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UNIDAD 4
EL ESTADO GASEOSO
4.1 INTRODUCCIÓN
También para los gases, a diferencia de los líquidos y los sólidos se puede relacionar la
presión, el volumen, la temperatura y la cantidad molar de sustancia con bastante exactitud
mediante una ecuación sencilla, la ley de los gases ideales.
El estado de un sistema sólido o líquido puede definirse mediante sus propiedades intrínsecas
como ser volumen, masa y densidad y otras propiedades observables. En el estado
gaseoso un sistema puede definirse considerando las siguientes variables:
Temperatura [ T ]
Volumen [ V ] C3H8
Número de moles [ n ] C4H10
Presión [ P ]
Consideremos un sistema conocido por nosotros, una garrafa que contiene gas licuado de
petróleo.
3º.- El número de moles puede calcularse, si se conoce la masa de gas que se tiene dentro de
la garrafa y el peso molecular promedio de estos gases, en el capítulo anterior se vio que:
m
n
M
4º.- La presión del gas también puede evaluarse si se tiene un conocimiento de su significado
y del instrumento de medida que se utiliza. Esta interrogante será analizada en la siguiente
sección.
Fuerza
Presión (4.1)
Area
Para obtener la unidad del SI de la presión, calculemos la presión sobre una superficie
cuadrada de una caja de madera de lado 10 cm por acción de los tres libros cada una de 2 kg.
La fuerza ejercida por los libros a causa de la gravedad es:
mt= 2 kg 3 = 6 kg
w = mg = 6 kg 9.8 m/s2 A
w = 58.8 kg m/s2
w
1 Newton [N] = 1 kg m/s2
F 58.5 N
P 5850 N/m2
A 0.01 m2
1
N/m2 = 1 Pa
Los químicos han usado tradicionalmente otras unidades de presión, sin embargo es preciso
definir que la presión atmosférica normal a nivel del mar es de 1 atmósfera. Es, a partir de
esta consideración que Evangelista Torricelli realiza un estudio sobre la presión atmosférica
basada en el barómetro de mercurio.
Figura 4.1
Vacío
Un barómetro de mercurio. La altura es proporcional a la presión
atmosférica. Por esta razón, con frecuencia la presión se da como la Hg
altura de la columna de mercurio en unidades de milímetros de Patm
h
mercurio [mmHg].
1
La unidad del sistema internacional [N/m2], recibe el nombre de Pascal [Pa], en honor al
físico francés Blaise Pascal (1623-1662), quién estudió la presión de los fluidos.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 107
PA = PB
PA = Patm
F mg ρgAh
P= = = = ρgh
A A A
(m = V; V = Ah)
P gh (4.2)
Reemplazando datos:
3 2 5 2
P = 13 600 Kg/m 9.8m/s 0.76 m = 1.013 10 N/m
Vale decir que:
1 atm = 1.013 105 N/m2
HgghHg = H2OghH2O
ρHg hHg
hH2O =
ρH2O
Por consiguiente:
13.6g/cm3 76cm
hH2O 1033.6 cm H2O = 10.33 mH2O
1.0g/cm3
La presión absoluta es la presión del gas originada por los choques de las moléculas contra la
superficie del recipiente que lo contiene, ésta presión puede ser medida indirectamente
mediante un manómetro como se muestra en la figura 4.2
Figura 4.2
La figura A muestra un gas confinado en un
matraz con llave de paso completamente
A B cerrado, en estas condiciones el líquido
manométrico en ambas ramas están en el
mismo nivel. En cambio en la figura B la llave
de paso se abre y el gas confinado empieza a
difundirse de manera que las moléculas del
gas chocan contra el líquido manométrico de
modo que se produce un desplazamiento del
líquido en la rama derecha ocasionando una
variación de altura h.
P1 = P2 (1)
P2 = Patm + h (3)
1atm
(b) La presión manométrica en atm es: 150mmHg 0.197atm
760mmHg
1atm
La presión absoluta en atm es: 910mmHg 1.197atm
760mmHg
10.33mH2O 10.33mH2O
h 0.197atm 2.035mH2O, Pabs= 1.197atm 12.367mH2O
1atm 1atm
Cuando se miden presiones, éstas se pueden efectuar con respecto al vacío absoluto, donde la
presión absoluta es prácticamente cero; sin embargo en la práctica se pueden presentar los
casos que se ilustran en las siguientes figuras:
Figura 4.4
Cuando la presión absoluta es igual a la presión atmosférica el líquido
manométrico se halla en el mismo nivel. Esto quiere decir que la presión
manométrica es cero (h = 0).
Figura 4.5
Cuando la presión del gas, o la presión absoluta es mayor que la presión
barométrica o atmosférica, se dice que la presión manométrica es positiva, el h
nivel del líquido manométrico de la rama derecha se halla a una altura h con
respecto al nivel del líquido manométrico de la rama izquierda.
Figura 4.6
Finalmente cuando la presión del gas es menor que la presión atmosférica el
nivel del líquido manométrico en la rama izquierda es mayor que el nivel del h
líquido manométrico de la rama derecha, esto quiere decir que la presión
manométrica es negativa.
Solución.- Para resolver este problema lo mejor es recurrir a especialistas en la materia como
lo va a ser usted. Calcularemos la presión de absoluta del gas en los recipientes tanto en la
ciudad de La Paz como en el puerto de Ilo.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
110 EL ESTADO GASEOSO
PA = PB
PA = Pgas + h
PB = Patm
Igualando se tiene
Pgas + h = Patm Pgas = Patm – h
Patm = 760 mmHg
h = 233.4 cm H2O = 2.334 m H2O
760 mmHg
2.334 mH2O 171.72 mmHg
10.33 mH2O
Puesto que las presiones absolutas del gas son iguales tanto en la ciudad de Paz como en el
puerto de Ilo, el dueño de los tanques de gas no gana la demanda.
El estado gaseoso de la materia es relativamente el más sencillo, ya que las moléculas del gas
están más separadas que en los estado líquido y sólido y por tanto, están relativamente libres
de interacciones mutuas.
Para establecer el comportamiento de las leyes de los gases ideales es fundamental suponer
un modelo de gas ideal el cuál tiene las siguientes características:
No hay fuerzas de atracción ni de repulsión entre las moléculas de un gas ideal, por
tanto las moléculas se mueven en línea recta.
Los choques contra las paredes del recipiente que los contiene son completamente
elásticas
La mayoría de las sustancias en estado gaseoso tienen comportamiento ideal a bajas presiones
y a elevadas temperaturas.
La generalización empírica inicial fue el resultado de los trabajos de Robert Boyle (1662), quién
descubrió que cuando una cantidad fija de aire, a una temperatura constante, se somete a
diferentes presiones, el volumen de aire varía en proporción inversa la presión. Así, se
encontró que cuando la presión se duplicaba, el volumen decrecía a la mitad; si la presión se
reducía en un cuarto de su valor original, el valor aumentaba cuatro veces y así
sucesivamente. Esta aseveración puede ser ilustrada en la siguiente figura, donde las
condiciones de P, V, T y n se dan en cada uno de los sistemas.
4
una ecuación:
2 PV = Kb (4.6)
1
Siendo Kb, una constante de proporcionalidad, éste es el
12.5 25 50 Volumen
resultado matemático de la ley de Boyle. Observe que la
ecuación (4.6) se cumple, puesto que:
PoVo = Pf Vf (4.7)
Los puntos que son producto de la experimentación pueden ser graficados en un diagrama P vs
V.
El diagrama muestra una hipérbola denominada por los químicos, isoterma. Se puede graficar
una serie de isotermas, las cuales dependen de la temperatura, como muestra el diagrama de
la figura 4.7
Figura 4.7
atm El diagrama P vs V muestra una serie de isotermas
de donde se puede constatar que a medida que la
experimentación se realiza a mayor temperatura
Presión absoluta
P1V1 = P2 V2
1atm
P1 2300PSI 156.46atm
14.7PSI
156.46atm 12
V2 1877.6
1atm
Rpta. 1877.6
4.4.2 Ley de Charles
Una de las primeras observaciones cuantitativas de gases a diferentes temperaturas fue hecha
por Jacques Alexandre Charles en 1787, después, John Dalton en 1801 y Joseph Louis Gay
Lussac en 1802 continuaron estos experimentos, quienes demostraron que una porción de gas
a presión constante incrementa su volumen linealmente con la temperatura.
V = a + bt (4.8)
a = 273b (4.9)
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 113
Reemplazando en la ecuación (4.8)
V = 273b + bt (4.10)
V = bT
V
Es decir: b KCh n y P constante
T
V1 V2
K y 2 K , por tanto
V1 V
(4.11)
T1 T2 T1 T2
“El volumen ocupado por un gas ideal a presión constante y número de moles constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta”.
Ejemplo 4.4.- Una empresa industrial produce 100 dm3 de oxígeno a 25 °C y 100 kPa. ¿Cuál
es el volumen a 100 °C y 100 kPa?
Solución.- Datos: T1 = 25 °C + 273 = 298 K, V1 = 100 dm3 O2, T2 = 100 °C + 273 = 373 K
V1 V2
Aplicando la ley de Charles se tiene:
T1
T2
T2 373 K
V2 V1 100 dm3 125.17 dm3
T1 298 K
Rpta. 125.17 dm3
4.4.3 Ley de Gay Lussac
P = a + bt (4.12)
El hecho de que la presión varíe linealmente con la temperatura Celsius se puede graficar
rectas a volumen constante, como muestra la figura 4.9.
Figura 4.9
P [atm] V1 > V2 >V3 V3 V2 V1 Relación lineal de la presión de un gas y la
temperatura a volumen constante. La relación
1.5 lineal es independiente de la clase de gas, note que
todas las líneas denominadas isócoras se
extrapolan a –273 °C, cuando la presiónes cero. La
1.0 ley de Charles es considerada como un proceso
ISOCÓRICO.
0.5
Donde t es la temperatura en grados Celcius, a y b
0 son constantes que determinan la línea recta.
-273 -200 -100 0 100 200 300
Si P = 0 t = -273 °C, por tanto:
Temperatura [ °C ]
0 = a + (-273) b;
Resolviendo se tiene:
a = 273b (4.13)
P = 273b + bt (4.14)
P = bT
P
Es decir: b KGL ; n y V constante
T
P1 P2 P1 P
K y K, por tanto: 2 (4.15)
T1 T2 T1 T2
Ésta es la ley de Gay Lussac, la cual fue enunciada de la siguiente manera: “La presión
ejercida por un gas ideal a volumen constante y número de moles constante es directamente
proporcional a la temperatura absoluta”
Ejemplo 4.5.- Un empresa industrial produce 10 litros de acetileno a 12 °C y 100 kPa. ¿Cuál
es la presión a 75 °C si el recipiente es de acero y su volumen permanece invariable?
P1 P
Aplicando la ley de Gay Lussac se tiene: 2
T1 T2
Las leyes descritas en las anteriores secciones se pueden combinar y expresar en una
definición sencilla. El lector puede demostrar esta ley a partir de cualquiera de los diagramas
descritos.
V1 VA
(4.16)
T1 TA
TA = T2 y PA = P1
Sustituyendo en (4.18)
T2 V1 P2 V2
T1 P1
P1 V1 P2 V2
Reordenando:
T1 T2
(4.19)
Ésta es la expresión matemática de la ley combinada, la misma que se puede deducir a partir
de los diagramas V vs T y P vs T.
Ejemplo 4.6.- El volumen de un gas a 750 mmHg y a 0 ºC, es de 800 litros. ¿Qué volumen en
litros ocupará a 495 mmHg y 104 ºF?
5 5
ºC
9
ºF 32 9 104 32 40ºC
K 273 ºC 273 40 313
En 1808 el químico francés Joseph Louis Gay Lussac (1778-1850) dedujo de los experimentos
sobre las reacciones de los gases, demostró que los volúmenes de los gases que reaccionan a
la misma presión y a la misma temperatura están en proporciones de números enteros y
pequeños (la ley de combinación de los volúmenes).
Tres años después, el químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) interpretó esta ley en
términos de lo que ahora conocemos como ley de Avogadro:
Un mol de cualquier gas contiene el mismo número de moléculas (6.0231023) y por la ley de
Avogadro debe ocupar el mismo volumen a una temperatura y presión dadas.
Este volumen de un mol de gas se llama el volumen molar de un gas Vm. Los volúmenes de los
gases se comparan, con frecuencia a presión y temperatura estándar (PTE), las condiciones
de referencia para comparar los gases, elegidos por convención son 0 °C y 1 atm de presión. A
PTE, el volumen molar de un gas se encuentra que es 22.4 /mol.
En las anteriores secciones se explicaron las leyes empíricas de los gases. Aquí demostraremos
que estas leyes se pueden combinar en una ecuación, que se llama la ecuación general de los
gases ideales
Los químicos han visto por conveniente expresar la constante K como R. Para diferenciarlo de
las constantes físicas.
De acuerdo con la ley de Avogadro, el volumen molar es una constante independiente del gas,
y esto implica que R es una constante independiente del gas, en consecuencia la constante
molar R, es una constante de proporcionalidad que tiene los siguientes valores:
1 atm 22.4
mol 0.082051 at
R
273K k mol
1m3
V 22.4 0.0224m3
1000
m3
1.013 105N/m2 0.0224
mol 8.31 J
R
273K K mol
R = 0.082 atm-/K-mol
R = 62.4 mmHg-/K-mol
PV
Para n moles la ecuación (4.20) puede escribirse: nR
T
Reordenando:
PV = nRT
(4.21)
Ésta ecuación engloba a todas las leyes de los gases y es llamada la ley de los gases
ideales.
En este problema hay dos aspectos fundamentales que el lector debe considerar: a) No hay
información de la presión barométrica, b) la presión absoluta no es dato. En consecuencia la
presión barométrica se considera 760 mmHg, y la presión del gas debe ser calculada a partir
del siguiente sistema:
PA = PB
PA = Pgas + h h
PB = Patm A B
Pgas + h = Patm
Pgas = Patm – h Pgas = (760 – 300) mmHg =460 mmHg
Considerando: PV = nRT
PV 460 mmHg 30
T 442.31 K
nR 0.5 mol 62.4 mmHg
K mol
La densidad de una sustancia es su masa dividida entre su volumen, y como el volumen varía
con la temperatura y la presión, la densidad de un gas también varía con la temperatura y la
presión.
m m mRT RT
Puesto que: y n Se tiene: P
V M VM M
PM
La densidad de un gas se puede determinar a partir de: (4.22)
RT
mRT
El peso molecular se determina a partir de: M (4.23)
PV
Ejemplo 4.8.- Una muestra de una sustancia gaseosa se halla a 20 °C y 1.2 atm de presión.
Si su densidad es de 1.35 g/. ¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia?
Mientras estudiaba la composición del aire, John Dalton llegó a la conclusión en 1801 de que
cada gas en una mezcla de gases, mientras no se produzca una reacción química, actúan en
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
118 EL ESTADO GASEOSO
forma independiente. En lo que se refiere a la presión expresó: que la presión de un gas en
una mezcla de gases al cuál denominó presión parcial, es la presión que ejerce un gas en una
mezcla de gases, pero su comportamiento es como si estuviera solo.
“La presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales
de los gases que lo componen”
nA
A (4.26)
nT
Considerando la ecuación de estado:
PA V
P
A RT A (4.27)
Pt V Pt
RT
Es decir la fracción molar de un gas se puede determinar conociendo el número de moles que
integran la mezcla y las presiones parciales, además de la presión total. Una relación de
fracciones molares muy útil en los cálculos es:
A + B + ... = 1 (4.28)
El peso molecular de una mezcla de gases se puede estimar aplicando la siguiente fórmula:
Una vez estudiada la ley de las presiones parciales, Amagat considera la importancia de los
volúmenes ocupados por una mezcla de gases, en su trabajo llegó establecer su ley que a la
letra dice: “a temperatura absoluta y presión absoluta constante, el volumen total de una
mezcla de gases es igual a la suma de volúmenes parciales”, significando que:
VT = V1 + V2 + V3 + ……… (4.30)
Una relación también de importancia es que la composición volumétrica está relacionada con la
composición molar en una mezcla de gases, es decir:
%V = %X (4.31)
Ejemplo 4.9.- Un matraz de 2 litros de capacidad contiene 1.25 g de oxígeno gaseoso y 0.75
g de dióxido de carbono a 25 °C. a) ¿Cuáles son las presiones parciales del oxígeno y dióxido
de carbono?, b) ¿Cuál es la presión total?, c) ¿Cuál es la fracción molar del oxígeno en la
mezcla?
1 mol O2
1.25 g O2 0.039 mol O2
32 g O2
Y
1 mol CO2
0.75 g CO2 * = 0.017 mol CO2
44 g O2
atm
0.039 mol 0.082 298 K
PO k mol 0.476 atm
2 2
atm
0.017 mol 0.082 298 K
PCO k mol 0.208 atm
2 2
PO 0.476 atm
O 2
0.7
2 Pt 0.684 atm
nO 0.039 mol
La fracción molar del oxígeno en función de los moles: O 2
0.7
2 nt 0.056 mol
O2 + CO2 =1
Una aplicación útil de la ley de Dalton o de las presiones parciales se presenta cuando se
recogen gases sobre agua. Un gas húmedo es una mezcla homogénea de dos o más gases en
la cual una de ellas es vapor. Vapor es el estado gaseoso de una sustancia, que en condiciones
ambientales se encuentra en estado líquido o sólido y gas es una sustancia que en condiciones
ambientales se encuentra en estado gaseoso.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
120 EL ESTADO GASEOSO
La figura 4.10 muestra como un gas producido por una reacción química en el matraz, se
recoge llevándolo en un tubo invertido, donde el agua ha sido parcialmente desalojado del
tubo invertido. Al pasar las burbujas de gas a través del agua, el gas recoge moléculas de
vapor de agua que se mezclan con él. La presión parcial de agua en la mezcla de gases en el
tubo de recolección depende solamente de la temperatura. Esta presión parcial de vapor de
agua se denomina presión de vapor del agua. La presión de vapor de un líquido es la presión
parcial del vapor sobre el líquido, medida en el equilibrio a una temperatura dada.
Figura 4.10
Recolección de gas sobre agua. El hidrógeno H2 y vapor
preparado por la reacción de Magnesio con de agua
ácido clorhídrico diluido, se lleva a un tubo
invertido lleno inicialmente con agua. La h
presión total de la mezcla de gases es igual a HCl H2O
la suma de la presión del hidrógeno y la
presión de vapor de agua.
Mg MgCl2 Mg H2O
PGH = PGS + Pv* (4.32)
Sistema antes del Sistema después
experimento del experimento
La presión de vapor de agua depende de la
temperatura, ésta se determina en sistemas aislados como muestra la figura 4.11. Para
diferentes temperaturas la altura h varía por lo que las presiones de vapor también varían.
Figura 4.11
vacío Determinación de la presión de vapor de agua a
diferentes temperaturas. La presión de vapor de un líquido
h depende de la temperatura, por que a mayor temperatura se
genera más moléculas de agua en el estado vapor, esto
H2O(g)
ocasiona la variación de altura en el manómetro cerrado.
H2O()
Ejemplo 4.10.- En el laboratorio de química general de la
Facultad de Ingeniería se ha obtenido hidrógeno gaseoso sobre
agua en un sistema como muestra la figura. El volumen de agua que se desplazó fue de 80
cm3 y la presión manométrica de 16 cm de agua. El termómetro marcaba 15 °C. Determinar la
masa de hidrógeno obtenido sabiendo que la presión de vapor de agua a 15 °C es de 12.8
mmHg.
Solución.- Vgas húmedo= 80 cm3 = 0.080 ; T = 15 + 273 = 288 K; h = 16 cm H2O; Pv* = 12.8
mmHg
m MPV
PV RT m
M RT
PA = PB
PA = Pgas húmedo + h
PB = Patm (La Paz)
PGH + h = Patm; (PGH = PH2 + Pv*)
La humedad relativa [] se define como la relación entre la presión de vapor de agua
parcialmente saturado Pv, con respecto a la presión de vapor de agua Pv*, es decir:
Pv
100% (4.33)
Pv
En cambio la humedad absoluta es la relación entre la masa del vapor de agua con respecto
a la masa del gas seco.
m vapor de agua
(4.34)
masa de gas seco
Ejemplo 4.11.- Un científico debe medir la presión de vapor saturado de agua a cierta
temperatura, para ello recoge hidrógeno sobre agua, encontrando 2.1103 mol de hidrógeno y
6.110-5 mol de agua. Si la presión en el tubo colector es de 760 mmHg con humedad relativa
del 50%. ¿Cuál será la presión de vapor de agua saturada?
Solución.-
Pv
Si: 100% Pv
Pv
100
Pv
La presión de vapor es:
nv 6.1 105
Pv Xv PT PT 760mmHg 21.46mmHg
nT 2.16 103
por tanto:
21.46mmHg
Pv 100 42.92mmHg
50.0
Nuestra explicación actual de la presión de un gas es aquella que resulta de los continuos
choques de las moléculas contra las paredes del recipiente que los contiene, con frecuencia las
teorías se dan en términos de postulados, éstos son aceptados si las predicciones de la teoría
concuerdan los experimentos. La teoría cinética de un gas ideal se basa en cinco postulados.
Postulado 1.- Los gases se componen de moléculas cuyo tamaño es despreciable, comparado
con la distancia media entre ellas. La mayor parte del volumen ocupado por un gas es espacio
vacío. Esto significa que usualmente se puede ignorar el volumen ocupado por las moléculas.
Postulado 2.- Las moléculas se mueven al azar en líneas rectas en todas direcciones y a
velocidades variables. Esto significa que las propiedades de un gas que dependen del
movimiento de las moléculas, por ejemplo la presión, serán las mismas en todas direcciones.
Postulado 3.- Las fuerzas de atracción o repulsión entre dos moléculas en un gas son muy
débiles o despreciables, excepto cuando entran en colisión. Esto significa que una molécula
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
122 EL ESTADO GASEOSO
puede continuar moviéndose en una línea recta con velocidad no disminuida hasta que choca
con otra molécula de gas o con las paredes del recipiente.
Postulado 4.- Cuando las moléculas chocan una con otra; las colisiones son elásticas. En una
colisión elástica, la energía cinética total permanece constante; no se pierde energía cinética
P = mv – (mv) = 2 mv
Debido a que el momento del sistema compuesto por la pared y la molécula debe ser
constante, vemos que en virtud de que el cambio en el momento de la molécula es –2mv, el
cambio en el momento de la pared debe ser 2mv, Si F es la magnitud de la fuerza promedio
ejercida por una molécula sobre la pared en el tiempo t, entonces al aplicar el teorema del
impulso y el momento a la pared se obtiene:
2mv
F (4.37)
t
L L
Considerando la figura 4.12 la velocidad está dada por: v t
t v
2m'v2
F
L
(4.38)
Considerando todas las moléculas del recipiente:
n
2m'vi2 2m' n 2
F i1 L
v
L i1 i
(4.39)
Por otra parte la fuerza total de las moléculas en el recipiente está dada por:
F PA T P 6L2
(4.41)
2m'Nv2CM
Igualando las ecuaciones (4.40) y (4.41): P 6L2
L
Reordenando:
1
PV Nm'v2CM (4.42)
3
La ecuación (4.42) es conocida como la ecuación fundamental de la teoría cinética de los gases
ideales.
La ecuación general de los gases ideales está dada por la siguiente expresión:
PV = nRT
1
Igualando los segundos miembros de las ecuaciones (4.21) y (4.40) nRT Nm'v2CM
3
Puesto que N = nNA
1
nRT nN m'v2CM
3 A
1 1 1
Reordenando y dividiendo toda la ecuación entre 2: RT NA m'v2CM
2 3 2
1
Donde Ec' m'v2CM es la energía cinética promedio por molécula.
2
R 3
Además si K Ec' KT
NA 2
3
Ec RT (4.43)
2
Ejemplo 4.12.- Determinar la energía cinética promedio de 0.25 moles de oxígeno gaseoso a
25 ºC
Solución.-
Ec = 3/2 nRT
De acuerdo a los postulados de la teoría cinética molecular de los gases ideales, el movimiento
de las moléculas de un gas es continuo y completamente al azar, a pesar de ello, mientras
mantengamos la temperatura constante, la energía cinética promedio y la velocidad cuadrática
media de las moléculas permanecerá constante. Si dos gases están a la misma temperatura,
sus moléculas tendrán la misma energía cinética promedio, aun cuando sus masas difieran. A
fin de tener la misma energía cinética promedio, las moléculas ligeras se deben mover con una
mayor velocidad cuadrática media. Una ecuación que exprese este hecho en forma cuantitativa
se puede derivar de la teoría cinética - molecular:
3RT
v (4.44)
M
Ejemplo 4.13.- Calcular la velocidad cuadrática media de una molécula de hidrógeno a 300 K.
Solución.-
T = 300 K; M = 2 g/mol = 210-3 kg/mol; R = 8.314 J/k-mol
Nm
3 8.314 300K
v K mol 1934.24m / s
3
2 10 kg / mol
El año 1830, Thomas Graham sostuvo que la velocidad de efusión o difusión de un gas es
inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Para dos diferentes gases
y en las mismas condiciones de presión y temperatura y contenidos en recipientes idénticos,
cada uno con un pequeño orificio en una pared, la ley de Graham establece que:
v1 M2
(4.45)
v2 M1
v1 2
(4.46)
v2 1
Ejemplo 4.14.- Un gas de peso molecular desconocido se deja efundir a través de una
abertura pequeña, se requieren 82 s para que efunda 1 litro del gas. Bajo las mismas
condiciones experimentales de presión y temperatura se requirieron 28 s para efundir 1 litro
de oxígeno. Determinar el peso molecular del gas desconocido.
Solución.- Sea: v1 = velocidad de efusión del oxígeno y 32 g/mol su peso molecular y vx, Mx la
velocidad y peso molecular del gas desconocido, considerando la ecuación (4.45)
v1 Mx
vx M1
Donde:
1000ml 1000ml
v1= =35.714ml/s, v2= =12.195ml/s
28s 82s
Reemplazando datos
Mx = 274.45 g/mol
El modelo del gas ideal no puede describir exactamente el comportamiento de un gas real bajo
todas las condiciones. La desviación del comportamiento de un gas real es considerable a
2
Extractado de QUÍMICA GENERAL de Frederick Longo, página 120 Mx Graw Hill. Traducido de
la primera edición 1974
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 125
temperaturas muy bajas y presiones muy altas. La presión alta hace que las moléculas se
acerquen entre sí, por tanto los volúmenes de las moléculas ya son despreciables y no se
puede considerar a las moléculas como masas puntuales.
H2O(g) H2O()
A bajas temperaturas la velocidad y la energía cinética media de las moléculas son también
bajas y las fuerzas de atracción son apreciables. La situación puede compararse con un
perdigón de acero que rueda frente al polo del imán.
Si el movimiento del perdigón es muy rápido, el imán no lo desvía, si por el contrario es lento,
el imán puede alterar considerablemente su trayectoria y si es más lento el imán puede
atraerlo y detenerlo. Las temperaturas bajas provocan una disminución en las velocidades de
las moléculas; entonces las fuerzas de atracción hacen que la presión real sea inferior a la que
predice la ley de los gases ideales.
J.C. Van der Waals propuso una ley sobre los gases reales para explicar por qué las moléculas
de un gas real exhiben fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión. Para un mol de un
gas real la ecuación de Van der Waals es:
a
P V 2 V b RT (4.47)
Y para n moles:
n2a
P 2 V nb nRT (4.48)
V
La constante b explica el hecho de que las moléculas reales exhiban fuerzas de repulsión
cuando la separación es pequeña; en otras palabras, las moléculas poseen un volumen que
debe tenerse en cuenta cuando el volumen del recipiente es pequeño. Por regla general
aumenta a medida que aumenta el número de átomos de una molécula.
Consideremos que en un gas real las moléculas están próximas, hay un espacio (b =
covolumen) que no puede ser ocupada por una molécula, a partir de la figura podemos
plantear la siguiente ecuación:
VT 4VM b , b VT 3VM
4 4
Pero: VT R3 y VM r 3 además R = 2r
r 3 3
R
Por tanto el covolumen es: b VT 3VM
4 32 3
2r
3
Si: VT r , Entonces el covolumen en función del radio
3 3
es:
32 3 4 16 3
b r 4 r3 r
3 3 3
Ejemplo 4.15.- Calcule la presión que ejercerá el CCl4 a 40 °C si 1 mol ocupa 25 litros,
considerando que: a) el gas obedece la ecuación del gas ideal, b) el gas obedece la ecuación
de van der Waals.
atm
1mol 0.082 313K
nRT K mol
P 1.027atm
V 25
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 4.16.- Un barómetro indica 495 mmHg. Calcular la presión correspondiente en: a)
atm, b) pulg Hg, c) lb/pulg2, d) torr, e) kilopascales kPa.
Solución.- Para responder a estas preguntas los factores de conversión son: 1 atm = 760
mmHg, 1 atm = 14.7 lb/pulg2, 1 atm = 760 torr, 1atm = 1.013105 Pa, Pa = Pascal
1 atm
a) 495 mmHg 0.651 atm
760 mmHg
1 pulgHg
b) 495 mmHg 19.49 mmHg
25.4 mmHg
14.7 lb/pulg2
c) 495 mmHg 9.57 lb/pulg2
760 mmHg
1 torr
d) 495 mmHg 495 torr
1 mmHg
1atm 14.7PSI
495mmHg 9.57 PSI
760mmHg 1atm
Ejemplo 4.18.- La presión manométrica de un gas indica 20 pulgadas de agua. ¿Cuál es esta
presión manométrica en, a) atm y b) mmHg?
Solución.-
2.54 cm H2O 1 m H2O 1 atm
a) 20 pulg H2O 0.049 atm
1 pulg H2O 100 cm H2O 10.33 m H2O
760 mmHg
b) 0.049 atm 37.37 mmHg
1 atm
a) El nivel libre de mercurio es 5.7 cm mas alto que el brazo conectado al recipiente del
gas, cuando la presión barométrica es de 495 mmHg
b) El nivel del mercurio es de 122 mmHg mas bajo que el brazo conectado al recipiente
del gas, cuando la presión barométrica es de 495 mmHg
Solución.- a)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3)
5.7 cmHg
Pgas = Patm + h
(b)
PA = PB (1)
PA = Pgas + h (2)
PB = Patm (3) 122 mmHg
A B
En consecuencia la presión del gas es:
Pgas + h = Patm
495 mmHg
Pgas = Patm h
(c)
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB = Patm (3)
A B
En consecuencia la presión del gas es:
Pgas = Patm
Ejemplo 4.20.- Determinar la presión sobre el cuerpo de un buzo que está a 20 pies bajo la
superficie del lago Titicaca, donde se considera la presión barométrica
de 479 mmHg.
0.3048mH2O 760mmHg
h 20piesH2O 448.5mmHg
1pieH2O 10.33mH2O h =20
pies
P = 479 mmHg + 448.5 mmHg = 927.5 mmHg P = ¿?
Solución.-
N Patm
1.013 105
h = 112mH2O m2 1.098 106 N
10.33mH2O m2
h =112 m
P = Patm + h
Ejemplo 4.22.-Un manómetro de tubo abierto que contiene mercurio está conectado a un
recipiente con gas. ¿Cuál es la presión del gas confinado en mmHg en cada una de las
siguientes situaciones?: a) El mercurio de la rama conectada al gas está 3.8 cm abajo del
mercurio en la rama abierta a la atmósfera, b) el mercurio en la rama conectada al gas es 4.5
cm superior a la rama abierta a la presión atmosférica, que es 1.02 atm.
PA = PB (1)
PA = Pgas (2)
PB= Patm + h (3) 38 mmHg
A B
Por consiguiente la presión del gas es:
Pgas = Patm + h
Pgas = Patm - h A B
14.7PSI
1450torr 28.046PSI
760torr
1.013 105 N / m2
1450torr 1.93 105 N / m2
760torr
1.033kg / cm2
1450torr 1.97kg / cm2
760torr
1atm
1450torr 1.908atm
760torr
Rpta.- (c)
Solución.-
760mmHg
33.5atm 25460mmHg
1atm
1.013 105 N / m2
33.5atm 3.39 106 N / m2
1atm
1.033kg / cm2
33.5atm 34.61kg / cm2
1atm
14.7lb / pu lg2
33.5atm 492.45lb / pu lg2
1atm
Rpta.- (d)
Solución.-
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
130 EL ESTADO GASEOSO
1atm
555mmHg 0.730atm
760mmHg
1.013 105 Pa
555mmHg 7.40 104 Pa
760mmHg
14.7PSI
555mmHg 10.73PSI
760mmHg
1.033kg / cm2
555mmHg 0.754kg / cm2
760mmHg
Rpta.- (e)
Solución.-
1atm 10.33mH2O
Patm
Pabs Patm h
1atm
41.32mH2O 4atm
41.32 m 10.33mH2O
Ejemplo 4.27.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 21 pulg de agua
es:
a) 25.02 PSI b) 20.30 PSI c) 15.46 PSI d) 9.16 PSI e) ninguno
Pabs Patm h
25.4mm
Siendo h = 21pu lg H2O 533.4mmH2O
21 pulg 1pu lg
En mmHg:
A B
H2O 533.4mm 1g / cm3
h 39.22mmHg
13.6g / cm3
La presión absoluta del gas es:
14.7PSI
799.22mmHg 15.46PSI
760mmHg
Rpta.- (c)
760 mmHg
Ejemplo 4.28.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión
manométrica es de 167 cm de agua es:
a) 2.34 PSI b) 20567 cm H2O c) 637.21 torr d) 0.324 atm
e) ninguno
De la figura podemos concluir que la presión absoluta está dada por la ecuación:
Pabs Patm h
Por tanto:
Ejemplo 4.29.- La presión absoluta de un gas cuya presión manométrica es 2.00 m H2O y
medido en la UMSA es:
a) 147.06 mmHg b) 642.06 mmHg c) 1056.00 mmHg d) 760.00 mmHg e) ninguno
Pabs Patm h
La presión manométrica en mmHg es:
2000mm 1g / cm3
h 147.06mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs 495mmHg 147.06mmHg 642.06mmHg
Rpta.- (b)
Ejemplo 4.30.- La presión absoluta de un gas ideal cuya presión manométrica 50 pulg de
H2O medido en la UMSA es:
a) 122 mmHg b) 2.89 PSI c) 401.62 mmHg d) 0.790 atm e) ninguno
Pabs Patm h
1270mm 1g / cm3
h 93.38mmHg
13.6g / cm3
Por tanto:
Pabs 495mmHg 93.38mmHg 401.62mmHg
Rpta.- (c)
Ejemplo 4.31.- En una ciudad de Europa se determinó que la presión manométrica de un gas
ideal registró 3.00 PSI y la presión absoluta 0.877 kg/cm2, ¿Cuál es la presión barométrica en
esa ciudad?
a) 495.87 mmHg b) 567.07 mmHg c) 699.61 mmHg d) 800.33 mmHg e) ninguno
760mmHg
h 3PSI 155.10mmHg
14.7PSI
3 PSI
760mmHg
A B Pgas 0.877kg / cm2 645.23mmHg
H2O 1.033kg / cm2
Pgas Patm h
Patm Pgas h
Ejemplo 4.32.- En los siguientes sistemas, calcular la presión absoluta del gas contenido en el
recipiente. a) cloroformo CClH3, b) acetileno C2H2, c) metano CH4
a)
Su equivalente es:
H2O
10 cm h2
h1
60 cm
Hg
53°
De donde:
10mm
h1 10cm sen53 100mmHg 79.86mmHg
1cm
10mm
h2 60cm sen53 479.18mmH2O
1cm
En mmHg:
479.18mm 1g / cm3
h2 35.23mmHg
13.6g / cm3
b)
Su equivalente es:
aceite
10 pulg
18 pulg h2
h1
H2O
45°
De donde:
25.4mm
h1 10pu lg sen45 179.605mmH2O
1pu lg
En mmHg:
179.605mm 1g / cm3
h1 13.21mmHg
13.6g / cm3
25.4mm
h2 18pu lg sen45 323.29mmaceite
1pu lg
En mmHg:
323.29mm 0.92g / cm3
h2 21.87mmHg
13.6g / cm3
10 cm
h2
60 cm
h1
Hg
60°
De donde:
10mm
h1 10cmHg sen60 86.60mmHg
1cm
10mm
h2 60cmKerosene sen60 519.62mmker osene
1cm
En mmHg:
519.62mm 0.82g / cm3
h2 31.33mmHg
13.6g / cm3
Siendo la presión manométrica equivalente: h = (86.60 + 31.33) mmHg = 117.93 mmHg
Ejemplo 4.33.- Un matraz cuya capacidad es de 2 litros contiene metano a 104 °F y a una
presión manométrica de 2.67 PSI, si se extrae un cuarto de gas en masa, ¿cual será su nueva
presión manométrica en PSI?
Siendo:
5
V = 2 litros, T =
9
104 32 273 313K
760mmHg
h = 2PSI 103.40mmHg
14.7PSI
3
m2 1.415g 1.061gCH4
4
La nueva presión absoluta es:
mmHg
1.061g 62.4 313K
m RT K mol
P 2 740.09mmHg
MV 14g / mol 2
Solución.-
El número total de moles es:
m 24g
n1 6molHe
M 4
m 8g
n2 4molH2
M 2
m 32g
n3 2molCH4
M 16
La ecuación es: PV
1 n1 RT (1)
m 8g
n1 2molHe
M 4
m 4g m 16g
n2 2molH2 y n3 1molCH4
M 2 M 16
Los moles extraídos son 2 + 2 + 1 = 5 moles, por tanto queda en el matraz 12 – 5 = 7 moles,
y se tiene la siguiente ecuación:
PV
1 n1 RT (2)
Dividiendo (2) entre (1):
P2V n RT
1
P1V n2RT
Simplificando:
n2
P2 P1
n1
7mol
P2 4atm 2.33atm
12mol
32 102
n2 7mol 15mol
16 17
Ejemplo 4.36.- Se tiene 8 litros de oxígeno a 1000 mmHg y 20 litros de metano a 500
mmHg; ambos gases se mezclan en un recipiente y la presión de la mezcla formada es 2000
mmHg. ¿Cuál es el volumen que ocupa los dos gases, si la temperatura permanece constante?
Solución.-
O2
O2 CH4 +
CH4
8 1000mmHg 40 500mmHg
nT
RT RT
El volumen total es:
8000 10000 mmHg
n RT RT RT
VT T
PT
VT 9
2000mmHg
Ejemplo 4.37.- Se tiene una mezcla de acetileno y de metano, con una masa de 100 g
ejerciendo una presión de 1000 mmHg, se consigue eliminar totalmente el acetileno sin variar
el volumen ni la temperatura de la mezcla original y la presión se reduce a 600 mmHg. ¿Cuál
es la masa del metano en la mezcla original?
m1 + m2 = 100 g
PT = 1000 mmHg m2 = ¿?
m1 = macetileno P2 = 600 mmHg
m2 = mmetano
M X1M1 X2M2
Siendo las fracciones molares:
P2 600mmHg P 400mmHg
X2 0.60 y X1 1 0.40
PT 1000mmHg PT 1000mmHg
Ejemplo 4.38.- En un matraz de vidrio se tiene CLOROFORMO CClH3, a 127 ºC y 1600 mmHg,
si se agregan 800 g del mismo gas, la temperatura aumenta a 277 ºC y la presión a 3050
mmHg. ¿Cuál es la masa final del cloroformo en el matraz?
P1VM P2VM
m1 (1) m1 800 (2)
RT1 RT2
800 P2 T1
1
m1 P1 T2
m1 2070.30g
La masa final del cloroformo es:
Ejemplo 4.39.- Si 30 litros de un gas, son sometidos a un proceso mediante el cual se duplica
su presión y la temperatura centígrada disminuye en un tercio, de tal manera que su volumen
final resulte 20 litros. Determine las temperaturas inicial y final en la escala Celsius.
Solución.-
PV
La ecuación de estado es: PV nRT de donde: R , donde P es la
nT
presión del hidrógeno, V es igual a 40103 litros, T = 15 + 273 = 288 K y
n es el número de moles de hidrógeno.
Mg + 2HCl MgCl2 + H2
1molMg 1molH2
h = 10 cm 30 103 gMg 1.234 103 molH2
A B 24.312gMg 1molMg
PA = 495 mmHg + h
PB = PH2 + Pv
100mm 1g / ml
Siendo Pv = 12.8 mmHg, h 7.35mmHg
13.6g / ml
Por tanto: PH2 = 495 mmHg – 12.8 mmHg + 7.35 mmHg = 489.55 mmHg
La Constante R es:
489.55mmHg 40 103 mmHg
R 55.10
1.234 103 mol 288K K mol
P1VM P2VM
m1 (1) m1 400 (2)
RT1 RT2
400 P2 T1
1
m1 P1 T2
m1 681.67g
La masa final del cloroformo es:
Ejemplo 4.42.- Si la densidad de un gas ideal es 0.256 gramos por litro, a 1000 mmHg y 104
°F, calcular su densidad en condiciones normales
RT
M
P
Puesto que el peso molecular es constante:
1RT1 2 RT2
P1 P2
La densidad en condiciones normales es:
P2 T1 760mmHg 313K
2 1 0.256g / 0.223g /
P1 T2 1000mmHg 273K
Ejemplo 4.43.- Si se calienta cierta masa de un gas ideal desde 68 ºF hasta 752 ºF, ¿En
cuánto por ciento debería aumentar su presión para que no varíe su volumen?
1 t1 = 68 °F
T1 = 293 K
2 t2 = 752 °F
T2 = 673 K
nRT1 nRT2
P1 y P2
V V
nRT2 nRT1
%P V V 100%
nRT1
V 1
T2 T1 673 293
%P 100% 100% 129.69%
T1 293
Ejemplo 4.44.- Hallar el peso molecular de un gas, sabiendo que en una mezcla de 40 g de él
y 48 g de O2; las presiones parciales de ambos son iguales.
Solución.- Si las presiones parciales de ambos gases son iguales: Px = POxígeno, significando que
las fracciones molares son iguales.
nx n
Oxígeno
nT nT
mx m
Oxígeno
Mx MOxígeno
mx 40
Mx MO2 32 26.67g / mol
mO2 48
Ejemplo 4.45.- Al comprimirse un gas hasta 1/3 de su volumen inicial, la diferencia de sus
presiones es 8 atm. ¿Cuál será la presión final del gas, si se trata de un proceso isotérmico?
P1Vo
P2 3P1 Reemplazando en (1)
1
Vo
3
3P1 – P1 = 8
P1 = 4 atm
Ejemplo 4.46.- Una masa de oxígeno ocupa un volumen de 700 litros a la presión de 495
mmHg. ¿Qué presión en atmósferas es necesario alcanzar para que el volumen se reduzca a
200 litros?
P1 V1 522mmHg 628cm3
P2 1576 mmHg
V2 208cm3
Rpta. 1576 mmHg
Ejemplo 4.48.- El volumen de un gas a –20 ºC y 750 mmHg es de 20 litros. ¿Qué volumen
ocupará a 20 ºC y 0.75 atm?
P1V1
Considerando la ley combinada: P2V2
T1 T2
T2 P1 293 750
V2 V1 20 30.48
T1 P2 253 570
Rpta. 30.48
Ejemplo 4.49.- Una muestra de un gas ideal ocupa 310 ml a 77 ºF y 1 atm de presión ¿A que
temperatura en ºF sería preciso calentarla para que ocupará 500 cc a la presión de 495
mmHg?
P2 V2 495 500
T2 T1 298K 313.05K
P1 V1 760 310
9
ºF º C 32 104.09º F
5
Rpta. 104.09ºF
P2 V2 P1V1 P V1 T2 Po 2To
V2 1 60 ml 40 ml
T2 T1 P2 T1 3Po To
Rpta. 40 ml
Ejemplo 4.51.- Un globo meteorológico lleno de helio se encuentra a una presión de 3 atm y
27 ºC. Si el diámetro inicial del globo es de 3 m. ¿Cuál será su nuevo radio a una presión de
0.5 atm y 127 ºC?
Aplicaremos la ley combinada para determinar el volumen final y luego con la ecuación de la
esfera se calculará el radio.
V1 d3 33 14.14m3
6 6
T2 P1 400 3
V2 V1 14.14 113.12m3
T1 P2 300 0.5
P2 V2 P1V1 P V1 T2 Po 2To
V2 1 60 ml 40 ml
T2 T1 P2 T1 3Po To
Rpta. 3 m
Ejemplo 4.52.- Una vasija abierta se calienta inicialmente desde 10 ºC hasta 400 ºC. Calcular
la fracción en masa del aire expulsado respecto al que inicialmente estaba contenido en la
vasija.
n1 = n2 + n3
Considerando: PV = nRT
PV 1.2atm 20.5
T 300K
nR 1mol 0.082 atm
K mol
K = ºC + 273
ºC = K – 273 = 300 – 273 = 27º
Rpta. 27 ºC
Ejemplo 4.54.- Una mezcla de gases tiene la siguiente composición volumétrica: 20% CO,
50% He y 30% H2. Hallar el peso molecular de la mezcla.
%Vi = %Xi
Ejemplo 4.55.- Se tiene una mezcla formada por masas iguales de anhídrido carbónico y un
gas A, de tal manera que el peso molecular de la mezcla es de 50. Hallar el peso molecular del
gas A.
n CO2 + nA = nt (1)
mCO2 mA mt
, donde: mCO2 mA m
MCO2 MA M
De ahí que:
m m 2m 1 1 2
44 M A 50
MA 57.8g / mol
MCO2 MA M
Rpta.- 57.8 g/mol
Ejemplo 4.56.- Una mezcla de nitrógeno y oxígeno en un recipiente de 200 ml ejerce una
presión de 720 torr. A 20 ºC Si hay 2.3628103 moles de hidrógeno. ¿Cuál es la fracción molar
del hidrógeno y la fracción molar del nitrógeno?
A partir de la ecuación de estado se puede calcular los moles totales y por definición de
fracción molar en función a moles la fracción molar del hidrógeno.
Pt Vt 720mmHg 0.2
nt 7.876 103mol
RT mmHg
62.4 293K
k mol
n H2 n O2 7.876 103
2.3628 103
XH2 0.3 XO2 1 0.3 0.7
7.876 103
De acuerdo con el enunciado del problema, debemos plantear la ecuación de estado en función
del peso molecular y despejar ésta:
PV m RT M mRT
M PV
mmHg
0.0164 g 62.4 373 K
M mol K 20.36 g/mol
750 mmHg 0.025
Rpta. 20.46
m PVM
PV RT m=
M RT
Ud. joven estudiante debe estar seguro en reemplazar los datos que nos dan en el problema.
El análisis que debe realizar es el siguiente:
Acá se quiere calcular la masa de vapor de agua, por tanto, en la ecuación el peso molecular
debe corresponder al agua que es 18 g/mol y la presión también debe corresponder a la
presión parcial del vapor de agua Pv, puesto que hay una humedad relativa. La presión de
vapor de agua se determina:
Pv 60
100% Pv P Pv 47.1 mmHg 28.26 mmHg
PV 100 V 100
g
Pv V MH 28.26mmHg 48000 18
m 2O
mol 1262.23 g H O
RT mmHg 2
62.4 310K
K mol
b) De la misma manera que el inciso (a), para determinar la masa del aire, debemos
considerar que el peso molecular debe corresponder al aire y recuerde que la presión debe ser
la presión parcial del aire, es decir:
La presión parcial del aire se calcula a partir de la ley de Dalton que dice:
Pt = Pv + Paire
Paire = Pt Pv
g
Paire V Maire 721.74mmHg 48000 28.96 mol
m 51862.11 g aire
RT mmHg
62.4 310K
K mol
Ejemplo 4.59.- Se recogen exactamente 500 cc de nitrógeno sobre agua a 25 ºC y 755 torr.
El gas está saturado con vapor de agua. Calcúlese el volumen de nitrógeno en condiciones
secas y normales. La presión de vapor de agua a 25 ºC es de 23.8 torr.
Ejemplo 4.60.- Calcular el número de moles que hay en una muestra de un gas ideal cuyo
volumen es 0.452 litros a 87 ºC y 0.620 atmósferas de presión.
PV 0.62atm 0.452
n 9.5 103 mol
RT atm
0.082 360K
k mol
Rpta. 0.00950
a) De acuerdo con el concepto de fracción molar []: debemos determinar los moles de cada
componente, y luego calcularemos la fracción molar:
1 mol He 1 mol H2
2 g He 0.5 mol He , 2 g H2 1 mol H2 nT nHe nH2 1.5 mol
4 g He 2 g H2
Ud. joven estudiante debe recordar que también se puede utilizar la siguiente ecuación:
XHe + XH2 = 1
La fracción molar del hidrógeno es:
b) Para determinar las presiones parciales Ud. puede aplicar el siguiente criterio:
PV = nRT
h) Se puede decir que un gas tiene un comportamiento real bajo las siguientes condiciones:
i) T altas y P altas ii) T altas y P bajas iii) T bajas y P bajas iv) T bajas y P altas
Solución.-
Condiciones iniciales: T1 = 27ºC = 300 K
P1 = 600 mmHg
m1 = x NH3
Condiciones finales: T2 = 77ºC =350 K
P2 = 1050 mmHg
m2 = x + 800 g
1.5x - x = 800
0.5x = 800
x = 1600
La masa final de NH3 en consecuencia es: Rpta: m2 = 1600 + 800 = 2400 gramos
Ejemplo 4.64.- Una muestra de 100 ml de gas seco medido a 20 ºC y a 750 mmHg ocupó un
volumen de 104 ml cuando se recogió sobre agua a 25 ºC y 750 mmHg. Calcular: a) La
presión de vapor de agua a 25 ºC, b) la humedad relativa del gas. Pv(25ºC)= 23.76 mmHg)
Solución.-
(1) (2)
a) Del sistema (2) planteamos la ecuación de la presión total : Pt = Pgs + Pv, en la cual la
presión del gas seco se puede evaluar considerando la ecuación de estado, conociendo
previamente los moles del gas seco que se puede evaluar con datos de las condiciones
iniciales, vale decir:
PV
1 1 nRT1
, despejando el número de moles:
P1V1
n , reemplazando datos:
RT1
ngs RT2
La presión del gas seco será: Pgs
V2
0.0041 62.4 298
Reemplazando datos: Pgs 733.08 mmHg
0.104
Pv Pt Pgs
Pv (750 733.08)mmHg
Pv 16.92 mmHg
Ejemplo 4.65.- Un sistema gaseoso de 20 litros de capacidad contiene 51025 moléculas. Cada
molécula tiene una masa de 1.251026 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es
de 2104 cm/s. Determinar: a) La presión del sistema en atm. b) La temperatura en ºC a la
que se encuentra el sistema. c) La energía cinética promedio.
Para determinar la presión del sistema aplicamos la ecuación de estado: PV nRT . Sin
embargo debemos evaluar el número de moles y la temperatura, así que procedamos:
1mol
Número de moles: n = 5 1025moléculas 83.01 mol
6.023 1023moléculas
3RT v 2M
vcm T
M 3R
m
El peso molecular es: M ,
n
625g g
M 7.529
83.01mol mol
La presión será:
3 3 joule
Ec RT Ec 83.01 8.314 12 K 12422 J
2 2 K mol
Ejemplo 4.66.- Un cilindro contiene gas helio a una presión de 1470 kg por cm 2. Cuando se
sustrae del cilindro cierta cantidad de helio que ocupa un volumen de 4 litros a una presión de
14.7 kg por cm2, la presión en el cilindro disminuye hasta ser de 1400 kg por cm2. (La
temperatura permanece constante en todo el proceso). Calcular el volumen del cilindro.
PV
1 P2V2 P3V , factorizando y despejando V:
kg
14.7 4
P2V2 cm2
V 0.84
P1 P3 (1470 1400) kg
2
cm
Rpta.- 0.84 litros
Ejemplo 4.67.- Una mezcla gaseosa en base de igual número de gramos de etano (C2H6) y
acetileno (C2H2), determinar las fracciones molares de estos gases: (H = 1; C = 12)
m m 1 1
nT m
30 26 30 26
m
30 0.0333
XC2H6 0.46
1 1 0.0718
m
30 26
Puesto que: XC2H6 + XC2H2 = 1
a) La presión parcial del agua se puede calcular a partir del concepto de humedad relativa (el
oxígeno está saturado parcialmente).
Pv 60
100 Pv Pv 35mmHg Pv 21 mmHg
Pv 100 100
b) Para determinar la humedad absoluta debemos calcular las masas de vapor de agua y del
gas seco que, en este caso es el oxígeno gaseoso, es decir:
Para este propósito haremos uso de la ecuación de estado en función de sus pesos
moleculares. Considerando además que la presión del oxígeno seco se calcula con la ley de
Dalton, ley de las presiones parciales:
PT = Pv + PO2 PO2 = PT - Pv
m PVM
PV RT m
M RT
g
PvVMH O 21mmHg 19 18
mH O 2
mol 0.38 g H O
2
RT mmHg 2
62.4 303K
K mol
g
PO VMO 479mmHg 19 32
mO 2 2
mol 15.4 g O
2
2
RT mmHg
62.4 303K
K mol
Ejemplo 4.69.- Determinar la densidad del nitrógeno gaseoso (N2) considerando como ideal a
la temperatura de 21 ºC y la presión de 1065 mmHg. (Peso atómico: N=14)
Ejemplo 4.71.- Suponiendo que el aire contiene 79% N2 y 21% de O2 en volumen, Calcular
la densidad del aire húmedo de 25 ºC y a una atmósfera de presión cuando la humedad
relativa es 60%. El vapor de agua tiene una presión de 23.76 mmHg a dicha temperatura.
La composición del aire es para determinar el peso molecular promedio del aire, puesto que la
composición volumétrica del aire es igual a la composición de fracciones molares es decir:
Por tanto evaluando las masas del vapor de agua y el aire, además considerando para 1 litro
de aire húmedo se tiene:
PVM
m
RT
Ejemplo 4.72.- 3En el sistema mostrado en la figura, inicialmente con las válvulas cerradas se
dispone de un recipiente A de 0.5 litros que contiene oxígeno a 1 atm;
en el recipiente B de volumen 0.3 litros contiene nitrógeno a 0.8 atm y
O2
en recipiente “C” cuyo volumen es de 0.8 litros de capacidad con N2
hidrógeno a 1.5 atm. Si se abren las válvulas de comunicación entre
los recipientes, (no hay reacción química) a) ¿Cuál es la presión total A B
del sistema?, b) ¿Cuál es la cantidad de sustancia en moles si el H2
proceso es isotérmico a 25 ºC?, c) ¿cuál es la fracción molar del
oxígeno?, d) ¿Cuál es la presión parcial del nitrógeno? C
Solución.- Datos V(O2) = 0.5 V(N2) = 0.3 V(H2) = 0.8 , P(O2) = 1 atm
P(N2) = 0.8 atm P(H2) = 1.5 atm
(a) Estimado estudiante: Cuando se mezcla 2 o mas gases en un sistema como éste, donde las
llaves se abren y se mezclan; el volumen total no es más que la suma de los volúmenes de los
tres gases. Para evaluar los resultados de la mezcla es necesario conocer el número de moles
totales, la cual nos permitirá calcular la presión total, es decir: Los moles que se están
mezclando lo determinamos con la ecuación de estado: PV = nRT, despejando número de
moles; siendo T = 25 ºC + 273 = 298 K, Por tanto los moles de O2, N2, e H2, son
respectivamente:
PV 1Atm 0.5
nO2 0.0205 mol
RT 0.082 atm 298K
k mol
nT 0.0794 mol
La presión total será:
nRT
PV nRT Pt
V
mmHg
0.0794mol 62.4 298K
Pt K mol 922.79mmHg
1.6
3
Joven Estudiante: Te recomiendo que para tener buen éxito en el aprendizaje de ésta
asignatura, comprende bien las leyes, analiza tus datos para no tener dificultades en la
interpretación de los problemas que se te presenten, mi intención es que no copies los
problemas que en este texto te presento, sino que sea una herramienta para que puedas
consultarlo, e intentes resolver sólo.
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
152 EL ESTADO GASEOSO
0.0098
XN2 0.123 PN2 0.123 922.79 113.5atm
0.0794
Ejemplo 4.73.- Calcular la presión parcial del metano de una mezcla, cuya composición en
volumen es la siguiente: 20% He; 30% CO; 10% H2 y el resto CH4, siendo la presión total
igual a 800 mmHg y la temperatura de 25 ºC, b) si el helio tiene 0.25 moles, ¿cuál será el
volumen que ocupa este gas?
Solución.- Puesto que nos dan la composición volumétrica, las fracciones molares
respectivamente son: a) He = 0.2, CO = 0.3; H2 = 0.1; CH4 = 0.6;
b)
100 moles
0.25 mol He 1.25 moles totales
20 moles He
PA = PB
h2 = 25 cm H2O
PA = Pgas
h1 = 100 mmHg
A B cm
Hg PB = Patm + h2 + h1
Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg;
h1 = 199 mmHg: pero h2 = 25 cm H2O o 250 mmH2O, por lo que ésta última presión
manométrica, se debe convertir a mmHg, por tanto:
Solución.- Cuando la válvula “A” está cerrada, la presión del gas se determina realizado
balance de presiones, es decir, consideraremos los puntos 1 y 2 en el manómetro inclinado:
m
d = 4 cm D = 10 cm
h = 10 cm
A h
N2
1 2
kerosene 30º
kerosene
30º
P1 = P2
P1 = Pgas
P2 = Patm + h
Antes de reemplazar datos realizamos un análisis dimensional, por lo que Patm = 495 mmHg;
h = 75 mm Kerosene, por lo que ésta última presión manométrica, se debe convertir a mmHg,
por tanto:
h = 45.22 mmHg
ii) Cuando la válvula “A” se abre, el nitrógeno se difunde en el recipiente cilíndrico ocupando
mayor volumen, y obviamente menor presión, esto significa que la longitud del líquido
manométrico va ha descender, por tanto, en principio calcularemos la nueva presión de todo el
sistema, para luego determinar la nueva presión manométrica y la nueva longitud del líquido
manométrico en el tubo inclinado.
2 cm 10 cm 523.60 cm3 555.02 cm3
2
Vf : Vf Vc Ve d2h D3
4 6 4
14.64 mm 13.6g/ml
hKerosene 242.81mm 24.81 cm K
0.82g/ml
h 24.81 cm
h = L sen 30º L 49.62 cm
sen30º sen 30º
Ejemplo 4.76.- Aire a 20 ºC y 1 atm, con una humedad relativa del 80%, se comprime dentro
de un tanque de 1000 litros de capacidad a una presión de 6 atm; la temperatura se eleva a
25ºC. La presión de vapor de agua a 20 ºC es 17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8 mmHg. Aplicando
la ley de los gases ideales calcular la masa de agua que se condensa.
Solución.-
T1=293K T2 = 298K
P1= 1 atm 1 P2 = 6 atm
2
V1 = ¿? V2 = 1000
Siendo la presión del aire en condiciones iniciales 760 – 14 mmHg, ya que la Pv = 17.5 0.8 =
14 mmHg, es decir 746 mmHg
En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del
100%, ésta presión es:
Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en
el sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada.
Ejemplo 4.77.- 100 litros de aire a 20 ºC y presión de 1 atm se hacen burbujear lentamente
a través de éter. El aire saturado de vapor de éter sale a 20 ºC y presión total de 1 atm.
Calcular: a) los gramos de éter que se evaporan; b) el volumen final de la mezcla y c) si la
mezcla se comprime isotérmicamente a 10 atm, la cantidad de éter que se recupera de nuevo
al estado líquido. La presión de vapor del éter a 20 ºC es 422 mmHg.
Solución (a)
Mezcla de
aire y éter
Se hacen burbujear los
100 100 litros de aire
El volumen ocupado por el éter, puede ser calculado a partir de la ley de Boyle tomando como
referencia como gas seco al aire, esto es:
Condiciones finales: La presión del gas seco es: PT = Pgs + Pv; donde PT = 760 mmHg
P1 760 mmHg
P1V1 = P2V2 V2 V1 100 224.85
P2 338 mmHg
Por tanto la masa del éter4 que se evapora es:
g
74 422 mmHg 224.85
méter mol 384.05 g
mmHg
62.4 293 K
K mol
CONDICIONES 2 CONDICIONES 3
Mezcla de
Mezcla de
aire y éter
aire y éter
éter
éter
4
El éter es el éter dietílico cuya fórmula molecular es: C2H5 - O- C2H5 ; M = 74 g/mol
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
156 EL ESTADO GASEOSO
Al comprimir la mezcla, el volumen se reduce, por lo tanto las moléculas están muy cercanas
entre sí, de tal manera que éstas tienen mayor atracción molecular y éste carácter, hace
cambiar de estado a las moléculas del éter, ya que pasaran de la fase gaseosa a la fase
líquida. La masa de éter que pasa al estado líquido calculamos por:
masa de éter que pasa al estado líquido = méter (2) – méter (3), donde, méter(2) = 384.05 g
Para determinar la masa que hay en (3), debemos calcular el volumen en el sistema 3,
considerado también la Ley de Boyle:
P2V2 = P3V3
P2 338 mmHg
V3 V2 224.85 11.05
P3 6878 mmHg
g
Méter Pvéter V3 74 mol 422 mmHg 11.05
méter 18.87 g
RT mmHg
62.4 293 K
K mol
b) Para que el sistema se mantenga saturado de vapor de agua la masa de vapor de agua que
se evapora será:
mevaporado = m2 – m1
g
18 92.5 mmHg 20
MPV mol
m2 1.652 g H2O
RT mmHg
62.4 323 K
K mol
Ejemplo 4.79.- Un gas ejerce una presión de 1000 torr. Si su volumen se reduce en 1/4 y su
temperatura absoluta en un 40% ¿Cuál es la presión final en lb/pulg 2?
P2 V2 P1V1 T2 V1
T2
T1
P2
T1 V2
P1
Reemplazando datos:
0.6To 4 Vo
P2 1000 torr 800 torr
To 3 Vo
Ejemplo 4.80.- Una masa de hidrógeno ocupa 0.25 dm3 en determinadas condiciones. Si su
presión se triplica y su temperatura absoluta se duplica, ¿cuál es su nuevo volumen en ml?
V1 = 250 ml V2 = ¿?
P1 = Po La Presión se triplica P2 = 3 Po
T1 = To La temperatura absoluta se duplica T2 = 2 To
P2 V2 P1V1 P1 T2
V2 V1
T2 T1 P2 T1
Po 2 To
Reemplazando datos: V2 250ml 166.67ml
3 Po To
Rpta.- 166.67 ml
PA = PB h1
b) Si éste mismo gas es analizado en otras condiciones, podemos considerar que las
condiciones iniciales son las que se han encontrado en el inciso a y las condiciones finales son
a partir del siguiente análisis:
PB = PN2O
Igualando presiones:
h2 B
PN2O = 745 mmHg + 25 mmHg = 770 mmHg
A
Por tanto las condiciones iniciales y finales son:
V1 = 95 ml V2 = ¿?
T1 = 27 + 273 = 300 K T2 = 40 + 273 = 313 K
P1 = 690 mmHg P2 = 770 mmHg
P1 T2 690mmHg 313K
V2 V1 V2 95ml 88.82ml
P2 T1 770mmHg 300
5
Presión barométrica = Presión atmosférica, La presión barométrica en La Paz = 495 mmHg
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
EL ESTADO GASEOSO 159
Rpta.- a) 78.49 ml de N2O; b) 88.82 ml N2O
PT VT PN2 VN2
PO2
VO2
Si: PT = 97.6 kPa, VT = 0.06 m3; PN2 = 96 kPa, VN2 = 0.04 m3 y VO2 = 0.02 m3
PO2
97.6 0.06 96 0.04 kPa m3 100.8kPa
0.02m3
mH2O
Pv V R T
MH2O
Donde la presión de vapor de agua se calcula a partir de:
Pv
100%
Pv
60
Pv Pv 47.1mmHg 28.26mmHg
100 100
Por tanto si: V = 48000 ; T = 310 K, la masa de vapor de agua contenida en la habitación es:
M Pv V
m
R T
6
Recuerde que 1 Pa = 1 N/m2, 1 kPa = 1000 Pa y 1 atm = 1.013105 Pa
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
160 EL ESTADO GASEOSO
g
18 28.26mmHg 48000
m mol 1262.23g
mmHg
62.4 310K
K mol
b) la masa de aire se determina a partir de la ecuación de estado, siendo la presión parcial del
aire:
Maire Paire V
maire
R T
Reemplazando datos:
g
28.96 721.74mmHg 48000
maire mol 51864.99g
mmHg
62.4 310K
K mol
c) la humedad absoluta es:
Ejemplo 4.84.- Un recipiente cerrado con agua, a 40 ºC y presión de una atmósfera contiene
200 m3 de aire. La temperatura disminuye a 20 ºC y la presión aumenta a 800 mmHg. ¿Cuál
será el volumen del aire húmedo en estas condiciones? (La presión de vapor de agua a 40 ºC y
a 20 ºC es, respectivamente, 55.3 y 17.5 mmHg)
Solución.-
Donde la presión de vapor es: Pv = Pv, se considera una humedad relativa del 100%. Por
tanto la presión del aire en condiciones iniciales es:
En consecuencia se puede determinar el volumen final del aire a partir de la ley combinada
P1 T2 704.7 293K
V2 V1 V2 200 m3 168.6 m3
P2 T1 782.5 313
Rpta.- 168.6 m3
h 2.54 cm
d 7 pulg 17.78 cm
1 pulg
17.78 cm 2943.02 cm3
3
V d3
6 6
5 5
En la escala Celsius será: ºC
9
ºF 32 9 140.13 32 60.07º
Por tanto: K = 60.07 + 273 = 333.07 K
g
26 310 mmHg 2.943
MPV mol
m , m 1.141 g C2H2
RT mmHg
62.4 333.07 K
K mol
La masa final es entonces:
m2 3.86g 1.141g 5 g C2H2
Esta presión resulta ser mayor a la presión atmosférica, por tanto se plantea la siguiente
ecuación:
P2 = Patm + h
Ejemplo 4.86.- En el laboratorio de química de la UMSA, se tomó una muestra de aire a una
temperatura de 20 ºC y una presión manométrica de 4.0 lb/pulg2, con una humedad relativa
del 80%, el aire recolectado se comprime dentro de un tanque de 1 m3 de capacidad a una
presión de 6 atm; la temperatura se eleva a 25ºC. La presión de vapor de agua a 20 ºC es
17.5 mmHg y a 25 ºC es 23.8 mmHg. a) Aplicando la ley de los gases ideales calcular la masa
de agua que se condensa.
Solución: h = 4.0 PSI = 206.8 mmHg, por tanto: la presión absoluta es: P1 = 495 mmHg +
206.8 mmHg = 701.8 mmHg = 0.9234.
T1 = 293 K 1 T2 = 298K
P1 = 0.9234 atm 2 P2 = 6 atm
V1 = ¿? V2 = 1000
7
El lector puede advertir que la presión absoluta se puede determinar: P = Patm - h
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
162 EL ESTADO GASEOSO
En condiciones finales el aire está saturado de vapor de agua siendo la humedad relativa del
100%, ésta presión es: 4560 – 23.76 mmHg = 4536.24 mmHg. En consecuencia el volumen
de aire húmedo es:
Para determinar la masa que se condensa, calcularemos la masa de vapor de agua que hay en
el sistema 1 y en el sistema 2 y por diferencia se halla la masa de agua condensada. Para el
sistema (1) la masa de agua es:
Ejemplo 4.87.- La presión en un recipiente que contenía oxígeno puro descendió de 200 torr
a 1500 torr en 47 min, cuando el oxígeno se escapó a través de un pequeño orificio hacia el
vacío. Cuando el mismo recipiente se llenó con otro gas, la caída de presión fue de 200 torr a
1500 torr en 74 min. ¿Cuál es el peso molecular del segundo gas?
Solución.- Sea: V el volumen del recipiente, la velocidad de efusión hacia el vacío de los dos
gases es:
V V
vO2 y vx
47min 74min
Mx = 79.33 g/mol
Ejemplo 4.88.- Un cilindro lleno de helio a 2000 lbf/pulg2 tiene un pequeño orificio a través
del cual el helio se escapa hacia un espacio evacuado a la velocidad de 3.4 milimoles por hora.
¿En cuanto tiempo se escaparán 10 milimoles de CO a través de un orificio similar si el CO
estuviese confinado a la misma presión?
Ejemplo 4.89.- Un gas desconocido se difunde a una velocidad de 8 mililitros por segundo, en
un aparato de difusión, donde el metano lo hace con una velocidad de 12 mililitros por
segundo. ¿Cuál es el peso molecular del gas desconocido?
Solución.-
Aplicamos la ley de Graham:
v1 M2
v2 M1
Reemplazando datos:
8ml / s 16
12ml / s M1
16
0.4444
M1
M1 36.0g / mol
v1 M2
v2 M1
V
20 M2
V 28
24
62.4mmHg
321K
983g K mol
V1 13069.08
18g / mol 83.7mmHg
P1 T2 654.3mmHg 297K
V2 V1 13060.08 1.071 104
P2 T1 738mmHg 321K
PV PV
Desciende n1 1
y n2 2
, restando n2 - n1
37 mm RT RT
V
n1 n2 P1 P2 , donde: P1 – P2 = Patm +
RT
h1 – Patm – h2 = 2.813 mmHg
V 16 103 2.813mmHg
n2 n1
RT
2.813mmHg = n
mmHg
2.327 106 mol
62.4 310K
K mol
El consumo en condiciones normales es:
3
2.327 106 molO2 22.4 60min 1000cm3 10mm 3
104.24mm / h
30min 1molO2 1h 1 1cm
Solución.-
a)
h1 = 25.65 PSI h2 = ¿?
T1 = 15 + 273 = 288 K h T2 = 12 + 273 = 285 K h
V1 = V V2 = 0.85 V (disminuye 15 % del V)
A nivel del mar (Patm = 14.7 PSI) En La Paz (Patm = 9.574 PSI)
V1 = V, V2 = V, T2 = 285K, T1 = 288 K
285
P2 40.35PSI 39.93PSI
288
Ejemplo 4.94.- Una mezcla gaseosa compuesta por 40% en masa de anhídrido carbónico y el
resto óxido nítrico se encuentra en un recipiente de 20 litros, si se agrega un 60% en masa de
la mezcla gaseosa su temperatura se incrementa en 20 ºC y la presión final resultante es el
doble de su valor inicial. Calcular: a) la temperatura final de la mezcla gaseosa en ºC, b) la
masa inicial de la mezcla. Considere 1 atm de presión inicial.
V1 = 20 V2 = 20
m 1.6m
PV
1 RT (1) P2V RT2 (2)
M M
m
P1V RT1 T1
1
M y reemplazando datos: 1.6T2 2T1 , de donde:
P2V 1.6m RT 2 1.6T2
2
M
0.4m 0.6m m
44 30 M
Por tanto el peso molecular de la mezcla gaseosa es: Mmezcla = 34.375 g/mol
Ejemplo 4.95.- 5 litros de aire saturado de vapor de alcohol etílico a 30 ºC y 5 atm de presión
están contenidos en un recipiente donde coexiste 3 g de alcohol etílico. Calcular: a) la presión
total final cuando el gas se expande a 20 litros y la temperatura aumenta a 40 ºC, b) la
humedad relativa final y c) la humedad absoluta final. Las presiones de vapor de alcohol etílico
a 30º y 40 ºC son 78.8 y 135.3 mmHg respectivamente.
V1 = 5 de aire
T1 = 30 ºC V2 = 20 de aire
PT1 = 5 atm T2 = 40 ºC
m1 = 3 g C2H5OH PT2 = ¿?
T2 V1
P2 P1
T1 V2
Ya que consideramos la humedad relativa del 100% (aire saturado de vapor de alcohol etílico)
Pv
100%
Pv
Pv = Pv
Por tanto la P2 es:
Por otra parte, la masa de vapor de alcohol etílico en condiciones iniciales es:
Malcohol PvV
m
RT
mmHg
malcohol RT 3.959g 62.4 K mol 313K
84.05mmHg
VP2 MV2 46g / mol 20
Pv 84.05mmHg
100% 100% 62.21%
Pv 135.3mmHg
MairePaireV
m
RT
Reemplazando datos
masavapor 3.959gC2H5OH
0.139gC2H5OH / gaire sec o
masaaire sec o 28.50gaire
Ejemplo 4.96.- En un recipiente rígido se tiene cierta masa de CO2; cuya presión
manométrica es 5 PSI. Si al trasladarlo a otro recipiente de igual tamaño, se pierde 2 g de
gas; la presión absoluta disminuye en 0.4 atm. Si este proceso de cambio es a temperatura
constante. ¿Cuál es la masa inicial de CO2?
h1 h2
Condiciones iniciales Condiciones finales
m1 m2
PV
1 RT (1) P2V RT (2)
M M
Ejemplo 4.97.- El propietario de un automóvil nota que una de las llantas tiene baja presión
manométrica y se acerca a un taller mecánico, en el cual evidencia que la presión
manométrica es de 18 PSI, y por sus características técnicas de los neumáticos de la llanta
hace aumentar la presión manométrica a 28 PSI. Si este proceso fue a temperatura constante
de 20 °C, Determine el porcentaje de volumen de aire incrementado a la llanta considerando
que el incremento de masa de aire fue en un 50% respecto a su masa inicial.
Solución.-
T = 293 K
h = 18 PSI m = mo h = 28 PSI
1
m2 = 0.5 mo + mo
m2 = 1.5 mo
V
% V 100% (1)
V1
Donde V = V2 – V1
En condiciones iniciales:
P1 = Patm + h = 14.7 PSI + 18 PSI = 32.7 PSI
m1RT
V1
MP1
m2 RT
V2
MP2
m2RT m1RT
V
MP2 MP1
1.5mo mo RT
42.7PSI 32.7PSI M
%V 100%
mo RT
32.7PSI M
Simplificando inclusive mo,
1.5 1
%V 42.7 32.7 100% 14.87%
1
32.7
Rpta.- 14.87%
Ejemplo 4.98.- Un corredor de autos, infla con aire los neumáticos de su vehículo para
participar en el circuito de Pucarani. En el instante de inflar sus neumáticos, la temperatura es
de 6 ºC y la presión manométrica es de 30 PSI. Durante la competencia, el volumen del
neumático aumenta de 27.3 litros a 27.8 litros y la temperatura del aire en los neumáticos es
de 55 ºC. Si el neumático soporta 31 PSI de presión manométrica como máximo. ¿El
neumático soporta dicha presión? Considere la presión barométrica de 480 mmHg.
h2 = ¿?
h = 30 PSI
La presión límite del neumático es 31 PSI, así que nos ocuparemos de determinar la presión
manométrica en las condiciones finales.
760mmHg
h1 30 PSI 1551.02mmHg
14.7 PSI
P2V2 PV
1 1
T2 T1
T2 V1 328K 27.3
P2 P1 2031.02mmHg 2344.78mmHg
T1 V2 279K 27.8
Rpta.- El neumático no soporta dicha presión manométrica, puesto que h2 > 30 PSI
CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL TÉCNICO – CIENTÍFICO
170 EL ESTADO GASEOSO
3
Ejemplo 4.99.- Un frasco de 2 dm contiene una mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono
a 10 ºC y 786 torr, si la humedad relativa de dicha mezcla gaseosa es del 75%, calcular: a) la
masa de vapor de agua que se halla contenida en dicho volumen, en libras, b) la masa de
monóxido de carbono, ya que la mezcla contiene 0.12 g de hidrógeno. La presión de vapor de
agua a 10 ºC es de 9.21 mmHg.
V=2
T = 283 K
H2 P = 786 torr
CO = 75%
m
La masa de vapor de agua se calcula con la ecuación de estado: PvV RT , donde la
M
presión de vapor del agua Pv es:
75
Pv Pv 9.21mmHg 6.9mmHg
100 100
PM V nM RT
Donde:
nM nH 2 nCO
Y la presión de la mezcla PM
PM V 779.1mmHg 2
nM 0.088mol
RT mmHg
62.4 283K
K mol
El número de moles de hidrógeno es:
0.12gH2
n 0.06mol
2g / mol
454.6g
5lb 2268g
1lb
m1 m2 2268g (1)
n1 n2 101.25 (4)
n1 n2 101.25
n1 40.50mol y n2 60.75mol
60.75mol
X2 0.60 y X1 0.40
101.25mol
Las presiones parciales son:
PCH4 12atm 0.60 7.20atm
PO2 12atm 0.40 4.80atm
3
1296gO2 972gO2
4
1
972gCH4 243gCH4
4
El número total de moles es:
972 243
nT 45.56mol
32 16
V1 = V V2 = V
T1 = T T2 = T
n1= 101.25 mol n2= 45.56 mol
P1 = 12 atm P2 = ¿?
PV
1 n1RT (1) P2V n2RT (2)
PROBLEMAS PROPUESTOS
4.2.- En un matraz para gases de 2.83 litros de capacidad se introduce una mezcla de 0.174 g
de H2 y 1.365 g de N2 que pueden suponerse que se comporta como ideal. La temperatura es 0
ºC a) ¿Cuáles son la presiones parciales de H2 y N2 y cual es la presión total de gas?, b)
¿Cuales son las fracciones molares de cada gas? Rpta. a) 0.639 b) 0.639
4.3.- En una mezcla gaseosa de metano y etano hay dos veces más moles de metano que de
etano. La presión parcial del metano es de 40 mmHg. ¿Cuál será la presión parcial del etano?
Rpta.- 20 mmHg
4.4.- 750 ml de un gas se han recogido sobre acetona a -10 ºC y 770 mmHg. El gas tiene una
masa de 1.34 g y la presión de vapor de la acetona a -10 ºC es de 30 mmHg. Cuál es el peso
molecular del gas?
4.5.- 0.350 g de una sustancia volátil se transforman vapor en un aparato Victor Meyer. El aire
desplazado ocupa 65.8 ml medidos sobre agua a 40 ºC y a una presión total de 748 mmHg.
¿Cuál es el peso molecular de dicha sustancia? (la presión de vapor del agua a 40 ºC es 55.3
mmHg) Rpta. 1498
4.6.- La composición ponderal del aire es 23.1% de oxígeno, 75.6% de nitrógeno y 1.3% de
argón: Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de
capacidad., que contiene 2 g de aire a - 20 ºC. Rpta. PO2= 227.6 mmHg, PN2= 850.8 mmHg,
PAr= 10.3 mmHg
4.7.- Un volumen de aire, saturado en un 60% con vapor de agua, mide 50 litros a 20 ºC y
790 mmHg de presión. Se hacen burbujear a través de ácido sulfúrico y se recoge sobre
mercurio como aire seco a 25 ºC y 765 mmHg. ¿Cuál será el nuevo volumen del aire? La
presión de vapor del agua a 20 ºC es 17.5 mmHg. Rpta. 51.8 litros
4.8.- Una columna de 120 cm de kerosene, es sostenida por la presión de una gas, si la
densidad relativa del kerosene es 0.82. Calcular la presión absoluta del gas en La Paz, en
unidades de: a) atm, b) torr, c) N/m2 d) PSI
4.10.- 5 litros de un gas están a una presión manométrica de 1 atm y 27 ºC, su temperatura
aumenta a 227 ºC y su presión absoluta a 6 atm. ¿Que porcentaje ha disminuido el volumen?
Rpta. 44.40%1.
5.12.- Un recipiente rígido que contiene acetileno, se agrega un 60% en masa del mismo gas.
Si su temperatura se aumenta en 20 °C, la presión final resulta el doble de su valor inicial.
Calcular la temperatura final del gas en Kelvin, si la temperatura inicial estaba en Kelvin.
Rpta.- 120 K
4.13.- En una mezcla gaseosa a base de un número igual de gramos de metano y de anhídrido
carbónico. a) ¿Cuál es la relación molar entre ambos gases?, b) ¿cuál es la fracción molar del
metano? Rpta.- 28/16, 0.64
4.15.- Los tiempos de difusión de 5 moles de oxígeno y “x” moles de hidrógeno, son iguales,
medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura. Hallar los “x”moles de H2
difundidos. Rpta. 20 moles
4.17.- ¿Qué relación existe entre la velocidad de difusión del H2 y CO2 que pasan a través de
un fino agujero a las mismas condiciones de presión y temperatura? Rpta. 4.7
4.18.- Si se sabe que dos gases a las mismas condiciones de presión y temperatura tienen
igual energía cinética, luego ¿cual será la velocidad cuadrática media de las moléculas del
SO2?, si en idénticas condiciones la velocidad cuadrática media de las moléculas del O 2 es de
1600 km/h, en condiciones normales. Rpta. 1134 km/h
4.19.- Un boletín meteorológico nos da los siguientes datos: temperatura: 22.5 ºC, presión
atmosférica 750 mmHg y humedad relativa de 75%. ¿Cuál será la fracción molar del vapor de
agua que hay en la atmósfera? (consultar una tabla de presiones de vapor). Rpta. 0.020
4.20.- Use la ecuación de los gases ideales y la de Van der Waals para calcular la presión que
ejercen 10.0 moles de amoniaco en un recipiente de 60.0 litros a 100 ºC.
4.22.- Un sistema gaseoso de 20 dm3 de capacidad contiene 51025 moléculas, cada molécula
tiene una masa de 1.25x10-26 kg y la velocidad cuadrática media de las moléculas es de 2x104
cm/s. Determinar: a) la presión del sistema gaseoso en atm, b) la energía cinética promedio,
c) ¿a que temperatura en K se halla el sistema? Rpta. 2.05 atm; 12501.42 J; 1002K
4.23.- A que temperatura tendrán las moléculas de nitrógeno, la misma velocidad cuadrática
media que los átomos de Helio a 300 K. Rpta. 2100.9K
4.24.- Si las moléculas de hidrógeno se mueven a una velocidad cuadrática media de 1.2 km/s
a la temperatura de 300 K. a) ¿Cuál será la velocidad cuadrática media en km/s a la
temperatura de 1200 K, b) ¿cuál es la velocidad cuadrática media en km/s a la temperatura de
100 K? Rpta. 2.4 km/s, 0.693 km/s
4.27.- Un gas se difunde tres veces más rápido que otro, si el peso molecular del primero es
14. ¿Cuál es el peso molecular del otro? Rpta. 126 g/mol
4.30.- Una mezcla gaseosa que se considera ideal contiene 20% en masa de hidrógeno, 36%
en masa de oxígeno y el resto helio. Calcular: a) El peso molecular de la mezcla gaseosa, b) la
densidad de la mezcla gaseosa a una presión de 495 mmHg y a la temperatura de 15 ºC y c)
las presiones parciales de cada gas en la mezcla gaseosa.
Rpta.- 4.5 mol/g, 0.124 g/litro, 222.75, 247.5 y 24.75 mmHg respectivamente
4.31.- Se tiene una muestra de dos gases diferentes A y B. El peso molecular de A es el doble
que el de B. Si ambas muestras contienen el mismo número de moléculas por litro y la presión
de B es 3 atm. ¿Cuál es la presión de A? Rpta. 24 atm
4.32.- Demostrar que el volumen Vb es cuatro veces el volumen de las moléculas (Vb = 4 V M)
4.33.- Mediante la ecuación de Van der Waals, calcular la temperatura a la cual 20 moles de
amoniaco ocupan un volumen d 20 litros a la presión de 30 atm. Rpta. 128.25 ºC
4.34.- Determinar la presión que ejerce 20 moles de CO2 en un recipiente de 0.05 m3 a 100
ºC, considerando: a) la ecuación general de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals.
Rpta. 12.23 atm, 11.87 atm
4.35.- Las moléculas gaseosas de NH3 y HCl escapan de la solución de amoniaco y ácido
clorhídrico. Cuando se difunden juntas se forma una nube blanca de NH4Cl sólido. Suponga que
se coloca un tapón de algodón saturado con solución de HCl en el extremo de un tubo de un
metro y simultáneamente se inserta un tapón saturado con solución de NH3 en el otro
extremo. ¿A cuántos cm con respecto del extremo del HCl del tubo se formará por primera
vez el humo blanco?
NH4Cl (sólido)
¿en donde?
1.00 m NH3
HCl
4.36.- Una garrafa de 20 litros de capacidad contiene oxígeno gaseoso. Si al nivel del mar su
presión manométrica es de – 24.10 pulgadas de agua, cuando la temperatura es de 27 °C.
¿Cuál será la presión manométrica en la ciudad de La Paz en pulg de agua, si por un accidente
se ha perdido 5.44 g de oxígeno y la temperatura reinante es de 10 °C?