aire en los neumáticos es
de 55 ºC. Si el neumático soporta 31 PSI de presión manométrica como máximo. ¿El
neumático soporta dicha presión? Considere la presión barométrica de 480 mmHg.

h2 = ¿?
h = 30 PSI

T1 = 6 + 273 = 279 K T2 = 55 + 273 = 328 K


V1 = 27.3 litros V2 = 27.8 litros

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

La presión límite del neumático es 31 PSI, así que nos ocuparemos de determinar la presión
manométrica en las condiciones finales.

La presión absoluta en condiciones iniciales es: P1  Patm  h1

Siendo Patm = 480 mmHg y la presión manométrica:

760mmHg
h1  30 PSI   1551.02mmHg
14.7 PSI

P1  480mmHg  1551.02mmHg  2031.02mmHg

Considerando la ley combinada, calcularemos la presión absoluta en condiciones finales:

P2V2 PV
 1 1
T2 T1
T2 V1 328K 27.3
P2    P1    2031.02mmHg  2344.78mmHg
T1 V2 279K 27.8

La nueva presión manométrica es:

h2  P2  Patm  2344.78mmHg  480mmHg  1864.78mmHg

En unidades del sistema inglés:


14.7PSI
1864.78mmHg   36.07PSI
760mmHg

Rpta.- El neumático no soporta dicha presión manométrica, puesto que h2 > 30 PSI
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
170 EL ESTADO GASEOSO
3
Ejemplo 4.99.- Un frasco de 2 dm contiene una mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono
a 10 ºC y 786 torr, si la humedad relativa de dicha mezcla gaseosa es del 75%, calcular: a) la
masa de vapor de agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras, b) la masa de
monóxido de carbono, ya que la mezcla contiene 0.12 g de hidrógeno. La presión de vapor de
agua a 10 ºC es de 9.21 mmHg.

V=2
T = 283 K
H2 P = 786 torr
CO  = 75%

a) La masa de vapor de agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras.

m
La masa de vapor de agua se calcula con la ecuación de estado: PvV  RT , donde la
M
presión de vapor del agua Pv es:
 75
Pv   Pv    9.21mmHg  6.9mmHg
100 100

M H 2O PvV 18 g / mol  6.9mmHg  2


m   0.014 gH 2O
RT mmHg 
62.4  283K
K  mol
En libras:
1lb
m  0.014g   3.09  105 lbH2O
453.6g

b) la masa de monóxido de carbono, ya que la mezcla contiene 0.12 g de hidrógeno. La


presión de vapor de agua a 10 ºC es de 9.21 mmHg.

La masa de monóxido de carbono se determina calculando la masa total o el número de moles


totales de la mezcla de acuerdo a:

PM V  nM RT
Donde:
nM  nH 2  nCO
Y la presión de la mezcla PM

PM = Pt – Pv = 786 mmHg – 6.9 mmHg = 779.1 mmHg

PM V 779.1mmHg  2
nM    0.088mol
RT mmHg 
62.4  283K
K  mol
El número de moles de hidrógeno es:
0.12gH2
n  0.06mol
2g / mol

nCO  0.088  0.06  0.028mol


Y la masa de monóxido de carbono es:

m  nM  0.028mol  28g / mol  0.784gCO


Rpta.- 3.09105 lb, b) 0.784 f

Ejemplo 4.100.- La masa molecular promedio de 5 lb de masa de una mezcla gaseosa,


formada por oxígeno y metano es de 22.4 g/mol y la presión total es de 12 atm, calcular: a)
las presiones parciales de dichos gases, b) si se extrae un cuarto de masa de oxígeno y tres
cuartos de masa de metano ¿Cuál es la nueva presión absoluta de esta mezcla gaseosa?
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 171

Solución.- a) Calcular las presiones parciales de dichos gases.

Considerando que el oxígeno = 1 (M = 32 g/mol), el metano = 2 (M = 16 g/mol)

Planteando las siguientes ecuaciones, sabiendo que:

454.6g
5lb   2268g
1lb
m1  m2  2268g (1)

En la ecuación (1) por definición de:


m
n , m = nM
M

32n1  16n2  2268 (2)


n1  n2  nT (3)
Pero
m 2268g
nT    101.25
M 22.4 g mol

n1  n2  101.25 (4)

Resolviendo las ecuaciones (2) y (4):


32n1  16n2  2268

n1  n2  101.25

n1  40.50mol y n2  60.75mol

60.75mol
X2   0.60 y X1  0.40
101.25mol
Las presiones parciales son:
PCH4  12atm  0.60  7.20atm
PO2  12atm  0.40  4.80atm

b) si se extrae un cuarto de masa de oxígeno y tres cuartos de masa de metano ¿Cuál es la


nueva presión absoluta de esta mezcla gaseosa?

Las masas de oxígeno y de metano inicialmente son:

m1  32  40.50  1296g y m2  16  60.75  972 g

Si extraemos ¼ de masa de oxígeno queda ¾ de masa de oxígeno.

3
1296gO2   972gO2
4

Si extraemos ¾ de masa de metano, queda ¼ de masa de metano.

1
972gCH4   243gCH4
4
El número total de moles es:
972 243
nT    45.56mol
32 16

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


172 EL ESTADO GASEOSO
Gráficamente se tiene la siguiente interpretación:

V1 = V V2 = V
T1 = T T2 = T
n1= 101.25 mol n2= 45.56 mol
P1 = 12 atm P2 = ¿?

CONDICIONES INICIALES CONDICIONES FINALES

PV
1  n1RT (1) P2V  n2RT (2)

Dividiendo las ecuaciones (2) / (1)


P2V n RT
 2
P1V n1RT
Simplificando:
45.56mol
P2  12atm   5.40atm
101.25mol

Rpta.- a) 7.20 y 4.80 atm, b) 5.40 atm

PROBLEMAS PROPUESTOS

4. 1.- A 27 ºC y 500 cc de H2 medidas bajo una presión de 400 mmHg y 1000 cc de N2 ,


medidos bajo una presión de 600 mmHg, se colocan dentro de un frasco evacuado de 2 litros
de capacidad. Calcúlese la presión resultante. Rpta. 400 mmHg

4.2.- En un matraz para gases de 2.83 litros de capacidad se introduce una mezcla de 0.174 g
de H2 y 1.365 g de N2 que pueden suponerse que se comporta como ideal. La temperatura es 0
ºC a) ¿Cuáles son la presiones parciales de H2 y N2 y cual es la presión total de gas?, b)
¿Cuales son las fracciones molares de cada gas? Rpta. a) 0.639 b) 0.639

4.3.- En una mezcla gaseosa de metano y etano hay dos veces más moles de metano que de
etano. La presión parcial del metano es de 40 mmHg. ¿Cuál será la presión parcial del etano?
Rpta.- 20 mmHg

4.4.- 750 ml de un gas se han recogido sobre acetona a -10 ºC y 770 mmHg. El gas tiene una
masa de 1.34 g y la presión de vapor de la acetona a -10 ºC es de 30 mmHg. Cuál es el peso
molecular del gas?

4.5.- 0.350 g de una sustancia volátil se transforman vapor en un aparato Victor Meyer. El aire
desplazado ocupa 65.8 ml medidos sobre agua a 40 ºC y a una presión total de 748 mmHg.
¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia? (la presión de vapor del agua a 40 ºC es 55.3
mmHg) Rpta. 1498

4.6.- La composición ponderal del aire es 23.1% de oxígeno, 75.6% de nitrógeno y 1.3% de
argón: Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de
capacidad., que contiene 2 g de aire a - 20 ºC. Rpta. PO2= 227.6 mmHg, PN2= 850.8 mmHg,
PAr= 10.3 mmHg

4.7.- Un volumen de aire, saturado en un 60% con vapor de agua, mide 50 litros a 20 ºC y
790 mmHg de presión. Se hacen burbujear a través de ácido sulfúrico y se recoge sobre
mercurio como aire seco a 25 ºC y 765 mmHg. ¿Cuál será el nuevo volumen del aire? La
presión de vapor del agua a 20 ºC es 17.5 mmHg. Rpta. 51.8 litros

4.8.- Una columna de 120 cm de kerosene, es sostenida por la presión de una gas, si la
densidad relativa del kerosene es 0.82. Calcular la presión absoluta del gas en La Paz, en
unidades de: a) atm, b) torr, c) N/m2 d) PSI

4.9.- El aire de un neumático de automóvil se halla a una presión de 30 PSI, siendo la


temperatura de 20 ºC, suponiendo que no existe variación en el volumen del neumático. ¿Cual
será la presión en kg/cm2 si la temperatura sube a 104 ºF?
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 173

4.10.- 5 litros de un gas están a una presión manométrica de 1 atm y 27 ºC, su temperatura
aumenta a 227 ºC y su presión absoluta a 6 atm. ¿Que porcentaje ha disminuido el volumen?
Rpta. 44.40%1.

4.11.- La masa de metano se encuentra inicialmente en un recipiente de 6 litros y es


trasladado a otro recipiente de 4 litros. Si en el traslado se pierde 6 g. Calcular la masa de
metano en el primer recipiente, sabiendo que ambas se encuentran a las mismas condiciones
de presión y temperatura. Rpta.- 18 g

5.12.- Un recipiente rígido que contiene acetileno, se agrega un 60% en masa del mismo gas.
Si su temperatura se aumenta en 20 °C, la presión final resulta el doble de su valor inicial.
Calcular la temperatura final del gas en Kelvin, si la temperatura inicial estaba en Kelvin.
Rpta.- 120 K

4.13.- En una mezcla gaseosa a base de un número igual de gramos de metano y de anhídrido
carbónico. a) ¿Cuál es la relación molar entre ambos gases?, b) ¿cuál es la fracción molar del
metano? Rpta.- 28/16, 0.64

4.14.- Considere el gas anhídrido carbónico encerrado en un recipiente a 27 ºC. Calcular: a) la


velocidad media de sus moléculas en km/h, b) la velocidad más probable en km/h y c) la
velocidad cuadrática media en km/h.

4.15.- Los tiempos de difusión de 5 moles de oxígeno y “x” moles de hidrógeno, son iguales,
medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura. Hallar los “x”moles de H2
difundidos. Rpta. 20 moles

4.16.- El metano se difunde en un espacio “d” cm durante 45 minutos. En iguales condiciones


de presión y temperatura. ¿Cuanto tiempo tardará el gas SO2 en recorrer un espacio igual a
“d/4” cm, a través de secciones transversales iguales? Rpta. 22.5 min.

4.17.- ¿Qué relación existe entre la velocidad de difusión del H2 y CO2 que pasan a través de
un fino agujero a las mismas condiciones de presión y temperatura? Rpta. 4.7

4.18.- Si se sabe que dos gases a las mismas condiciones de presión y temperatura tienen
igual energía cinética, luego ¿cual será la velocidad cuadrática media de las moléculas del
SO2?, si en idénticas condiciones la velocidad cuadrática media de las moléculas del O 2 es de
1600 km/h, en condiciones normales. Rpta. 1134 km/h

4.19.- Un boletín meteorológico nos da los siguientes datos: temperatura: 22.5 ºC, presión
atmosférica 750 mmHg y humedad relativa de 75%. ¿Cuál será la fracción molar del vapor de
agua que hay en la atmósfera? (consultar una tabla de presiones de vapor). Rpta. 0.020

4.20.- Use la ecuación de los gases ideales y la de Van der Waals para calcular la presión que
ejercen 10.0 moles de amoniaco en un recipiente de 60.0 litros a 100 ºC.

4.21.- a) ¿Cuál es la energía cinética de un mol de CO2 a 500 K en calorías? b) ¿Cuál es la


energía cinética de un mol de hidrógeno de 500 K en Joules? Rpta. 1490.3 cal; 6235.5 J.

4.22.- Un sistema gaseoso de 20 dm3 de capacidad contiene 51025 moléculas, cada molécula
tiene una masa de 1.25x10-26 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es de 2x104
cm/s. Determinar: a) la presión del sistema gaseoso en atm, b) la energía cinética promedio,
c) ¿a que temperatura en K se halla el sistema? Rpta. 2.05 atm; 12501.42 J; 1002K

4.23.- A que temperatura tendrán las moléculas de nitrógeno, la misma velocidad cuadrática
media que los átomos de Helio a 300 K. Rpta. 2100.9K

4.24.- Si las moléculas de hidrógeno se mueven a una velocidad cuadrática media de 1.2 km/s
a la temperatura de 300 K. a) ¿Cuál será la velocidad cuadrática media en km/s a la
temperatura de 1200 K, b) ¿cuál es la velocidad cuadrática media en km/s a la temperatura de
100 K? Rpta. 2.4 km/s, 0.693 km/s

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO


174 EL ESTADO GASEOSO
4.25.- Un cilindro de acero provisto de manómetro contiene gas oxígeno, registra 8 PSI a una
temperatura de 68 ºF. ¿Qué temperatura en grados Fahrenheit debe alcanzar el gas para que
el mismo manómetro registre 16 PSI? Considere una presión manométrica de 12 PSI

4.26.-.- Un auxiliar de química del curso prefacultativo de la facultad de Ingeniería de la UMSA


aplicó la ley de Boyle a la temperatura constante de 15 ºC, para cuyo efecto compró un
gasómetro de H2 a presión de 10 atm. Calcular: a) el volumen de hidrógeno gaseoso total
disponible para inflar globos a la presión barométrica, b) si el diámetro de los globos es de 30
cm y además son esféricos. Calcular el número de globos que podrá inflar. Rpta.- 586 globos

4.27.- Un gas se difunde tres veces más rápido que otro, si el peso molecular del primero es
14. ¿Cuál es el peso molecular del otro? Rpta. 126 g/mol

4.28.- Un gas desconocido a 2 atm de presión y 20 ºC se difunde a través de un tapón poroso


a una velocidad de 7.2 milimoles/s. El oxígeno a la misma temperatura y presión, se difunde a
través del mismo tapón a la velocidad de 5.09 milimoles/s. Encontrar el peso molecular del gas
desconocido.
Rpta. 16 g/mol

4.29.- A un recipiente de 20 litros de capacidad y una presión absoluta de 785 mmHg se


introducen 10 g de una mezcla gaseosa cuya composición centesimal en masa es de 10% de
hidrógeno 40% de acetileno y 50% de ciclo propano. Calcular: a) La temperatura del sistema
en ºC, b) el peso molecular de la mezcla gaseosa, c) la fracción molar de la mezcla gaseosa y
d) la presión parcial del acetileno. Rpta.- 52.5 ºC, 12.94 g/mol, 0.154 y 156.4 mmHg

4.30.- Una mezcla gaseosa que se considera ideal contiene 20% en masa de hidrógeno, 36%
en masa de oxígeno y el resto helio. Calcular: a) El peso molecular de la mezcla gaseosa, b) la
densidad de la mezcla gaseosa a una presión de 495 mmHg y a la temperatura de 15 ºC y c)
las presiones parciales de cada gas en la mezcla gaseosa.
Rpta.- 4.5 mol/g, 0.124 g/litro, 222.75, 247.5 y 24.75 mmHg respectivamente

4.31.- Se tiene una muestra de dos gases diferentes A y B. El peso molecular de A es el doble
que el de B. Si ambas muestras contienen el mismo número de moléculas por litro y la presión
de B es 3 atm. ¿Cuál es la presión de A? Rpta. 24 atm

4.32.- Demostrar que el volumen Vb es cuatro veces el volumen de las moléculas (Vb = 4 V M)

4.33.- Mediante la ecuación de Van der Waals, calcular la temperatura a la cual 20 moles de
amoniaco ocupan un volumen d 20 litros a la presión de 30 atm. Rpta. 128.25 ºC

4.34.- Determinar la presión que ejerce 20 moles de CO2 en un recipiente de 0.05 m3 a 100
ºC, considerando: a) la ecuación general de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals.
Rpta. 12.23 atm, 11.87 atm

4.35.- Las moléculas gaseosas de NH3 y HCl escapan de la solución de amoniaco y ácido
clorhídrico. Cuando se difunden juntas se forma una nube blanca de NH4Cl sólido. Suponga que
se coloca un tapón de algodón saturado con solución de HCl en el extremo de un tubo de un
metro y simultáneamente se inserta un tapón saturado con solución de NH3 en el otro
extremo. ¿A cuántos cm con respecto del extremo del HCl del tubo se formará por primera
vez el humo blanco?

NH4Cl (sólido)
¿en donde?

1.00 m NH3
HCl

4.36.- Una garrafa de 20 litros de capacidad contiene oxígeno gaseoso. Si al nivel del mar su
presión manométrica es de – 24.10 pulgadas de agua, cuando la temperatura es de 27 °C.
¿Cuál será la presión manométrica en la ciudad de La Paz en pulg de agua, si por un accidente
se ha perdido 5.44 g de oxígeno y la temperatura reinante es de 10 °C?

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO

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