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Evaluación técnico-económica de la producción de biodiesel a partir de aceite de palma a baja escala View project
Estrategia de Transformación del Sector Energético Colombiano en el Horizonte de 2030 View project
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La gasificación, alternativa de generación de energía y productos con alto valor agregado para la industria - Farid Chejne Jana
Estado, se ha plasmado en un prototipo
Valdés C. F., Chejne F., Marrugo G.,
Macias R. J., Gómez C. A., Montoya J. I.,
Este libro es el resultado del proyecto “Aprovechamiento del poder calorífico y agregado para la industria industrial de gasificación en lecho
fluidizado, capaz de suplir las
del calor sensible del gas de síntesis proveniente del proceso de Cogasificación
Londoño C. A., De La Cruz J., Arenas E. de Carbón - Biomasa residual mediante lecho fluidizado, para la cocción de necesidades energéticas de la industria
Co-gasification of sub-bituminous coal ladrillos en el horno túnel de la Ladrillera San Cristóbal”, ejecutado por la Ladrillera San Cristobal S.A.
with palm kernel shell in fluidized bed Universidades Nacional de Colombia y Pontificia Bolivariana, con el apoyo
coupled to a ceramic industry process. financiero de Colciencias y la Ladrillera San Cristobal S. A. En este proyecto de Farid Chejne Jana
Applied thermal engineering, 107 (2016), investigación de normalizó y estandarizó el proceso industrial de cogasificación
Carlos Francisco Valdés Renteria
p. 1201-1209. DOI:10.1016/j.applthermal- de carbón-biomasa residual, mediante la tecnología de lecho fluidizado, con el
eng.2016.07.086 fin de proveer energía para la cocción de ladrillos en el horno túnel de la ladrillera Gloria Patricia Marrugo Escobar
San Cristobal. S. A. Carlos Andrés Gómez Gutiérrez
Valdés C. F., Marrugo G., Chejne F.,
Jorge Iván Montoya Arbeláez
Montoya J. I., Gómez C. A. Pilot-scale
fluidized-bed co-gasification of palm Robert José Macías Naranjo
kernel shell with sub-bituminous coal. Carlos Arturo Londoño Giraldo
Energy&Fuels, 29 (2015), p. 5894-5901.
Javier Fernando De La Cruz Morales
DOI: 10.1021/acs.energyfuels.5b01342
Alonso Ocampo
Erika Arenas Castiblanco
ISBN : 978-958-775-932-7
ISBN: 978-958-775-932-7
LISTA DE FIGURAS 11
LISTA DE TABLAS 15
INTRODUCCIÓN 17
Capítulo 1
PROCESAMIENTO DE MATERIAS PRIMAS PARA SU APROVECHAMIENTO
TERMOQUÍMICO 21
Capítulo 2
TECNOLOGÍAS PARA LA GASIFICACIÓN A ESCALA INDUSTRIAL 91
Capítulo 3
ASPECTOS BÁSICOS DEL PROCESO DE GASIFICACIÓN 115
Capítulo 4
VALORACIÓN DE LA GASIFICACIÓN EN LECHO FLUIDIZADO 163
Capítulo 5
CONFIGURACIONES PARA LA OBTENCIÓN DE PRODUCTOS
DE ALTO VALOR AGREGADO, A PARTIR DEL CARBÓN Y BIOMASA 175
BIBLIOGRAFÍA 189
LISTA DE FIGURAS
En el caso de la empresa que hoy dirijo, esta unión con el saber ha sido desde
siempre religión y es así como ahora estamos por culminar nuestro último reto
con este grupo de trabajo tan inquieto como lo es el proyecto «Aprovechamiento
del poder calorífico y del calor sensible del gas de síntesis proveniente del proceso
de Cogasificación de Carbón - Biomasa residual mediante lecho fluidizado, para
la cocción de ladrillos en el horno túnel de la Ladrillera San Cristóbal». Con el
proyecto se logrará hacer la cocción con gas de síntesis, nuestros ladrillos a partir
del carbón de piedra de la cuenca de la Sinifaná en mezcla con residuos vegetales,
con ello lograremos hacer mucho mejor las cosas desde el punto de vista de la
combustión en nuestro horno túnel, con las ventajas que ofrece la quema con gas
y el bajo costo del combustible sólido.
Pero las ventajas no serán solamente para nosotros en la Ladrillera San Cristóbal,
sino también para toda la región de la mencionada cuenca, para el país y claro,
para la comunidad universitaria que investiga, desarrolla y transfiere todo el
conocimiento allí obtenido. Según Farid Chejne:
18
Como resultado de esta unión, que en este caso está representada por la
Empresa Ladrillera San Cristóbal, COLCIENCIAS como empresa del estado y las
tres Universidades: Universidad Nacional de Colombia, Universidad Pontificia
Bolivariana y la Universidad de Antioquia; se presenta en esta monografía
una descripción de la gasificación de carbones y biomasa, iniciando desde los
aspectos fundamentales de la materia prima, la tecnología del lecho fluidizado y
finalizando, en las aplicaciones de la gasificación en la obtención de productos de
alto valor agregado de recursos naturales de alta relevancia en nuestro país.
19 • Introducción
22
A. Estructura microscópica
B. Estructura física o macroscópica
C. Estructura química
23 • Capítulo 1
24
25 • Capítulo 1
26
Métodos Físicos
Resonancia magnética nuclear
Estudio de aromaticidad de carbonos,
distribución de carbonos alifáticos.
C -NMH, H -NMR
13 +1
Estimación de la fracción de
Espectroscopía infraroja
hidrógenos aromáticos, identificación
de grupos funcionales tipo carbonilo,
FTIR y RAMAN.
estimación de grupos hidroxilos.
Cromatografía por exclusión Distribución de pesos moleculares
de tamaño. SEC. de extractos del carbón
Análisis de constitución densimétrica Estimación de aromaticidad
Modelos estadísticos Estructura global del carbón
Identificación de macérales,
Microscopia Vis-Fluorescente
presencia de hidrocarburos
Identificación de estructuras
Difracción de rayos X (DRX)
cristalinas y amorfas
Microscopia electrónica de Barrido
Observación de morfología del carbón
(SEM por sus siglas en ingles)
Medición de tamaños de poros
Fisisorción-Quimisorción
y área superficial especifica
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
27 • Capítulo 1
Métodos Químicos
Distribución de masas moleculares
Despolimerización con fenol
de fragmentos de carbón
Despolimerización vía
Detalles de algunas estructuras alifáticas
alquilación no reductiva
Oxidación con dicromato sódico Detalles de estructuras aromáticas
Oxidación con ácido nítrico Detalles de estructuras aromáticas
Distribución de masas moleculares
Reducción con hexametilfosforoamida
de fragmentos de carbón
Estimación de concentración
Silanización/acetilación
de grupos hidroxilo
Detalles de estructuras
Deshidrogenación
hidro-aromáticas
1.1.2 Biomasas
28
29 • Capítulo 1
30
31 • Capítulo 1
32
33 • Capítulo 1
• Muestreo y preparación
34
En este sentido, es importante tener en cuenta que las muestras brutas requieren
un tratamiento diferente, según el análisis que se les vaya a realizar. Por ejemplo,
una muestra para análisis granulométrico no se le debe someter a ninguna
reducción previa, y si esta no se encuentra muy húmeda puede obviarse el secado
al ambiente. De otro lado, una muestra bruta para análisis próximo debe ser
reducida antes de cualquier división, con esto se garantiza la representatividad de
las submuestras que se derivan de ella; la submuestra tomada para ser analizada
en el laboratorio debe estar en equilibrio con la humedad del ambiente, por tanto
debe ser secada al aire según la ASTM D3302-02 (NTC 1872-2006)[42][43].
• Análisis granulométrico
35 • Capítulo 1
los requerimientos para el uso de los tamices estándares, ya sean de la serie ASTM
o Tyler, peso y preparación de la muestra, especificaciones del tamizador, tiempo
de tamizado, cálculos a realizar y otros parámetros importantes.
• Análisis próximos
Los análisis próximos del carbón, según la norma ASTM D3172-13 [45], incluyen
la determinación, en porcentaje por peso, de humedad residual, cenizas, material
volátil y el carbono fijo calculado por diferencia, de acuerdo con los métodos
descritos en las respectivas normas ASTM.
La humedad determinada con este método se usa para calcular otros resultados
analíticos con base libre de humedad, utilizando los procedimientos de la norma
ASTM D3180-12 [48]. El porcentaje de humedad se puede usar conjuntamente
con la pérdida de esta por secado al aire para determinar la humedad total en el
carbón [42], la cual se usa para calcular otros resultados analíticos con base en
«como se recibe» usando el método ASTM D3180-12 (NTC 2480-2003) [49][50].
36
Ahora bien, el contenido de carbono fijo es la parte no volátil del carbón o coque,
la cual se quema en estado sólido. Para el caso del carbón y coque, el carbono
fijo se determina a partir de los métodos establecidos en la ASTM D3172-13, por
diferencia entre 100 y la suma del porcentaje de humedad, cenizas y de materias
volátiles, con los porcentajes dados sobre la misma base de humedad como lo
muestra la Ec. 1.1 [45].
El carbono fijo expresado en base seca, libre de materia mineral, se usa como
parámetro de clasificación por rango del carbón según la ASTM D388-12 (NTC
4196) [54][55], ya que a medida que aumenta el contenido de carbono fijo,
incrementa el rango del carbón.
37 • Capítulo 1
• Poder calorífico
Para la determinación del poder calorífico superior del carbón se siguen los
procedimientos descritos en la norma ASTM D5865-13 (NTC 2128 Segunda
actualización) [58], ya sea por un calorímetro isoperibólico o de bomba adiabática.
Consiste en quemar, bajo condiciones específicas, una porción de muestra a alta
presión en un calorímetro cuya capacidad de calor eficaz es determinada en
experimentos de calibración por la combustión del ácido benzoico. El aumento de
temperatura corregida se establece a partir de observaciones de la temperatura
antes, durante y después de la reacción de combustión, así el valor calorífico bruto
del combustible se calcula a partir del aumento de la temperatura corregida y de
la capacidad de calor eficaz del calorímetro con las asignaciones de energía de
ignición, la combustión del fusible de la bomba y los efectos térmicos externos
[47]. Además, se especifica cómo determinar el contenido de azufre total en una
porción separada de la muestra de análisis, de acuerdo con la norma ASTM D3177
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
38
o la norma ASTM D4239 para realizar las correcciones al valor obtenido de PCS.
Adicional, se establece la humedad residual de acuerdo con la norma ASTM D
3173 (NTC 3484) [47] o ASTM D5142 para realizar el cálculo del PCI [57]. Es muy
importante tener en cuenta los requerimientos expresados, en cuanto a equipos
e instrumentos usados, así como la calibración de los mismos; además se definen
parámetros de medición como peso y tamaño de muestra, correcciones, cálculos
a realizar, reproducibilidad y recomendaciones.
39 • Capítulo 1
El⁄porcentaje
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙) = 145,9 ∙ 𝐶𝐶 𝐶 569,6
de azufre ∙ 𝐻𝐻 es
orgánico 𝐻 obtenido
53,89 ∙ 𝑂𝑂por
𝑂 43,08 ∙ 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
diferencia entre el𝐶𝐶𝐶𝐶azufre total
y la suma de los porcentajes de sulfato de azufre y el azufre pirítico (Ec. 1.4);
siempre⁄𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 ) = 144,44
y cuando ∙ 𝐶𝐶 + 620,28
los porcentajes ∙ 𝐻𝐻bajo
estén − 77,54 ∙ 𝑂𝑂base
la misma + 40,50𝑆𝑆
de humedad.
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑑𝑑𝑑𝑑 = −
𝑋𝑋 𝑛𝑛
𝐸𝐸 = 𝐶𝐶 ∙ ln(𝑋𝑋𝑓𝑓 − 𝑋𝑋𝑋𝑋)
𝐶𝐶 1 1
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
40
Según la norma ASTM D3176 – 09 del análisis último para carbón, el contenido de
carbono e hidrógeno se determina de acuerdo con los métodos de ensayo de las
normas ASTM D 3178, donde tanto el carbono como el hidrógeno son determinados
mediante la combustión de la muestra [64] o el método expresado en la ASTM
D5373. El contenido de azufre se realiza con base en el método presentado
en la norma ASTM D3177 o D4239 que ya se especificaron anteriormente. La
determinación de nitrógeno se efectúa de acuerdo con la prueba de la Norma
ASTM D3179, equivalente a la ISO 333, que corresponde al método Kjeldahl
con el que cualquier nitrógeno presente en la muestra se convierte en sales de
amonio, debido a la digestión de la muestra con ácido sulfúrico concentrado y
sulfato de potasio [65]. Sin embargo, el principal problema de este método radica
en la incertidumbre de si se da o no la conversión completa del nitrógeno en
compuestos nitrogenados. Además, si la muestra contiene minerales que actúan
como catalizadores, el nitrógeno puede convertirse en óxidos de nitrógeno que
se pierden y no permiten cuantificar todo el nitrógeno, situación que requiere
medidas de control y precisión importantes durante el procedimiento [66]. El
otro método es el expresado en la norma ASTM D5373. El contenido de cenizas
se hace de acuerdo con la prueba ASTM D3174 como se encuentra definido en el
ítem de análisis próximo.
41 • Capítulo 1
De otro lado, como aún no existe una norma ASTM que especifique un método
directo y satisfactorio para determinar el contenido de Oxígeno, este se calcula
restando de 100 la suma de los otros componentes del análisis final (CHNS y
cenizas) [63]. Este resultado se ve afectado por errores incurridos en la realización
del análisis último y, también, por los cambios en el peso de los constituyentes
que forman cenizas en ignición.
Las cenizas representan los residuos sólidos que quedan una vez el carbón es
sometido a combustión o gasificación y son, principalmente, la materia mineral.
La ceniza del carbón es una mezcla compleja de una fase cristalina mullita
(3Al2O3.2SiO2), cuarzo (SiO2), hematita (Fe2O3), magnetita (FeO), anhidrita (CaSO4),
entre otros; y una fase amorfa conformada por estructuras de silicio, aluminio,
calcio, magnesio, sodio, hierro y otros [9]. Su caracterización es importante, ya que
es útil para definir la calidad del carbón, predecir el comportamiento de cenizas y
escorias en los equipos, establecer un posible uso posterior, y los elementos y la
cantidad que pueden ser liberados al ambiente con el fin de realizar el control de
emisiones respectivo.
42
43 • Capítulo 1
Este índice determina la facilidad con la que un carbón puede ser pulverizado
en comparación con carbones seleccionados como patrones. Los carbones que
tienen altos IHG son relativamente suaves y fáciles de moler, aquellos con bajos
valores de IHG son duros, difíciles de moler y de llevar a un material pulverizado.
El Índice de molienda Hardgrove es un ensayo estandarizado por la norma ASTM
D409-12. Previamente se realiza el proceso de calibración al molino Hardgrove, el
cual consiste en procesar por separado cuatro muestras de referencia con índices
de molienda de aproximadamente de 40, 60, 80 y 100; estas se pulverizan en el
molino bajo condiciones estandarizadas (60 revoluciones), se tamizan y se toma
el pasante del tamiz de 0,075 mm (No. 200). Los resultados se emplean para
determinar la ecuación de una línea recta mediante el método de la suma de los
mínimos cuadrados (curva de calibración), que relaciona el peso del pasante con
el índice de molienda. Así, para determinar el índice a una muestra, se pulverizan
50 gramos con una granulometría entre 1,19 y 0,59 mm (No. 16 - No. 30) bajo las
condiciones estandarizadas, se toma el peso de pasante del tamiz No. 200 y se
calcula el índice teniendo en cuenta la curva de calibración [76].
La reflectancia del carbón es muy útil porque indica el rango del carbón, la
determinación de la composición maceral, que a su vez, es útil para la predicción
del comportamiento en el procesamiento [9]. La reflectancia de carbón se
determina por el grado relativo en que un haz de luz polarizada es reflejado
por una superficie pulida de carbón, que ha sido preparado de acuerdo con un
procedimiento estándar [78]. Este método de ensayo expresado en la norma
ASTM D2798M-11ª, cubre la determinación microscópica tanto del promedio
de la reflectancia máxima, como el de la reflectancia media de vitrinita y otros
macérales presentes en los carbones que oscilan en el rango de lignito hasta
antracita. Iluminando una superficie pulida de una sección de carbón en aceite de
inmersión con un sistema microscópico, se mide fotométricamente la cantidad
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
44
• Reporte de análisis
Base como se determinó (c. d.) - «As-determined basis. (a. d.)». Los datos
analíticos obtenidos del estudio de la muestra de carbón o coque preparada de
acuerdo con el método ASTM D2013. Los datos, como se determinó, representan
los valores numéricos obtenidos a un nivel de humedad particular en la muestra
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
45 • Capítulo 1
al tiempo del análisis. Estos valores son normalmente convertidos de acuerdo con
fórmulas contenidas en la ASTM D3180, para el reporte de bases convencionales.
Base como se recibió (c. r.) - «As - received basis (a. r.)», también denominada
base como se muestreó (as sampled). Los datos analíticos calculados para
condiciones de humedad de la muestra como llega al laboratorio, (humedad
total) y antes de algún proceso o condicionamiento. Si la muestra se ha mantenido
sellada, de modo que no haya habido aumento ni pérdida de humedad, la base
como se recibió es equivalente a la base de humedad como se muestreó.
Base seca (s) – «Dry basis (D)». Los datos son calculados sobre una base teórica
de no humedad asociada con la muestra, el valor numérico como es establecido
por el método ASTM D 3173, es usado para convertir los datos, base como se
determina a base seca.
Base seca libre de cenizas (slcz) – «Dry, ash – free basis (daf)». También recibe
el nombre de «libre de humedad y cenizas» (lhc).). Los datos son calculados sobre
la base teórica de no presencia de humedad y cenizas asociadas con la muestra.
Los valores numéricos establecidos por los métodos ASTM D 3173 y ASTM D
3174, son usados para convertir los datos de base como se determinó a base libre
de humedad y cenizas.
Base humedad de equilibrio (HuE): Los valores son calculados para un nivel
de humedad establecido como la humedad de equilibrio. Los valores numéricos
establecidos por método ASTM D1412 son usados para el cálculo.
46
47 • Capítulo 1
• Poder calorífico
• Análisis elemental
48
49 • Capítulo 1
La norma ISO 16967:2013 especifica dos métodos para determinar los elementos
principales de biocombustibles sólidos, tales como: Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si, Na, Ti
y de otros como bario (Ba) y manganeso (Mn). Esta norma internacional consta
de dos partes: la parte A explica la cuantificación directa de los elementos por
digestión con ácido nítrico, peróxido de hidrógeno y ácido fluorhídrico con
calentamiento; la parte B es similar a la parte A, pero la digestión se hace con
las cenizas que se obtienen de calcinar la muestra a 550°C (ISO 19122), en la
digestión se utilizan los mismos reactivos, pero en diferentes proporciones. Para
ambos métodos el producto de descomposición se diluye después y los elementos
se determinan utilizando el equipo adecuado como Espectrometría de Masas con
fuente de Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-MS), Espectroscopia de Plasma
ICP-OES (una fuente de ionización junto a un espectrofotómetro de emisión
óptico), Espectroscopia de absorción atómica (AAS) o por Espectroscopia de
emisión de llama, dicho equipo depende del rango de detección [98].
1.3.1 Molienda
50
Ítem Descripción
Relación de reducción Rr = tamaño alimento/tamaño producto
Capacidad Te = (Capacidad nominal)⋅f⋅fh⋅a
Factor de fragmentabilidad (f) Calcáreos <1
Factor de humedad (fh) 0.75-1
Factor de alimentación (a) 0.5-1
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑑𝑑𝑑𝑑 = −
𝑋𝑋 𝑛𝑛 Ec. 1.5
𝐸𝐸 =Donde
𝐶𝐶 ∙ ln(𝑋𝑋𝑓𝑓 − 𝑋𝑋𝑋𝑋)
𝐶𝐶 E: trabajo1suministrado, 1
=( ) ( − )
𝑛𝑛 − X:
1 tamaño
𝑋𝑋𝑝𝑝𝑛𝑛 −de1partícula,
𝑋𝑋𝑓𝑓𝑛𝑛 − 1
C y n: constantes
1 1
𝐸𝐸 = 100 𝐸𝐸𝑖𝑖 ( − )
√𝑋𝑋𝑝𝑝 √𝑋𝑋𝑓𝑓
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
51 • Capítulo 1
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵⁄⁄𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 𝑙𝑙𝑙𝑙)) == 145,9
145,9∙∙𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶
𝐶569,6
569,6∙∙𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻53,89
53,89∙∙𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂43,08
43,08∙∙𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶
De acuerdo con la variación del exponente n, la ecuación diferencial toma forma
de algunas
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 leyes
⁄⁄𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑙𝑙𝑙𝑙)) = como
= 144,44
144,44 se muestra en la Tabla−1.3 (Ecuaciones 1.8 a 1.10).
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 ∙∙𝐶𝐶𝐶𝐶 +
+620,28
620,28 ∙∙𝐻𝐻𝐻𝐻− 77,54
77,54 ∙∙𝑂𝑂𝑂𝑂+
+40,50𝑆𝑆
40,50𝑆𝑆
𝐸𝐸 = ( 𝐶𝐶𝐶𝐶 ) ( 11 − 11 )
>1 𝐸𝐸 = ( 𝑛𝑛 − 1) ( 𝑋𝑋𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 − 1− 𝑋𝑋𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 − 1) Ec. 1.7 --
𝑛𝑛 − 1 𝑋𝑋𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − 1 𝑋𝑋𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 − 1
𝐸𝐸 = 100 𝐸𝐸 ( 11 − 11 )
1.5 𝐸𝐸 = 100 𝐸𝐸𝑖𝑖𝑖𝑖 ( 𝑋𝑋 − 𝑋𝑋 )
𝑖𝑖 Ec. 1.8 Ley de Bond
√𝑋𝑋𝑝𝑝𝑝𝑝 √
√ √𝑋𝑋𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑝𝑝 𝑓𝑓
2
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
-- Ley de Rittinger
𝑑𝑑𝑑𝑑 = −
𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 𝑋𝑋𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑋𝑋
Fuente. Elaboración propia con 𝐶𝐶 𝐶𝐶 en [100],[102],[103].
base
𝐸𝐸 = 𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋 ∙∙100
=
𝐸𝐸𝐶𝐶𝐶𝐶alimentado
Xf: tamaño de partícula 𝐶𝐶 100
Xp: tamaño de producto
𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑅𝑅
𝐸𝐸𝐸𝐸𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 == 𝑅𝑅 ∙∙100
100
Equipos para la molienda. Existe
𝐹𝐹
𝐹𝐹 ∙∙ 𝑋𝑋
𝑋𝑋 𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑅𝑅𝑅𝑅 una gran variedad de diseños reconocidos
𝑅𝑅𝑅𝑅
y empleados para la trituración y reducción de tamaño, los cuales se pueden
clasificar como trituradoras cuando se habla de reducción parcial del material,
amoladoras para tamaños intermedios y molinillos para finos y ultra finos. En la
Tabla 1.4, se presentan
𝑢𝑢 los principales
+ 𝑢𝑢 equipos de molienda.
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛 + 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
= 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛 𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑢𝑢 𝑚𝑚𝑚𝑚 =
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝑚𝑚𝑚𝑚
En su mayoría la molienda se realiza 22entre superficies planas y cilíndricas, de tal
manera que se contemple el impacto, la fuerza y la fractura del material [104]. Para
el caso particular 𝛥𝛥𝛥𝛥
de las biomasas, de la experiencia investigativa del Laboratorio
𝛥𝛥𝛥𝛥
Ciencias de la Energía =de
= (1la−∈
(1 −∈ )(𝜌𝜌𝑝𝑝𝑝𝑝 −
𝑚𝑚𝑚𝑚)(𝜌𝜌
Universidad −Nacional
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓)𝑔𝑔
)𝑔𝑔 de Colombia, se sabe que la
𝐿𝐿
𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑝𝑝
tecnología de cuchillas
𝑚𝑚𝑚𝑚 se adapta mucho mejor al procesado de biomasas leñosas
y los martillos a las biomasas herbáceas-agroindustriales.
2
(1−∈𝑚𝑚𝑚𝑚 2)2 𝜇𝜇𝜇𝜇 (1−𝜖𝜖𝑚𝑚𝑚𝑚))𝜌𝜌𝜌𝜌𝑔𝑔𝑢𝑢𝑢𝑢0222 𝛥𝛥𝛥𝛥
150(1−∈
150 𝑚𝑚𝑚𝑚 ))
(1−∈𝑚𝑚𝑚𝑚
3
𝜇𝜇𝜇𝜇000 + 1,75(1−𝜖𝜖
𝜇𝜇𝜇𝜇
2 + 1,75
(1−𝜖𝜖𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 ) 𝜌𝜌𝑔𝑔
𝑔𝑔 𝑢𝑢00
3 𝜙𝜙 𝑑𝑑 = 𝐿𝐿𝛥𝛥𝛥𝛥
= 𝛥𝛥𝛥𝛥 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑐𝑐𝑐𝑐
∈
∈ 𝑚𝑚𝑚𝑚33 (
((𝜙𝜙𝜙𝜙 𝑠𝑠
𝑑𝑑𝑑𝑑 )
𝑠𝑠 )
22 ∈∈ 𝑚𝑚𝑚𝑚3
3 𝜙𝜙 𝑠𝑠
𝑑𝑑 𝑠𝑠 𝐿𝐿 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑐𝑐
∈𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜙𝜙𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠𝑠𝑠 ) ∈𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜙𝜙𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠𝑠𝑠 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚
(𝑅𝑅𝑅𝑅 = 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑢𝑢𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌𝑓𝑓
𝑚𝑚𝑚𝑚𝜌𝜌𝑓𝑓𝑓𝑓 )
(𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 =
𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚
𝜇𝜇 )
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
52
Martillos
Intermedio y fino Grinders- molino de finos Disco de atrición
De rodillos
De martillo
Fino y ultra fino Molino de ultra finos
De bolas
53 • Capítulo 1
Tipo Característica
Blake
Trituradora de quijada Excéntrico superior
Dodge
Rompedores de rotor
Molinos de impacto Molino de martillos
De jaulas
Rodillos dobles
Trituradora de rodillos
Rodillos dentados
De martillos
Clavijas
Molinos de alta velocidad periférica
Coloides
De pulpa de madera
Dentadas
Desmenuzadores De jaulas
Molinos de disco
Molinos de bolas, piedras, varillas y Por lotes
compartimientos Continuos
Anillo y rodillos
Tipo cereal
Molinos de velocidad periférica media
Pintura y hule
De piedras
De chorro centrífugo
Molinos hidráulicos superfinos De chorro opuesto
De chorro con yunque
Molino de rodillos. Este tipo de molinos se caracteriza por tener dos cilindros
que giran en sentido contrario, de tal manera que canalizan las partículas que
son sometidas a fuertes presiones para fragmentar el material (ver Figura 1.14).
La separación entre ambos tambores es variable y se modifica dependiendo del
tamaño de partícula deseado, así mismo la superficie puede ser dentada, lisa o
rugosa. Este tipo de molinos es usado en la trituración primaria y secundaria de
carbón [106].
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
54
Molino de discos. Este tipo de molino utiliza la rotación de uno o dos discos
para generar fuerzas de corte que fracturan el material. Estos discos tienen una
separación variable y se utilizan generalmente para producir partículas finas (ver
Figura 1.16).
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
55 • Capítulo 1
Figura 1.16. Molino de discos a) disco giratorio; b) doble disco; c) tipo Burh.
Adaptado de[105].
Dentro de los más comunes se encuentran el disco con canal, el disco doble de
atrición en sentido de giro contrario para dar mejor cizallamiento y el más antiguo
tipo Buhr que expulsa el material triturado del centro hacia afuera.
1.3.2 Tamizado
56
57 • Capítulo 1
a. Apertura del tamiz: está determinado por la distancia entre cada hilo de la
malla.
b. Número de malla: la clasificación del tamiz o número de tamiz está dado por la
cantidad de orificios por pulgada cuadrada lineal. En la Tabla 1.7, se presenta
la clasificación de los tamices según el número de malla.
c. Área abierta: es el espacio total disponible de paso para las partículas. Definido
por el espesor de los hilos contra el espaciamiento entre ellos.
Tipos de tamices. Existen diferentes tipos de tamices, desde los más sencillos que
consisten en rejas y trabajan con partículas del orden de centímetros, hasta los
más complejos que emplean partículas del orden de micrómetros y nanómetros.
En la Figura 1.18 se muestran algunos tipos de tamices y cribas.
a. Velocidad de alimentación.
b. Área de tamizaje.
c. Geometría de la criba.
d. Tipo de malla y arreglo.
e. Factor de eficiencia.
f. Espesor de la película sobre el tamiz.
g. Potencia del equipo.
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
58
59 • Capítulo 1
60
En el caso de tamices para carbón, con el fin de ser utilizado en procesos como
cocción de ladrillos mediante combustión y gasificación, es necesario implementar
un circuito de molienda-tamizado, puesto que reduce el tiempo de operación, el
costo de transporte y unifica más de tres procesos en uno, tal como se muestra en
la Figura 1.19 [115].
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
61 • Capítulo 1
1.3.3 Secado
Para cuantificar las cantidades de aire necesario para evaporar el agua es necesario
hacer uso de la psicrometría o cartas de humedad, basadas en la temperatura
de bulbo seco, punto de rocío, humedad absoluta, humedad relativa, saturación,
entalpía y bulbo húmedo [117].
Humedad en sólidos. Las características del sólido, tanto químicas como físicas,
condicionan el contenido de humedad. No obstante, un material expuesto a la
intemperie adquiere humedad hasta que la presión de vapor es igual a la presión
parcial del aire del ambiente, es decir, el sólido y el gas llegan a un estado de
equilibrio conocido como humedad de equilibrio. Los sólidos pueden clasificarse
en [118]:
62
63 • Capítulo 1
Líquido Tortas
Naturaleza de la
alimentación Sólidos
Solución Acuoso Pastoso Centrifuga Filtros formados
Secadores por convección
Cinta transportadora
X
secadora
Secador flash X X
Secador de lecho fluidizado X X X X
Secador rotatorio X X
Secador de Spray X X X
Secador de bandeja
X X
(continuo)
Secador de tambor X X X
Secador rotatorio con
X X
chaqueta de vapor
Secador rotatorio con tubo
X X
de vapor
Secador de bandeja
X X
(continuo)
Los tipos más comunes de secadores son los hornos térmicos, los
hornos de bandejas y los de aire circulante; su funcionamiento varía
dependiendo del tipo de fenómeno que se desarrolla en el equipo,
fenómenos como: calentamiento por conducción, convección y radiación.
64
de vapor; dicha técnica fue una de las impulsoras de la economía junto con otros
combustibles fósiles. Un carbón húmedo dificulta los procesos de transporte,
molienda, tamizado, al tiempo que disminuye su capacidad como combustible
en procesos de combustión. Además de los procesos de combustión, el carbón
requiere baja humedad para procesos como elaboración de coque, briquetas
de carbón, gasificación, carbonización y síntesis de algunos componentes. En la
Tabla 1.10 se presentan rangos de humedad para algunos procesos en la industria
de carbón.
65 • Capítulo 1
equipos más comunes son: secadores rotatorios, neumáticos (ver Figura 1.21),
lecho fluidizado, tipo molino, de eje, bandejas y secado solar.
66
67 • Capítulo 1
Los secadores solares pueden clasificarse en dos grandes grupos [128]: Sistemas
de secado solar de energía activa (secadores solares híbridos). Sistemas pasivos
de secado solar (convencionalmente denominados sistemas de secado solar de
circulación natural).
68
69 • Capítulo 1
70
a). b). c).
71 • Capítulo 1
Antes de llevar las materias primas a peletizar, es importante que estas estén con las
humedades más bajas posibles y homogéneas. Las partículas que son demasiado
grandes afectan la calidad de pélets, por ello, generalmente la materia prima se
pulveriza utilizando, por ejemplo, un molino de martillos. El material húmedo se
seca hasta alcanzar un nivel de humedad de aproximadamente 8-10% en peso,
y luego es llevado a la peletizadora donde es sometido a presión y temperatura
de acuerdo con cada materia prima, para ser comprimido en pequeños pélets de
forma cilíndrica, en un equipo cuyo principio de funcionamiento está basado en la
extrusión del material a peletizar a través de una matriz de orificios cilíndricos tal
y como se indica en la Figura 1.27a. En la Figura 1.27b se presenta una peletizadora
común para materias primas blandas y alimentos para animales.
72
En los casos donde se recibe una amplia gama de materias primas, algunas
instalaciones incorporan un proceso de mezclado. Esto puede ser tan simple
como la mezcla de lotes con una pala cargadora sobre un patio, o tan avanzado
como el uso de recipientes separados para cada material de entrada y un
sistema de medición automatizado para el proceso de mezcla. Materias primas
mezcladas, contenido de humedad y contenido de lignina, pueden ayudar a una
alimentación más consistente que requiere un menor número de ajustes en la
etapa de peletización.
73 • Capítulo 1
De otro lado, las materias primas también pueden estar demasiado secas para
peletizar, por lo que, dentro del proceso de normalización y estandarización de la
operación, se debe encontrar el equilibrio adecuado entre las materias primas y
el contenido de humedad necesario. El secado de biomasas es la punta de la lanza
tanto en centros de investigación como en la industria, donde el objetivo es tratar
de minimizar los costos y mejorar la calidad de la energía de pélets de madera.
Los desarrollos tecnológicos de equipos y el proceso de secado de biomasas son
abundantes y documentables en la literatura técnica y científica [133].
74
La materia prima debe ser clasificada antes de la molienda para eliminar los
materiales como piedra o metal. Algunas materias primas como los residuos
de corte de árboles deben ser pre-procesadas, es decir, astillado a un tamaño
más manejable para el equipo de molienda. Finalmente, debe tenerse cuidado
con realizar una molienda demasiado fina, haciendo que el material pierda su
naturaleza fibrilar, lo que dificulta la aglomeración durante el peletizado.
• Matriz plana horizontal: son de baja capacidad. La materia prima entra desde
arriba y cae entre los rodillos que la comprimen, extruyéndola a través de
la parte superior de una plantilla o matriz de orificios circulares montada
horizontalmente; los pélets salen por la cara inferior de la matriz (ver Figura
1.28). Estas son básicamente para materias primas blandas como residuos
de cosecha y para realizar pélets de alimento para animales. Aun cuando
algunos pequeños productores de pélets todavía las utilizan para hacer
pélets de madera, lo cierto es que no fueron diseñadas para tal fin, así que su
aplicabilidad es limitada [135].
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
75 • Capítulo 1
• Matriz plana vertical rotativa: Son de alta capacidad. Dos (o más) rodillos
empujan la materia prima desde el interior de la matriz rotativa al exterior
donde se pueden cortar los pélets a la longitud deseada (ver Figura 1.29).
Estas son para todo tipo de material y especiales para el procesamiento de
materias primas duras, como maderas, por ello son las más utilizadas por los
grandes productores de pélets.
76
Cribado. Una vez que se han enfriado los pélets, se pasan a través de una criba
vibratoria para eliminar cualquier material fino. Estos «finos» se reprocesan en
la máquina de peletización asegurando que la materia prima no se desperdicie.
El cribado asegura que el producto es un combustible limpio y libre de polvo
tanto como sea posible. Una vez seleccionados, los pélets están listos para ser
empacados y distribuidos para el uso final deseado.
77 • Capítulo 1
Dimensiones de los pélets. Para el caso del uso de pélets como precursores
termoquímicos, la elección y dimensionamiento de las instalaciones y dispositivos
de alimentación de la tecnología de aprovechamiento debe ser adaptada, porque el
diámetro y la longitud de los pélets están estandarizados. Sin embargo, el diámetro
del pélets se determina mediante la selección de los orificios de la plantilla o
matriz con el diámetro correcto. Mientras que la longitud se deja aleatoria al inicio
de la actividad productiva. Sin embargo, los pélets salen como un cilindro sin fin y
se rompen más o menos al azar en pedazos dependiendo de su rigidez. En Suecia
la longitud del pélets es menor a 5 veces su diámetro [141] y cuando su diámetro
excede 25 mm es llamado briqueta. En las instalaciones industriales se realizan
esfuerzos para obtener pélets menos abrasivos y más resistentes, pero cuando
los pélets se hacen más largos, a menudo se presentan bloqueos en los sistemas
de transporte, especialmente en instalaciones de transporte neumático. Por esta
razón, las peletizadoras cuentan con dispositivos en la periferia que cortan los
pélets a medida que el cilindro extruido sale por la matriz, con una frecuencia tal
que la longitud no supera un máximo definido.
El estándar para las dimensiones de los pélets establecido por la norma EN ISO
17225-2 de 2014 es en función de la clase de pélets a nivel residencial e industrial
y del origen de las materias primas para la producción de los mismos. La medición
se realiza de acuerdo con la norma ISO 17829.
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
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78
79 • Capítulo 1
Los resultados muestran que la mayoría de los productores de pélets son capaces
de producirlos con alta DM [144]. No obstante, los pélets producidos de material
herbáceo tienen una tendencia a disminuir su DM con prolongados tiempos de
almacenamiento (mayor a 5 meses) [145].
80
el material orgánico cubre una parte del oxígeno necesario para la combustión;
el resto que se necesita para la combustión completa tiene que ser suministrado
por vía aérea. Las concentraciones de C e H de la biomasa leñosa son superiores
a las de la biomasa herbácea, por ello la gran diferencia en los valores de sus
poderes caloríficos [133]. La determinación de las concentraciones de carbono y
de hidrógeno está regulada por la norma EN 15104 y el contenido de oxígeno se
puede aproximar al igual que en el caso de las biomasas. El contenido volátil ha de
determinarse según la norma EN 15148.
81 • Capítulo 1
82
Dinámica actual del mercado de los pélets. Los pélets de madera son uno
de los productos a base de bioenergía más exitosos, actualmente son objeto de
un creciente comercio internacional. Al ser los pélets transportables a largas
distancias, sin afectar el balance energético y además almacenables durante
largos periodos de tiempo, sin pérdida de materia seca y mínima afectación por
biodegradabilidad [150], son preferibles para suplir las deficiencias energéticas
del hemisferio norte, dada la necesidad de suplir los requerimientos de calefacción
y electricidad.
83 • Capítulo 1
Finlandia y Rusia, hacia Suecia, Dinamarca, Bélgica, Los Países Bajos y el Reino
Unido por barco para co-combustión cofiring en centrales eléctricas a carbón
y plantas de cogeneración (CHP). Con estos mismos fines se incrementó la
importación de pélets de madera a Suecia, Bélgica y Holanda por barco desde
Canadá, Estados Unidos [130], [151], [152]). También hay un creciente comercio
desde Austria, Alemania y Eslovenia (en camiones), Portugal y España (en barco)
hacia Italia para abastecer gran cantidad de calderas domésticas.
84
85 • Capítulo 1
la oferta de los residuos como aserrín y virutas. Luego, los productores de pélets
ya han comenzado a abastecerse con tipos y alternativas adicionales de materias
primas leñosas. Estos incluyen pequeñas piezas de madera de la industria forestal,
residuos forestales, cortezas, madera utilizada y madera producida a partir de
plantaciones forestales de corta rotación, para la producción de cualquier tipo
de pélets de grado residencial o de calidad industrial. Además de la escasez
de materia prima, la principal razón para que los operadores de las plantas
productoras de pélets busquen diversificar su base de materia prima, es que
consumidores de pélets a gran escala, tales como las plantas de energía europeas
o norteamericanas buscan cada vez más acuerdos de suministro a medio y largo
plazo con volúmenes bien definidos.
Evolución de los precios de los pélets. Los precios de los pélets para uso
doméstico en la UE varían según la región (ver Figura 1.31), pero en general son
más altos que para los pélets industriales. En los países que no utilizan el Euro,
como Suecia y el Reino Unido, el precio también puede ser variable debido a la
tasa de cambio. Gran parte de la variación entre los distintos países de la UE se
explica por las diferencias en las políticas nacionales, demanda y suministro. Por
ejemplo, Polonia exporta todo su suministro de pélets de madera, manteniendo
bajos los precios internos, mientras que Suecia tiene una fuerte demanda de
pélets, por lo cual, los costos internos se mantienen en niveles más altos.
86
87 • Capítulo 1
Como observación final, debe resaltarse que las desventajas de los pélets
combustibles de biomasa herbácea, antes mencionados, son especialmente
relevantes para equipos de pequeña escala. Por ello, en la actualidad, alternativas
de Co-combustión y Co-gasificación son, con frecuencia, ensayadas con éxito.
Carlos F. Valdés, Gloria Marrugo, Jorge I. Montoya y Roberto J. Macías.
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
88
Como se prevé, de la corta visión que se dio al mercado actual de los pélets, la
disponibilidad de las materias primas es cada vez más un problema debido al
mismo crecimiento del mercado. El uso de cultivos energéticos leñosos de corta
rotación puede, entonces, ganar importancia y entrar a suplir, al igual que las
biomasas herbáceas, las necesidades energéticas de biocombustibles tipo pélets.
Por ello, el uso de especies de árboles de crecimiento rápido como sauce, álamo,
entre otros, en la producción de pélets ha despertado interés [133]. No obstante,
hay que resaltar que el uso de cultivos energéticos como el de otros tipos de
biocombustibles, requieren una visión más global para la producción de pélets
de aserrín o virutas de madera. En este caso, debe optimizarse toda la cadena
agroindustrial haciendo más costosa la producción de pélets.
89 • Capítulo 1
90
92
El uso del gas de síntesis puede darse de manera directa, como se ilustra, en
procesos metalúrgicos, en el sector metalmecánico, agroindustrial y en todos
aquellos que requieren energía térmica de calentamiento, sin necesidad de una
exhaustiva purificación.
Algunos de los procesos han alcanzado un alto grado de desarrollo, a tal punto
que se encuentran actualmente en la fase de demostración comercial, o tienen
algunas plantas en producción industrial. Se cuentan entre ellos los procesos
Texaco, Shell, BGL, Prenflo, HTW, entre otros. A estos se les conoce como de
«segunda generación». Finalmente, otros procesos no han pasado de la escala
de laboratorio o de planta piloto o de Unidad de Desarrollo de Proceso (PDU)
[177], [179]–[181].
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
93 • Capítulo 2
Carlos A. Londoño, Javier F. De La Cruz y Alonso Ocampo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
94
En la Figura 1.3 se presenta un diagrama de flujo del proceso. El gas que sale del
gasificador, cerca de los 450°C, se apaga con licor reciclado y luego se enfría en
una caldera de calor residual que produce vapor de baja presión. Los alquitranes
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
95 • Capítulo 2
96
Tomado de [179].
De los tres tipos de gasificadores, el gasificador por flujo de arrastre opera a las
más altas temperaturas, pero para alcanzarlas requiere grandes cantidades de
oxígeno. En el producto gaseoso se presentan cantidades despreciables de metano
y poca formación de alquitranes e hidrocarburos pesados.
97 • Capítulo 2
la compañía GKT (Essen, Alemania) bajo el nombre SCGP (Shell Coal Gasification
Process) y por Shell (La Hague, Holanda) bajo la denominación Prenflo
(Pressurised Entrained Flow).
Una parte de la ceniza fundida es arrastrada por los gases producidos y debe ser
enfriada rápidamente para evitar que se depositen aguas abajo del gasificador,
en las superficies de intercambio de calor. Esto se consigue reciclando parte
del gas producto frío a la salida del reactor. Este apagado enfría el gas hasta
aproximadamente 900°C. El gas, conteniendo ceniza solidificada, entra a un
generador de vapor de calor residual donde se produce vapor recalentado.
98
Gran parte de la ceniza volante se separa en seco con ayuda de un ciclón y el resto
se remueve en húmedo mediante lavado con agua. En este lavado se eliminan
también NH3, HCN y cloruros.
El gas de síntesis rico en CO, 65% v/v, se puede usar como combustible de mediano
poder calorífico o para la producción de metanol, amoníaco o combustibles
líquidos. En este proceso se puede gasificar cualquier tipo de carbón con
conversiones superiores a 99%. El contenido de CO2 del gas producto es muy bajo
(1 − 2% v/v).
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
99 • Capítulo 2
Tomado de [179].
100
101 • Capítulo 2
La mayor parte de la ceniza del carbón se recupera como escoria en una cámara
de apagado situada en la base del enfriador radiante. Esta escoria granular
cristalina es un material inerte adecuado para uso como agregado en la industria
de la construcción o del cemento.
102
Tomado de [179].
Los gases del enfriamiento flash se tratan con todos los otros «gases ácidos» en
la planta de recuperación de azufre tipo Claus. Los sólidos filtrados se agregan a
la escoria, a la cual se busca un uso final. La Tabla 2.3 presenta las características
principales del proceso Texaco.
103 • Capítulo 2
104
Los gases pasan a una columna de absorción con MDEA (Metil − Dietanol −
Amina) para retener el H2S y el COS. Estos compuestos son convertidos en azufre
elemental en una unidad Selectox.
Lecho de arrastre
Tipo de gasificador
(Dos etapas)
Temperatura (°C) 987 - 1500
Presión (Atm) 27
Consumo de O2 (Nm3/kg de carbón DAF) 0,62
Producción de gas crudo (Nm3/kg carbón) 1,50
Eficiencia de conversión de carbón (%) > 99
Tomado de [179]
105 • Capítulo 2
Algunas de las ventajas de esta tecnología son: el gas producido, una vez el proceso
es normalizado y estandarizado, conserva la misma calidad durante todo el tiempo
de operación. Se logra un completo mezclado de las fases sólido/gas, permitiendo
uniformidad de temperatura en todo el lecho, lo que brinda facilidad y seguridad
en el control y monitoreo de la operación. Adicionalmente, la condición de buen
mezclado garantiza altas velocidades de reacción debido a las altas velocidades de
transferencia de calor y masa, entre el material sólido del lecho y el gas, por lo que
la instalación de intercambiadores de calor al interior de los lechos fluidizados
requiere un área relativamente baja de transferencia de calor. La tecnología
acepta partículas hasta de 5 mm para gasificación y con la capacidad de aceptar
una mayor distribución de tamaño de partículas para combustión (2 a 20 mm).
La concentración de alquitranes es moderada en el producto gaseoso cuando se
trata de gasificación de carbón y posee buen potencial de escalado, siendo esto,
en la actualidad, un tema de desarrollo investigativo. Existe robustez, las variables
de proceso responden lentamente a los cambios bruscos en las condiciones de
operación, evitando perdida en la calidad de la fluidización y otros parámetros.
Estos equipos son de fácil arranque y pare, así como de amplia capacidad en la
relación de flujo de sólidos alimentados a flujo de sólidos de diseño.
106
alta deposición de costras en tuberías y la abrasión por las partículas dentro del
reactor y equipos periféricos donde el gas llega sin limpieza previa. En reacciones
catalíticas a altas temperaturas, la aglomeración y sinterización de las partículas
pueden requerir un descenso en la temperatura de operación, disminuyendo así
la velocidad de reacción, la vida útil de los catalizadores y el rendimiento global
del proceso.
107 • Capítulo 2
108
109 • Capítulo 2
110
El gas obtenido es de alto poder calorífico aun usando aire, sin requerir oxígeno.
Este presenta baja conversión de carbono a gas debido a que parte del carbono es
utilizado en el calentamiento del material inerte del lecho a ser reciclado. En los
gases efluentes hay mayor contenido de metano debido a la baja temperatura del
lecho. Al igual que en el circulante, requiere capacidades por encima de 30MW.
111 • Capítulo 2
112
Las ventajas de este nuevo diseño de lecho son las siguientes: el tamaño de partícula
usado en el material de lecho es muy pequeño, lo cual reduce la velocidad del gas y
por ende los efectos de erosión y atricción. Tiene altos tiempos de residencia tanto
de los sólidos como del contacto sólido-gas. El combustible se puede alimentar
en diferentes puntos dependiendo de las características del mismo. La velocidad
global de circulación está controlada por la zona de combustión. La cantidad de
sólidos es mayor en la zona de gasificación y por ende el tiempo de residencia. Se
genera alta recuperación de finos en los ciclones que son retornados al lecho de
gasificación, lo que incrementa la conversión.
113 • Capítulo 2
Hay varias formas de comparar las diferentes tecnologías, una de ellas está
relacionada con las condiciones de operación (ver Tabla 2.5) [181]. Se desataca
el tamaño de partícula apto para la alimentación, así como el tipo de carbón que
puede emplearse en lo que respecta a su rango, especificaciones de los agentes
oxidantes y las dificultades que trae cada tecnología.
Carlos A. Londoño, Javier F. De La Cruz y Alonso Ocampo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
114
La segunda forma de comparación depende de la calidad del gas que puede ser
producido (ver Tabla 2.6), resaltando el poder calorífico del gas [188].
*Nota: Pobre: Mal desempeño en el control del parámetro juzgado; Bueno: Buen
desempeño en el control del parámetro juzgado. Variado: El desempeño depende de otros
factores por lo cual es variable. Adaptada de [189].
Capítulo 3
116
117 • Capítulo 3
Cada una de estas etapas cumple una función sistémica en todo el proceso de
gasificación, ya que en ellas se obtienen productos que impactan en el rendimiento
de las otras. En este sentido, el vapor de agua producido durante la primera etapa
(secado) se convierte en el agente gasificante, incluso puede llegar a ser el vapor
en exceso que conduce el proceso hacia una mayor producción de hidrógeno
mediante la reacción Shift; así mismo, los productos de la pirólisis están sujetos
a nuevos procesos de rompimiento térmico (craqueo) de moléculas grandes y,
de esta manera, formar nuevos gases que completarán la participación final del
syngas.
118
119 • Capítulo 3
Los gasificadores en lecho fluidizado sobresalen por encima de las otras tecnologías
como los lechos fijos en movimiento (Updraft y Downdraft), por presentarse en
ellos un excelente mezclado del material carbonoso y de los agentes gasificantes,
al tiempo que una uniformidad de la temperatura en el interior del reactor [3].
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
120
121 • Capítulo 3
• Lecho empacado
• Lecho fluidizado burbujeante
• Lecho fluidizado circulante
Esto último, se debe a que la fase densa gas-sólido está bien aireada y puede
deformarse sin presentar mucha resistencia, región que se conoce como lecho
fluidizado, el cual se caracteriza por un incremento del volumen libre ocupado
por los gases como se aprecia en la Figura 3.5.
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
122
123 • Capítulo 3
124
125 • Capítulo 3
+𝐶620,28 𝐸𝐸 𝑋𝑋
= 𝐶𝐶 ∙ ln(𝑋𝑋 𝑓𝑓 − 𝑋𝑋𝑋𝑋)
569,6 ∙∙ 𝐻𝐻 𝐻𝐻 𝐻 − 53,89
77,54 ∙∙ 𝑂𝑂 𝑂𝑂 𝑂 + 43,0840,50𝑆𝑆∙1𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 1 𝐶𝐶𝐶𝐶
28 ∙ 𝐻𝐻 − 77,54 ∙
𝐸𝐸𝐶=569,6 𝑂𝑂 𝐸𝐸 + =
𝐶𝐶 ∙ ln(𝑋𝑋 100
40,50𝑆𝑆 𝐸𝐸 ( − 126 )
𝑓𝑓 −
𝐶𝐶
𝑖𝑖𝑋𝑋𝑋𝑋)∙𝑋𝑋𝑂𝑂1𝑂 43,08
= 145,9
− ∙(𝐶𝐶%𝑆𝑆 ∙ 𝐶𝐶
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 ∙+
∙ 𝐻𝐻 𝐻 53,89 √ 40,50𝑆𝑆 √ 𝑓𝑓 ∙ 1𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑋𝑋
44 + 620,28 𝐸𝐸𝐻𝐻% =− 𝑆𝑆 (77,54
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝í𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡∙ )𝑂𝑂)(+
𝑛𝑛
𝑝𝑝
− 𝑛𝑛 )
%𝑆𝑆
𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵
𝐵𝐵⁄𝑙𝑙𝑙𝑙)𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 ⁄
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑙𝑙𝑙𝑙+ ) =% 𝐶𝐶 𝑆𝑆
145,9 ∙
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝í𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
= 144,44 ∙ 𝐶𝐶 + 620,28 ∙ 𝐻𝐻 −𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑛𝑛
𝐶𝐶 )
1 𝐶 − 1
569,6 𝑋𝑋 ∙ 𝐻𝐻
𝑝𝑝1 − 𝐻 153,89
77,54 ∙ 𝑂𝑂 + 𝑋𝑋 ∙ −
𝑂𝑂
𝑓𝑓 40,50𝑆𝑆 𝑂 1 43,08 ∙ 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑆𝑆𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝐸𝐸 − = (( %𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
fluidización )se( presenta + % −
𝑆𝑆 el fenómeno
𝑑𝑑𝑑𝑑1 =𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝í𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
− ) ) de histéresis, se debe realizar la curva de
=−
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 𝑛𝑛⁄𝑙𝑙𝑙𝑙
− )1= 144,44
des-fluidización.
𝑛𝑛 𝑋𝑋𝑝𝑝𝑛𝑛Esta − ∙ 𝐶𝐶
consiste + 𝑓𝑓
𝑛𝑛
𝑋𝑋620,28 −
𝑋𝑋+
en𝑛𝑛 1 ∙ 𝐻𝐻 −
1 % 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝í𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
leer los1 ) 77,54
datos de∙ 𝑂𝑂 + 40,50𝑆𝑆
caída de presión del lecho y
𝑜𝑜á𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑋𝑋= %𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑆𝑆𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 −𝐸𝐸 (=%𝑆𝑆 100 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
𝐸𝐸 ( − )
flujo volumétrico de gas a medida que se reduce de manera gradual el suministro
𝑋𝑋 𝑛𝑛𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 1 𝐶𝐶
𝑖𝑖
1 √ 𝑋𝑋 √ 𝑋𝑋
ln(𝑋𝑋𝑓𝑓%𝑆𝑆 −
de 𝑋𝑋𝑋𝑋)
este último
=𝑋𝑋100 𝑛𝑛
𝐸𝐸𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜á𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
=(línea
% 𝐸𝐸𝐶𝐶𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐸𝐸𝑖𝑖 al( = continua
𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
− entre
− (en∙%𝑆𝑆 Figura
) 100
3.8).
𝑝𝑝 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑓𝑓 + El% valor𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝í𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡
real de)la velocidad mínima
corresponderá 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −√𝑋𝑋𝑝𝑝𝑛𝑛𝐹𝐹 ∙ √ promedio 𝑋𝑋𝑋𝑋 la velocidad mínima de fluidización y de des-
𝑓𝑓 − 𝑋𝑋𝑋𝑋) 𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
= 𝐶𝐶 fluidización
1 ∙ ln(𝑋𝑋𝑓𝑓 −1 𝑋𝑋𝑋𝑋) respectivamente. 𝑋𝑋 𝑓𝑓 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
( 𝑛𝑛 − 𝑛𝑛 ) 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑅𝑅=
𝑑𝑑𝑑𝑑 =− − 𝑛𝑛
𝑋𝑋𝑝𝑝−− 1 1 𝑋𝑋𝑓𝑓)=de
𝐸𝐸 −𝐶𝐶1 ∙ ln(𝑋𝑋 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
− 𝑋𝑋𝑋𝑋) 𝑋𝑋𝑛𝑛
𝑋𝑋
Cálculo u
𝑑𝑑𝑑𝑑mf=1− 𝐹𝐹 𝐸𝐸
para 𝑅𝑅 =
𝑓𝑓 lecho de ∙ 100 de tamaño homogéneo. La velocidad
partículas
−𝐶𝐶1 )𝑋𝑋(mínima 𝑛𝑛 1
− 1 de−fluidización 𝐸𝐸𝐸𝐸= 𝑋𝑋
)=
𝑛𝑛 ∙ 𝑋𝑋
es ∙elln(𝑋𝑋
𝐶𝐶 𝐶𝐶 de
𝑅𝑅𝑅𝑅
valor la velocidad del fluido, en la cual la caída de
𝑓𝑓 − 𝑋𝑋𝑋𝑋)
𝑓𝑓 𝑛𝑛
− 1 1 presión 𝑋𝑋𝑝𝑝 −1𝐶𝐶1empieza 𝑋𝑋𝑓𝑓𝑛𝑛 − a1ser 1𝐶𝐶 constante 1 en ∙el100lecho y corresponde a un promedio entre el
𝑖𝑖 ( 𝐸𝐸 1 = −( que)toma
valor ) ( para 𝐶𝐶
𝑛𝑛 la fluidización − 𝐹𝐹 𝑛𝑛∙ 𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶 )y desfluidización (Ec. 3.1) así:
−√𝑋𝑋𝑝𝑝 )√ − 1= 𝑋𝑋𝑝𝑝 −𝐶𝐶1∙ 100
𝑛𝑛 𝑋𝑋
𝐸𝐸 𝑋𝑋 − 11 1
1 𝑓𝑓𝐶𝐶 𝐸𝐸 = 1 (∙ 𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶 ) ( 𝑓𝑓𝑅𝑅𝑛𝑛
𝐹𝐹 − )
𝑋𝑋𝑝𝑝100√ 𝐸𝐸𝑋𝑋𝑖𝑖 (𝑓𝑓 − )𝑛𝑛 𝐸𝐸− 1= 𝑋𝑋 − 1 ∙ 100 𝑋𝑋 𝑛𝑛
− 1
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 √𝑋𝑋𝑝𝑝 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
√𝑋𝑋𝑓𝑓𝑅𝑅 1
𝑅𝑅
𝐹𝐹1+ ∙ 𝑋𝑋𝑢𝑢𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑝𝑝 𝑓𝑓
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
Ec. 3.1
= − 𝑢𝑢𝐸𝐸𝑚𝑚𝑚𝑚= =100 𝐸𝐸 ( − )
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑋𝑋 𝑛𝑛 𝐸𝐸𝑅𝑅 = 𝑖𝑖 ∙
𝑋𝑋𝑝𝑝 √𝑋𝑋𝑓𝑓 1 100 2 1
𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋 √𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑋𝑋 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐸𝐸 = 100 𝐸𝐸𝑖𝑖 ( − )
√ 𝑋𝑋 √ 𝑋𝑋
∙ 100𝑋𝑋 𝛥𝛥𝛥𝛥
Si se hace un balance 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶de fuerzas sobre la partícula en el estado de mínima
𝑛𝑛 𝑝𝑝 𝑓𝑓
𝐹𝐹 ∙∙ 100𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶 fluidización, 𝑑𝑑𝑑𝑑 =
la = −
fuerza (1 −∈ de 𝑚𝑚𝑚𝑚 empuje )(𝜌𝜌𝑝𝑝 del − 𝑝𝑝fluido
𝑓𝑓 )𝑔𝑔 que asciende y el empuje, deben
contrarrestar
𝐿𝐿 𝑢𝑢 𝑋𝑋 𝑛𝑛
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛 + 𝑢𝑢
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶 𝑢𝑢 = el peso de la partícula. En el estado de mínima fluidización, la fuerza
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝐶𝐶𝐸𝐸𝐶𝐶 =
𝑅𝑅 𝐹𝐹𝑢𝑢 de∙ 𝑋𝑋
𝑚𝑚𝑚𝑚∙ 100
arrastre iguala
𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 2 𝑛𝑛neta, en esta condición la porosidad es la de
a la𝑢𝑢gravitacional
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
∙ 100 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶 + 𝑋𝑋
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝑢𝑢
𝐹𝐹 ∙∙𝑋𝑋100
𝑚𝑚𝑚𝑚 = mínima(1−∈ 𝐸𝐸 𝐶𝐶
𝑚𝑚𝑚𝑚 = )
2
fluidización, 𝜇𝜇𝜇𝜇 ∙
así 100la caída (1−𝜖𝜖de presión en el lecho,
𝑚𝑚𝑚𝑚 ) 𝜌𝜌𝑔𝑔 𝑢𝑢0 2 𝛥𝛥𝛥𝛥 en condiciones de mínima
150
𝑅𝑅𝑅𝑅
𝑅𝑅 ∈𝑚𝑚𝑚𝑚 3 (𝐹𝐹(𝛥𝛥𝛥𝛥
fluidización ∙ 𝑋𝑋),0𝐶𝐶𝐶𝐶 2+ dada
está
2 1,75 𝐶𝐶por la Ec.
3 3.2: = 𝑔𝑔𝑐𝑐
𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠 )𝐸𝐸 = ∈𝑚𝑚𝑚𝑚∙ 100 𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐸𝐸𝑅𝑅 =
𝑅𝑅 ∙ 100 =𝐶𝐶(1 −∈ 𝐹𝐹 ∙𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶)(𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝑝𝑝𝑓𝑓 )𝑔𝑔
𝐹𝐹 𝛥𝛥𝛥𝛥
∙ 𝑋𝑋𝑅𝑅𝑅𝑅 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚𝑅𝑅 Ec. 3.2
𝐸𝐸
=𝑅𝑅 (1 = −∈𝑚𝑚𝑚𝑚 )(𝜌𝜌 ∙ 100 − 𝑑𝑑𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑢𝑢)𝑔𝑔𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌𝑓𝑓
𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐹𝐹(𝑅𝑅𝑅𝑅
∙ 𝑋𝑋𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑅𝑅 𝑝𝑝 𝑓𝑓 )
2 𝐸𝐸 = 𝜇𝜇 ∙ 100
𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛 + 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
(1−∈𝑚𝑚𝑚𝑚 ) 𝜇𝜇𝜇𝜇0 𝑅𝑅
𝐹𝐹 1,75∙ 𝑋𝑋𝑅𝑅𝑅𝑅(1−𝜖𝜖𝑚𝑚𝑚𝑚 ) 𝜌𝜌𝑔𝑔𝑢𝑢0 2 = 𝛥𝛥𝛥𝛥 𝑔𝑔𝑐𝑐
150 +
𝑢𝑢 2 2 𝜇𝜇𝜇𝜇0∈𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑑𝑑(1−𝜖𝜖
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
(1−∈
3 )23 𝜌𝜌 (𝜌𝜌 − ∈𝜌𝜌𝑚𝑚𝑚𝑚)𝑔𝑔
𝑠𝑠𝑝𝑝
3 𝜙𝜙 𝑑𝑑
𝑓𝑓 ) 𝜌𝜌𝑝𝑝𝑔𝑔 𝑢𝑢0 2 𝑓𝑓 𝛥𝛥𝛥𝛥 𝑠𝑠 𝑠𝑠
𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 )
2 ∈𝑚𝑚𝑚𝑚 Donde
𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛 + 𝑢𝑢 (𝐴𝐴𝐴𝐴
+ 1,75 𝐴
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
𝑚𝑚𝑚𝑚
2𝑑𝑑 = 𝐿𝐿 ) 𝑔𝑔 𝑐𝑐
3 (
𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠 )2 ∈𝑚𝑚𝑚𝑚 3 𝜇𝜇 𝑠𝑠 𝑝𝑝𝑠𝑠𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌
𝜙𝜙𝑑𝑑 𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑓𝑓
𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
2 + 𝑢𝑢𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚
(𝑅𝑅𝑅𝑅 =
𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛 )
∈𝑚𝑚𝑚𝑚=)(𝜌𝜌𝑝𝑝: −
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑝𝑝𝑓𝑓 )𝑔𝑔 del sólido.
Densidad 𝑑𝑑 𝑢𝑢 𝜌𝜌 𝜇𝜇
(𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝑝𝑝𝑓𝑓:)𝑔𝑔 (1 (𝑅𝑅𝑅𝑅
−∈ = fluido 2 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑓𝑓 )1,75
𝑢𝑢)𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
𝑝𝑝 + 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
Densidad
𝑢𝑢 = 𝑚𝑚𝑚𝑚 del
𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 2
150
= (1 −∈𝑚𝑚𝑚𝑚∈:)(𝜌𝜌 𝑚𝑚𝑚𝑚
Porosidad − 𝑝𝑝 𝑅𝑅𝑅𝑅
)𝑔𝑔 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜇𝜇
𝑑𝑑 + 3
𝜌𝜌 (𝜌𝜌 2 − (𝑅𝑅𝑅𝑅
𝜌𝜌 )𝑔𝑔
𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑝𝑝 2 𝑓𝑓 es la de mínima
3 𝑝𝑝 ∈𝑓𝑓 3fluidización 𝑝𝑝𝜓𝜓 𝑓𝑓
𝛥𝛥𝛥𝛥 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜓𝜓 2 3(𝐴𝐴𝐴𝐴 𝐴 𝑚𝑚𝑚𝑚 )
g: Gravedad
(1−𝜖𝜖 𝑚𝑚𝑚𝑚= ) 𝜌𝜌(1
𝑔𝑔 𝑢𝑢0−∈ )(𝜌𝜌 − 𝑝𝑝)𝑔𝑔 𝜇𝜇 2
𝑓𝑓 )𝑔𝑔
𝛥𝛥𝛥𝛥
1,75 𝑑𝑑 = 𝜌𝜌𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝜌𝜌 𝑔𝑔− 𝑝𝑝 𝜌𝜌
(1−𝜖𝜖𝑚𝑚𝑚𝑚 )𝐿𝐿
𝑝𝑝 𝑓𝑓 𝑝𝑝 𝑐𝑐 𝑓𝑓
𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠𝛥𝛥𝛥𝛥𝛥𝛥𝛥𝛥 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
3: Altura del lecho en condiciones de mínima fluidización
𝑔𝑔 𝑢𝑢0 2 𝜙𝜙
(𝐴𝐴𝐴𝐴
∈𝜌𝜌𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐴 )
= 𝑔𝑔 𝑐𝑐
) 𝜌𝜌𝑔𝑔 𝑢𝑢0 2= 𝜇𝜇 2(1 −∈ )(𝜌𝜌 𝑝𝑝 − 𝑝𝑝𝑓𝑓 )𝑔𝑔
𝜇𝜇∈ 3 𝜙𝜙 𝑑𝑑 (1−𝜖𝜖𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚𝐿𝐿 𝛥𝛥𝛥𝛥 𝑚𝑚𝑚𝑚
0𝑚𝑚𝑚𝑚
+ 1,75 𝑠𝑠 𝑠𝑠
(1 −∈ de)Ergun: = 𝑔𝑔 1,75
𝑝𝑝 𝑢𝑢De
𝑑𝑑𝑠𝑠 )2𝑑𝑑𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌𝑓𝑓ecuación 𝑚𝑚𝑚𝑚
2 la
𝑚𝑚𝑚𝑚 3 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑐𝑐 2
𝑢𝑢=(1
(1−∈
𝜌𝜌 150
) 𝜇𝜇𝜇𝜇 )∈0𝑚𝑚𝑚𝑚+3 1,75 𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠 (1−𝜖𝜖 𝐿𝐿𝑚𝑚𝑚𝑚
2
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚 )+ 𝜌𝜌𝑔𝑔 𝑢𝑢0 2
3= (𝑅𝑅𝑅𝑅
𝛥𝛥𝛥𝛥
𝑔𝑔 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑚𝑚𝑚𝑚−∈ 𝑓𝑓3𝜇𝜇 ) ∈𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜓𝜓 1,75 3 ∈ 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜓𝜓 𝑐𝑐
∈𝑚𝑚𝑚𝑚 )𝑚𝑚𝑚𝑚𝜙𝜙(1−∈( 𝑑𝑑𝑠𝑠 ) 2 2
0 𝜇𝜇 3150 𝑢𝑢
𝑑𝑑𝑝𝑝𝑠𝑠𝑅𝑅𝑅𝑅𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝜌𝜌𝑓𝑓)+ 𝜇𝜇𝜇𝜇0∈𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑅𝑅𝑅𝑅
2 𝜙𝜙𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑠𝑠 𝐿𝐿
(1−𝜖𝜖)𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 )=𝜌𝜌𝑔𝑔𝐴𝐴𝐴𝐴𝑢𝑢0 2 𝛥𝛥𝛥𝛥
𝑅𝑅𝑅𝑅
3 ∈ 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝜓𝜓 2 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 )
3 ( ∈ )2 𝜓𝜓 3 + 1,75 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑔𝑔𝑐𝑐
𝜌𝜌𝑓𝑓 (𝜌𝜌
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑝𝑝 − 𝜌𝜌𝑓𝑓 )𝑔𝑔 ∈
𝜇𝜇 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑
𝜙𝜙 𝑠𝑠 𝑑𝑑 𝑢𝑢
𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑠𝑠 𝜌𝜌 ∈ 𝑚𝑚𝑚𝑚
3 𝜙𝜙 𝑠𝑠 𝑑𝑑 𝑠𝑠 𝐿𝐿 𝑚𝑚𝑚𝑚
− 𝜌𝜌 2 )𝑔𝑔 (𝑅𝑅𝑅𝑅 ) = 𝑝𝑝 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑓𝑓 )
𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑝𝑝 𝜇𝜇𝑓𝑓3 ) 𝜇𝜇 𝑑𝑑𝑝𝑝 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌𝑓𝑓
2 𝑑𝑑𝑝𝑝 𝜌𝜌𝑓𝑓 (𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝜌𝜌𝑓𝑓 )𝑔𝑔(𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 = )
𝐴 2 3 ) 𝜇𝜇
𝐶𝐶 𝐶𝐶
𝐸𝐸𝐶𝐶 = ∙ 100 𝐸𝐸𝐶𝐶 = ∙ 100
𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑅𝑅𝑢𝑢 𝑅𝑅
+ 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛
LA GASIFICACIÓN:
𝐸𝐸𝑅𝑅 = 𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓ó𝑛𝑛
∙ 100 𝐸𝐸𝑅𝑅 = DE ENERGÍA ∙ 100
𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚 =
𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋𝑅𝑅𝑅𝑅 ALTERNATIVA DE GENERACIÓN
𝐹𝐹 ∙ 𝑋𝑋𝑅𝑅𝑅𝑅 Y PRODUCTOS
2
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
𝜇𝜇
del estado de mínima 𝑑𝑑𝑝𝑝fluidización
3
)𝑔𝑔𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑑𝑑𝑝𝑝 𝑢𝑢𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜌𝜌𝑓𝑓 ) y el número de Arquímedes
𝜌𝜌𝑓𝑓 (𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝜌𝜌𝑓𝑓(𝑅𝑅𝑅𝑅
3
(𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑑𝑑𝑝𝑝 𝜌𝜌𝑓𝑓 (𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝜌𝜌𝐴
𝑓𝑓 )𝑔𝑔 se obtiene:2
) 𝜇𝜇
(𝐴𝐴𝐴𝐴 𝐴
𝜇𝜇 2
) 𝜇𝜇
𝑑𝑑𝑝𝑝 3 𝜌𝜌𝑓𝑓 (𝜌𝜌𝑝𝑝 − 𝜌𝜌𝑓𝑓 )𝑔𝑔
(𝐴𝐴𝐴𝐴 𝐴 )
(1 −∈𝑚𝑚𝑚𝑚 ) (1 −∈ 1,75 𝜇𝜇 2
150
)
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 + 𝑚𝑚𝑚𝑚 3 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 1,75
2
𝐴𝐴𝐴𝐴 2
∈𝑚𝑚𝑚𝑚 3 150
𝜓𝜓 2 ∈
3 2 𝑅𝑅𝑅𝑅
𝜓𝜓 𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 + 3 (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 𝐴𝐴𝐴𝐴 Ec. 3.3
∈𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜓𝜓
𝑚𝑚𝑚𝑚
∈
(1𝑚𝑚𝑚𝑚 𝜓𝜓)
−∈𝑚𝑚𝑚𝑚 1,75 2
150 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 + (𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚 ) = 𝐴𝐴𝐴𝐴
∈𝑚𝑚𝑚𝑚 3 𝜓𝜓 2 ∈𝑚𝑚𝑚𝑚 3 𝜓𝜓
Esta ecuación permite calcular la velocidad mínima de fluidización conociendo
la esfericidad y la porosidad a condiciones de mínima fluidización. Una forma
simplificada de la ecuación de Ergun basada en datos experimentales que no
requiere conocer dichos parámetros es la Ec. 3.
1
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝,𝑚𝑚𝑚𝑚 = [𝐴𝐴𝐴𝐴𝐾𝐾2 + 𝐾𝐾1 2 ]2 − 𝐾𝐾1 Ec. 3.4
128
129 • Capítulo 3
Grupo A B C D
Ideales para
Cohesivas,
Características fluidización en Comienzo del Tamaño
dificultad
principales un rango de no burbujeo a umf elevado
para fluidizar
burbujeo
Partículas Catalizadores Arena de Harina Grava
típicas de craqueo construcción Cemento Grano de café
Baja por
Expansión del
Alta Moderada aparición de Baja
lecho
canales
Inicialmente
Velocidad de
Lenta, lineal Rápida rápida, luego Rápida
des aireación
exponencial
Formación y Crecimiento Crecimiento
No hay
Propiedades de coalescencia de de burbujas de burbujas
burbujas, solo
burbujas burbuja hasta sin tamaño sin tamaño
canales
tamaño máximo límite límite
Mezcla de
Alta Moderada Muy baja Baja
partículas
Mezcla de gas Alta Moderada Muy baja Baja
Solo en Si, incluso
Aparición de
No lechos pocos No en lechos
chorros
profundos profundos
Las partículas que se clasifican en el grupo A, son aquellas que al ser fluidizadas
por aire, en condiciones atmosféricas, muestran un estado de fluidización
no burbujeante al alcanzar la velocidad de mínima fluidización, pero que
posteriormente logran un estado burbujeante a medida que la velocidad de
fluidización incrementa. Las partículas que bajo estas condiciones de fluidización
presentan un comportamiento burbujeante, se clasifican en el Grupo B. El Grupo
C lo constituyen partículas muy finas y cohesivas, que son incapaces de fluidizar
(forman canalizaciones). Mientras que partículas de gran tamaño, que forman
grandes canalizaciones y flujos tapón dentro del lecho, se clasifican en el grupo D.
En la Tabla 3.2 se muestra un resumen de las principales características de cada
grupo en la clasificación Geldart [208].
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
130
131 • Capítulo 3
Ahora bien, usar CO2 en la gasificación es prometedor por ser uno de los productos
del proceso y, adicionalmente, se ha reportado que disminuye la formación
de alquitrán en presencia de catalizadores, así como el aumento H2 y CO en la
composición del gas producto comparado con la gasificación con aire [219]. Su
uso es viable siempre y cuando sea de forma integrada, es decir, que provenga de
un proceso previo como combustión.
132
Actualmente, los procesos de gasificación son llevados a cabo a presiones que van
desde la atmosférica hasta alrededor de los 180 bar, pero la presión se selecciona
generalmente de acuerdo con los requisitos del proceso o el equipo aguas arriba
o aguas abajo del gasificador. Por ejemplo, para la síntesis de amoniaco se
requieren altas presiones y el proceso puede operar a 130-180 bar, sin embargo,
para algunos casos este argumento deja de ser dominante, ya que para presiones
mayores a 70-100 bar el proceso se vuelve poco práctico por razones de operación
de los equipos que se surten del proceso de gasificación. Cuando el gas va a ser
utilizado en un ciclo combinado de generación de energía donde la turbina de
gas requiere una presión de, por ejemplo, 20 bar, la presión de gasificador puede
operar a una presión algo más alta para permitir las pérdidas de presión entre el
gasificador y la turbina de gas, razón por la cual, hay un ahorro tanto en energía
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
133 • Capítulo 3
134
(1 −de𝜀𝜀𝑚𝑚𝑚𝑚
La relación )
equivalencia (ER) permite establecer una relación entre el
suministro 𝜓𝜓𝜀𝜀
del agente
3
≅ gasificante
11 aire y el flujo de combustible. Se define como
𝑚𝑚𝑚𝑚
la relación actual aire-combustible (requerido en el proceso de gasificación) y la
relación estequiométrica aire-combustible
2
en la reacción de combustión (Ec. 1.3)
[233]. 𝑝𝑝,𝑚𝑚𝑚𝑚 + 24,5𝑅𝑅𝑅𝑅𝑝𝑝,𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝐴𝐴𝐴𝐴
1650𝑅𝑅𝑅𝑅
Oxígeno requerido
ER = Ec. 1.3
Oxígeno estequiométrico
𝑦𝑦𝑖𝑖 ) 𝑖𝑖
𝑑𝑑𝑉𝑉𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑏𝑏 𝑑𝑑𝐴𝐴𝑠𝑠
= 𝑟𝑟El oxígeno
𝑔𝑔𝑔𝑔 + ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑖𝑖 [𝑦𝑦𝑖𝑖 − 𝑦𝑦está
estequiométrico 𝑘𝑘 ]𝜌𝜌𝑔𝑔
definido 𝑟𝑟 𝑖𝑖 𝑔𝑔𝑔𝑔el flujo de combustible y la relación
+ por
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
con sus componentes combustibles (C, H, O y S), por lo general el ER se define
como un valor fijo siendo posible determinar ya sea el flujo de oxígeno o aire
𝑔𝑔 𝑦𝑦𝑖𝑖 ) 𝑑𝑑𝑉𝑉𝑔𝑔para la gasificación. 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑏𝑏 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑏𝑏
= 𝑟𝑟requerido
𝑘𝑘
𝑔𝑔𝑔𝑔 + ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑘𝑘 [𝑦𝑦𝑖𝑖 − 𝑦𝑦𝑘𝑘 ]𝜌𝜌𝑔𝑔 + 𝜌𝜌𝑔𝑔
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
El ER no solo representa la cantidad de oxígeno introducido en el reactor, sino que
𝜕𝜕(𝜌𝜌𝑔𝑔 𝑢𝑢𝑔𝑔también
ℎ𝑔𝑔 ) afecta la temperatura
𝑑𝑑𝐴𝐴𝑔𝑔 de gasificación.
𝑑𝑑𝐴𝐴𝑠𝑠 La calidad del gas obtenido en un
= ℎ[𝑇𝑇depende
gasificador 𝑏𝑏 − 𝑇𝑇𝑔𝑔 ] fuertemente
+ ℎ[𝑇𝑇𝑠𝑠 −del𝑇𝑇𝑔𝑔valor
] ER, el cual debe estar significativamente
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
por debajo de 1 para asegurar que el combustible se gasifique en lugar de que
se dé combustión. No obstante, un valor de ER excesivamente bajo (<0,2) da
= ∑a𝑦𝑦varios
ℎ𝑔𝑔 lugar 𝑖𝑖 (∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑖𝑖problemas,
+ 𝐶𝐶𝑝𝑝𝑖𝑖 𝑇𝑇) =como 𝑖𝑖 𝐻𝐻𝑖𝑖
∑ 𝑦𝑦gasificación incompleta, inestabilidad térmica,
formación excesiva de char y un 𝑖𝑖 valor bajo del poder calorífico del gas producto.
Por otro lado, un valor de ER alto significa mayor temperatura de proceso (ver
Figura 3.11)∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑖𝑖 lo, 𝐶𝐶𝑝𝑝
que ℎ𝑖𝑖 𝑠𝑠a acelerar la gasificación y mejora la calidad del gas,
ayuda
𝑖𝑖 𝑌𝑌
pero con un ER demasiado alto (> 0,4) se da una formación excesiva de productos
de𝜕𝜕(𝜌𝜌
combustión
𝑏𝑏 𝑢𝑢𝑏𝑏 ℎ𝑏𝑏 )
completa, tales 𝑑𝑑𝐴𝐴𝑏𝑏como CO2 y H2O, a expensas de los productos
deseables, tales=como causa una disminución en el valor del poder
− 𝑇𝑇e𝑏𝑏H] 2, lo que
ℎ[𝑇𝑇𝑏𝑏 CO
𝜕𝜕𝜕𝜕 del gas.
calorífico 𝑑𝑑𝑑𝑑
135 • Capítulo 3
136
Hay que tener en cuenta que el flujo de vapor que se ingrese al reactor tiene
que ser calentado a la temperatura de operación, procedimiento con el que se
consume energía y cuesta dinero. Además, mucha cantidad de vapor puede
significar agua sin reaccionar que sale con el gas y que se puede separar por
condensación desde el gas de gasificación en bruto y reciclarse al gasificador,
pero en este enfriamiento, condensación y reciclado se pierde una gran cantidad
de energía [237]. Una relación SF de 0,2 a 0,25 puede ser un valor razonable como
pueden verse en la Figura 3.13 [221].
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
137 • Capítulo 3
Mientras que para el caso de la gasificación del carbón de Venecia, la Figura 3.15
muestra que a 850°C la conversión del semicoque de esta zona en comparación
con el de Titiribí es mucho más reactivo, tanto con CO2 como con agua. Por
ejemplo, comparando las conversiones para los dos carbones a los 6000 segundos
de reacción se observa que en CO2 la conversión del carbón de Venecia es tres
veces superior, mientras que con vapor de agua es aproximadamente un 50%
superior respecto al de Titiribí. Por otro lado, la mayor reactividad con los agentes
gasificantes también se ve reflejada en la reactividad con presencia de CO, que
es un gas inhibidor de la reacción. Mientras que el carbón de Titiribí reduce su
conversión en un 30%, el carbón de Venecia lo hace en un 50%.
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
138
139 • Capítulo 3
Tabla 3.4. Áreas para semicoque de Titiribí gasificados con H2O y con CO2
Tomado de [179]
140
La diferencia entre las áreas SCO2 y SN2 son menores en las muestras gasificadas con
H2O (columna 4). Esto podría explicarse porque la gasificación con H2O produce
una mayor evolución de mesoporosidad. El factor n mostrado en esta Tabla 3.4
(columna 5), es el factor exponencial de la ecuación de Dubinin-Astakhov (DA). Este
factor n no es constante para estos sólidos y disminuye al aumentar la conversión.
El factor n es mayor para los carbones gasificados con CO2 si se compara con el de
H2O, lo que sugiere que debe estar relacionado con la estructura microporosa del
material estudiado.
En la Tabla 3.5 se presentan los parámetros cinéticos para la gasificación del carbón
de Titiribí. En el anterior estudio se presentaron las reacciones de gasificación
del carbón en la estructura sólida (C*) con el CO2 (reacción de Boudouard:
C*+CO22CO), el vapor de agua (C*+H2OCO+H2) y la mezcla de agentes
gasificantes. La reacción de Boudouard es dominante cuando la gasificación se
hace con oxígeno o con aire; entre tanto, la reacción Shift o reacción vapor-gas
(CO+H2OCO2+H2) se torna dominante en los gasificadores con el vapor de agua,
donde la velocidad de reacción con el vapor de agua es mayor que la reacción
Boudouard. Las reacciones de hidrogasificación (C*+H2CH4) se pueden
beneficiar a altas presiones facilitando la producción de metano.
Tabla 3.5. Parámetros cinéticos (koi y Ea) obtenidos con diferentes modelos
Tomado de [179]
141 • Capítulo 3
X 3,6933 111,86
dX/dt 0,0099757 49,916
-ln(f) vs t 1,65E+05 218,04
ln(f) vs t 463,96 146,46
CO2 - CO
ln(-ln(f))
4,40E+16 482,27
vs t
1-f1/3 vs t 18758 208,17
1-f vs t
2/3
13338 198,65
X 1002,4 147,64
dX/dt 219,55 132,43
-ln(f) vs t 19332 172,97
ln(f) vs t 1761,6 163,32
CO2 - H2O
ln(-ln(f))
7973,7 163,69
vs t
1-f1/3 vs t 1114,3 158,68
1-f2/3 vs t 443,86 146,64
X 9,81 106,39
dX/dt 1,00652 82,001
-ln(f) vs t 12,571 105,33
ln(f) vs t 8,30E+09 301,18
H2O
ln(-ln(f))
163,2 130,92
vs t
1-f1/3 vs t 1,0293 94,214
1-f vs t
2/3
5,5352 73,193
X 12,866 112,14
dX/dt 0,024994 464,99
-ln(f) vs t 22697 185,85
H2O - H2 ln(-ln(f))
9,54E+05 221,75
vs t
1-f1/3 vs t 185,32 150,13
1-f2/3 vs t 113,64 139,68
142
En las Figura 3.16 yFigura 3.17 se presenta la conversión en función del tiempo
para la gasificación de los carbones La Capotera y La Grande, en varias atmósferas
reactivas y a varias temperaturas.
143 • Capítulo 3
En cuanto al desarrollo poroso, se observó que el diámetro medio de los poros
es mayor cuando se utiliza H2O, seguido por la reacción CO2 + H2O, mientras que
cuando se utiliza solo CO2, es más pequeño. En la reacción con CO2 se tiende a
desarrollar, inicialmente, solo microporos; en la reacción con CO2 + H2O se desarrolla
microporosidad acompañada de una transición hacia la mesoporosidad. Ahora,
cuando solo se utiliza H2O, existe una rápida transformación de los microporos
en mesoporos.
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
144
145 • Capítulo 3
Figura 3.18. Evolución del área superficial, La Capotera con CO2 + H2O
Adaptado de[179]
146
(1)
Máxima área superficial alcanzada durante la reacción con CO2 + H2O a 800°C.
(2)
Cenizas en el carbón precursor
147 • Capítulo 3
Del 36% de pérdidas de energía en residuos, cerca del 14% se atribuyen a las
pérdidas por emisión de material particulado a la atmósfera, el 22% restante
corresponde al rebose y a la cantidad capturada en los ciclones. En cuanto a
las pérdidas por paredes, se puede concluir que el porcentaje del 20% está
dentro del intervalo esperado para estos pequeños gasificadores. Respecto al
comportamiento del poder calorífico superior (ver Figura 1.20), se encontró que
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
148
149 • Capítulo 3
De esta manera, se obtuvo un valor máximo del orden del 70% de conversión;
no obstante, en la mayoría de los ensayos el porcentaje de conversión no superó
el valor del 60%. Aunque estos resultados se pueden considerar aceptables y
coherentes con otros autores [247], en este estudio los altos porcentajes de
conversión se atribuyen principalmente a la transformación del carbono debido
a la combustión y no a la gasificación, puesto que el valor del poder calorífico del
gas es bajo.
Así pues, se aprecia que la gasificación del carbón de Venecia presenta un menor
valor del porcentaje de pérdidas relacionadas con los sólidos no convertidos
que salen del reactor por rebose del lecho, capturados en ciclones y escapado
a la atmósfera por chimenea, como consecuencia de un mayor porcentaje de
conversión, del orden del 82%. El valor de conversión es en promedio 20 puntos
superior al porcentaje de conversión logrado con el carbón de Titiribí. Este
comportamiento está ligado a la mayor reactividad observada para este carbón
en los estudios cinéticos.
150
Una de las mayores dificultades para modelar gasificadores de carbón tiene que
ver con la incertidumbre al generalizar modelos cinéticos que han sido validados
solo con unos pocos carbones o pocas biomasas. Otro problema que se presenta
es la escasa información sobre datos experimentales, obtenidos a nivel piloto o a
escala industrial, para validar los modelos desarrollados.
151 • Capítulo 3
De otro lado, otros autores han propuesto esquemas complejos como lechos
burbujeantes con dos o más fases. Los de dos fases se basan en la teoría propuesta
por Davidson y Harrison, la cual considera que en el lecho fluidizado existen dos
fases: una fase particulada o emulsión que contiene todas las partículas sólidas
y una fase burbuja que solo contiene gas [247], [253]–[258]. Los fenómenos de
pirólisis, combustión y gasificación, presentes en un gasificador autotérmico
alimentado con carbón no desvolatilizado, han sido tratados de forma separada
por algunos autores, en tanto que otros los manejan integrados.
(1 − 𝜀𝜀𝑚𝑚𝑚𝑚 )
≅ 11
𝜓𝜓𝜀𝜀𝑚𝑚𝑚𝑚 3
Oxígeno requerido
ER =
Oxígeno estequiométrico
Matemáticamente, se expresa como la Ec. 3.4:
ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑖𝑖
𝜕𝜕(𝜌𝜌: Coeficiente
𝑏𝑏 𝑢𝑢𝑏𝑏 𝑦𝑦𝑘𝑘ℎ)𝑏𝑏 = ∑ de transferencia
𝑑𝑑𝑑𝑑𝑔𝑔 de𝑇𝑇)masa
= ∑ 𝑦𝑦𝑘𝑘𝑑𝑑𝑑𝑑𝐻𝐻𝑏𝑏𝑘𝑘
= 𝑟𝑟 𝑘𝑘 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑦𝑦𝑘𝑘 (∆𝐻𝐻+ 𝑓𝑓𝑘𝑘ℎ+ 𝐶𝐶𝑝𝑝𝑘𝑘[𝑦𝑦
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑖𝑖 − 𝑦𝑦𝑘𝑘 ]𝜌𝜌𝑔𝑔
𝜕𝜕𝜕𝜕 de la sección𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐴𝐴𝑏𝑏 𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦𝑠𝑠 área de contacto de burbuja 𝑘𝑘 𝑑𝑑𝑑𝑑
y de sólido, respectivamente
𝐿𝐿 𝐿𝐿
𝜌𝜌𝑏𝑏 : Densidad la burbuja
(𝐹𝐹ℎ)𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜𝑜 − (𝐹𝐹ℎ)𝑖𝑖𝑖𝑖 =de[∫ 𝒬𝒬𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (𝒬𝒬𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ,𝑠𝑠 + 𝒬𝒬𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ,𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤 )𝑑𝑑𝑑𝑑] 𝐴𝐴𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑓𝑓𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0
𝑢𝑢𝑏𝑏 : Densidad de lalaburbuja
Matemáticamente, anterior ecuación se expresa como se muestra en la Ec. 3.5:
𝒬𝒬𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟de,𝑠𝑠 cada
𝑦𝑦𝑘𝑘 : Concentración molar 𝑦𝑦 gas
𝒬𝒬𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
en la burbuja
,𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤𝑤
𝜕𝜕(𝜌𝜌𝑏𝑏 𝑢𝑢𝑏𝑏 𝑦𝑦𝑘𝑘 ) 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑏𝑏
= 𝑟𝑟 𝑘𝑘 𝑔𝑔𝑔𝑔 + ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 [𝑦𝑦𝑖𝑖 − 𝑦𝑦𝑘𝑘 ]𝜌𝜌𝑔𝑔 Ec. 3.5
𝑖𝑖
𝑟𝑟 𝑔𝑔𝑔𝑔𝜕𝜕𝜕𝜕 : Velocidad de reacción 𝑑𝑑𝑑𝑑 gas − gas
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
= 𝑘𝑘 ∙ (1 − 𝑋𝑋)
𝑟𝑟 𝑖𝑖 𝑔𝑔𝑔𝑔 : Velocidad de reacción 𝑑𝑑𝑑𝑑 gas − sólido
𝜌𝜌𝑏𝑏 : Densidad de la burbuja
ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑖𝑖 : Coeficiente de transferencia de masa
𝐴𝐴𝑏𝑏 𝑦𝑦𝑦𝑦𝑦𝑠𝑠 área de la sección de contacto de burbuja y de sólido, respectivamente
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
153 • Capítulo 3
𝜕𝜕(𝜌𝜌𝑏𝑏 𝑢𝑢𝑏𝑏 𝑦𝑦𝑘𝑘 ) 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑏𝑏
= 𝑟𝑟 𝑘𝑘 𝑔𝑔𝑔𝑔 + ℎ𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 [𝑦𝑦𝑖𝑖 − 𝑦𝑦𝑘𝑘 ]𝜌𝜌𝑔𝑔
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
Con,
156
partículas como la actividad del catalizador en el tiempo, lo cual, desde este punto
de vista, no podría ser evaluado con el modelo Euleriano-Euleriano [261].
El estado del arte reporta diversos estudios enfocados hacia el entendimiento del
proceso de reactores lecho fluidizado (RLF) mediante análisis hidrodinámico, en
los cuales se ha investigado el efecto de la distribución de tamaño de partícula y
la segregación de las mismas, resolviendo la ecuación de movimiento y de energía
mediante el uso de modelos resueltos con el método de los momentos [267].
157 • Capítulo 3
Así como se han realizado estudios por simulación, algunos autores han fabricado
modelos a escala de laboratorio, a partir de los cuales se comparan los resultados;
se han reportado estudios comparativos usando enfoques: Euleriano-Euleriano y
Euleriano-Lagrangiano en donde se observa una leve mejora en la correspondencia
de los resultados del modelo Euleriano-Lagrangiano en comparación con el
Euleriano-Euleriano [264].
158
Al igual que en el modelo desarrollado por [200], se consideraron dos zonas: una
zona densa en la parte inferior del reactor y una zona diluida en la parte superior,
cuya fracción de sólidos disminuye con la altura; sin embargo, la fase densa se
encuentra en un régimen de fluidización turbulenta; se consideran entonces en la
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
159 • Capítulo 3
zona densa dos fases, burbuja y emulsión. Parte del gas está en la fase emulsión
a la velocidad mínima de fluidización y el gas en exceso en la fase burbuja, cuyo
tamaño depende de la altura.
𝑑𝑑𝑑𝑑 2
= 𝑘𝑘 𝑘 (1 − 𝑋𝑋)3 Ec. 3.12
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑 1
= 𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋) ∙ [1 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑(1 − 𝑋𝑋)]2
𝑑𝑑𝑑𝑑
Farid Chejne, Jorge I. Montoya, Carlos F. Valdés y Gloria Marrugo
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
160
Modelo Esquema
Modelo de reacción
volumétrica (VRM)
TIEMPO
Modelo de partícula
decreciente sin
reacción (SUPM) TIEMPO
Modelo de núcleo
decreciente sin
reacción (SUCM)
TIEMPO
𝑑𝑑𝑑𝑑 1
= 𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋) ∙ [1 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑(1 − 𝑋𝑋)]2 Ec. 3.13
𝑑𝑑𝑑𝑑
4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 (1 − 𝜀𝜀𝑜𝑜 )
𝜑𝜑 𝜑
𝑑𝑑𝑑𝑑 2
= 𝑘𝑘 𝑘 (1 − 𝑋𝑋)3
LA𝑑𝑑𝑑𝑑
GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
𝑑𝑑𝑑𝑑 1
𝑑𝑑𝑑𝑑 2 𝑘𝑘(1 −
=161 𝑋𝑋 ) ∙ [ 1
• Capítulo 3 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑 ( 1 − 𝑋𝑋 )] 2
= 𝑘𝑘 𝑘 (1 − )
𝑋𝑋 3 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑
4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 (1 − 𝜀𝜀𝑜𝑜 )
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑 Este modelo 2 contiene el parámetro1 𝜑𝜑 , 𝜑
que se asocia
2
con la estructura interna de
= 𝑘𝑘 𝑘 (
la 1 − 𝑋𝑋
= 𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋𝑑𝑑𝑑𝑑 )
) ∙ [1 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑(1 −2 𝑋𝑋)]
matriz 3
porosa mediante la Ec. 3.14:
2 𝑆𝑆𝑜𝑜
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑 2 𝑑𝑑𝑑𝑑
= 𝑘𝑘 𝑘 (1 − 𝑋𝑋)3 = 𝑘𝑘 𝑘 (1 − 𝑋𝑋)3
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 𝑚𝑚𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 (1 − 𝜀𝜀𝑜𝑜 12)
𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋𝑑𝑑𝑑𝑑 ) ∙ [1𝜑𝜑−𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑(1 − 𝑋𝑋)] 1 Ec. 3.14
𝑑𝑑𝑑𝑑
2 1
= 𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋)𝑆𝑆∙𝑜𝑜[1 = − 𝑘𝑘𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑 ( 1 −
(1 − 𝑋𝑋) ∙ [1 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑 𝑋𝑋 )] 2 𝑚𝑚 ∙ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐(1 − 𝑋𝑋 )]2
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 (1 − 𝜀𝜀𝑜𝑜 )es la porosidad inicial
Donde 𝑚𝑚 de ∙𝐶𝐶la − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
(𝑇𝑇𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎(determinado
partícula de manera
𝜑𝜑 𝜑 + 𝑚𝑚experimental),
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 𝑚𝑚𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑆𝑆𝑜𝑜2 𝜑𝜑 𝜑 4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 (, 1es−la 𝜀𝜀longitud 𝑜𝑜 ) 4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋 inicial
(1 − de 𝜀𝜀los) poros y So es el área superficial
𝑜𝑜 𝑉𝑉 𝐿𝐿
inicial. Un valor alto2 de 𝜑𝜑 significa 𝜑 𝑚𝑚que la (𝐻𝐻
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 porosidad − 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) es pequeña, y que
inicial
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
cualquier ∙ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃en
cambio
𝑆𝑆𝑜𝑜 el área superficial 2
𝑆𝑆𝑜𝑜interna afecta enormemente el grado de
+ 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑚𝑚conversión 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 +𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 𝑚𝑚[280],[281]. 𝐶𝐶𝐶𝐶 ∙𝐶𝐶
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶
Los modelos(𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 descritos
− 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) se + limitan
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐 ∆𝐻𝐻al𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶
seguimiento de la
𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙𝐶𝐶
+ 𝑚𝑚𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
reacción (𝑇𝑇
+ 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎desde
𝑚𝑚 𝑚𝑚 −
la𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑇𝑇
conversión =𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎)
𝑚𝑚𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
del +𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
sólido, no se𝑚𝑚 tiene en cuenta el seguimiento de
𝑚𝑚+𝐻𝐻𝐻𝑚𝑚∙𝐶𝐶 + 𝑚𝑚 − 𝑇𝑇= + 𝑚𝑚+𝐻𝐻𝐻𝑚𝑚∆𝐻𝐻
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
especies generadas.
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃(𝐻𝐻 − 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑚𝑚∙𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑉𝑉 𝐿𝐿
𝑚𝑚 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑚𝑚restricciones ∙𝐶𝐶 a 𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4
Cuando las 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙𝐶𝐶𝐶𝐶4 la 𝑚𝑚 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
transferencia de calor y masa son apreciables, se han
𝑚𝑚
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶 ∙𝐶𝐶
∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 (𝑇𝑇
(𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − 𝑇𝑇
− 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟numerosos
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 )𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
+ 𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐 ∆𝐻𝐻 mayoría
propuesto
𝑚𝑚 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑚𝑚 − 𝑇𝑇donde 𝑚𝑚
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶
modelos, en𝐶𝐶𝐶𝐶2
su gran∙𝐶𝐶
) (𝑇𝑇𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) para partículas
desarrollados
𝑉𝑉 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝐿𝐿 en
esféricas una dimensión, 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 ∙𝐶𝐶
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝en la mayoría− 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟de) los casos se hace hincapié
𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻 𝑚𝑚 ∙𝐶𝐶𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇(𝐻𝐻𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − −𝐻𝐻𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻
en la transferencia de
∆𝐻𝐻
masa 𝑚𝑚
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
intrapartícula, ∙𝐶𝐶 manteniendo
(𝑇𝑇 − 𝑇𝑇 )
equilibrio térmico entre
𝑉𝑉 𝐿𝐿 𝑁𝑁𝑁 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
las
𝑚𝑚 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 (𝐻𝐻 − 𝐻𝐻 𝑚𝑚
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) (𝐻𝐻 𝑉𝑉
− 𝐻𝐻 𝐿𝐿
)
𝐶𝐶4
𝐶𝐶 (𝑇𝑇∙𝐶𝐶 − 𝑇𝑇(𝑇𝑇
𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 ) +fases
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
(temperatura
−𝑚𝑚𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )+
𝑐𝑐𝑐𝑐 ∆𝐻𝐻 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 de ∆𝐻𝐻gases
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶 y sólidos dentro
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4 de la partícula). A continuación,
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
se presenta
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑚𝑚−𝐶𝐶𝐶𝐶𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 de manera
) + 𝑚𝑚𝑚𝑚 global
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻 ∙𝐶𝐶 la (𝑇𝑇
estructura
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟de
básica
) +uno 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻de estos
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟modelos
(𝑇𝑇 − 𝑚𝑚
𝑇𝑇 ) +∙𝐶𝐶
encontrados𝑚𝑚 ∆𝐻𝐻(𝑇𝑇∙𝐶𝐶la𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶
en − (𝑇𝑇
𝑇𝑇
literatura. 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 ) 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑐𝑐𝑐𝑐 − 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝐻𝐻𝐻 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑚𝑚−𝐻𝐻𝐻𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∙𝐶𝐶 ∆𝐻𝐻 (𝑇𝑇𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
)𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
(𝑇𝑇 − 𝑇𝑇 𝑚𝑚 )
𝑁𝑁𝑁 +∙𝐶𝐶 𝑚𝑚𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇
∆𝐻𝐻∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − (𝑇𝑇
𝑇𝑇 𝐻𝐻𝐻
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) −𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
4 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 − 𝑇𝑇∙𝐶𝐶 ) + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4− ∆𝐻𝐻𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑚𝑚𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶2 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∙𝐶𝐶
(𝑇𝑇 (𝑇𝑇
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
− 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 −
) (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑇𝑇𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
) + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∆𝐻𝐻
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶2 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶2 − 𝑇𝑇∙𝐶𝐶 )
𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑚𝑚 ∙𝐶𝐶 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑁𝑁𝑁
𝑚𝑚𝑁𝑁𝑁 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑚𝑚− 𝑇𝑇∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑁𝑁𝑁 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
) (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇 𝑚𝑚 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇
∙𝐶𝐶 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚
(𝑇𝑇 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 −∆𝐻𝐻 𝑇𝑇
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
(𝑇𝑇 − 𝑇𝑇 ) + 𝑚𝑚 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑚𝑚− 𝑇𝑇∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
) + (𝑇𝑇
𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
− 𝑇𝑇𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝐸𝐸𝐸𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸 𝐸
𝐸𝐸𝐸𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
H2 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻∙𝐶𝐶
𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4
165 • Capítulo 4
constituyan la mayor parte del gas producido. Sin embargo, cuando la gasificación
se realiza con aire, que es una mezcla de oxígeno y nitrógeno, usualmente el gas
que se𝑑𝑑𝑑𝑑
produce tiene una2 cantidad importante de N2, lo cual reduce su contenido
energético. = 𝑘𝑘 𝑘 (1 − 𝑋𝑋)3
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐶𝐶𝐶𝐶a+CO,
En la Ec. 4.4 i se refiere 𝐻𝐻2H
𝑂𝑂2,𝑂CH𝑂𝑂42, CO , H22O y N2. Como ya se mencionó
+ 𝐶𝐶𝐶𝐶
2
anteriormente el CO2, H2O y N2 son compuestos no combustibles, por lo tanto, el
valor de su calor de combustión sería cero. PCS es el poder calorífico superior de
material carbonoso que se alimenta al reactor y Cpi es el calor específico de cada
especie. En la Tabla 4.2 se presentan valores del calor de combustión y específico
para diferentes especies gaseosas.
167 • Capítulo 4
De forma similar, carbones de más bajo rango, con mayor contenido de volátiles,
producen una mayor eficiencia en frío que carbones de mayor rango. Kumabe y
colaboradores [283] evaluaron la co-gasificación de madera y carbón en aire y
vapor con fracciones de biomasa desde cero a uno, encontrando que la eficiencia
en frío variaba entre 65 y 85%, siendo el valor más alto para la relación de uno,
esto es, uso de solo biomasa. Lo anterior indica que el uso de mezclas carbón
biomasa puede favorecer la calidad del gas de síntesis
168
Ahora bien, si las exigencias de uso del gas de síntesis demandan reducir
totalmente los compuestos de azufre, será necesario usar sistemas adicionales
posteriores al gasificador, tales como: sistemas de absorción con aminas (proceso
húmedo) que operan a temperatura ambiente o inferiores dependiendo del tipo
de absorbente; o sistemas con adsorbentes como ZnO, Cr2O3 o Al2O3, entre otros
(proceso caliente), que operan a temperaturas entre 315-530°C [287].
Con respecto a las emisiones de material particulado, estas pueden ser reducidas
mediante el uso de sistemas como: lavadores tipo scrubber, filtros cerámicos o
metálicos para operación en caliente en temperaturas del orden de 400 a 510°C,
precipitadores electrostáticos o filtros de talegas [288], adicional a la utilización
de ciclones.
169 • Capítulo 4
170
Motor de
Calidad del gas Turbina de gas Síntesis F-T
combustión
< 5 (todo fase
Alquitrán, mg/Nm3 <100 <1 ppm
vapor)
Material particulado, mg/Nm3 < 50 < 20 0
Max concentración de álcalis,
- 20-1000 <10
ppb
Componentes de Azufre, ppm - <1 <1
NH3 + HCN, ppb - - <20
HCl, ppm - <0.5 <0.1
Otro aspecto que afecta los costos es el tipo de material carbonoso que se usa
en la alimentación del gasificador, considerando que las características físicas
y químicas afectan la eficiencia del proceso; adicionalmente, pueden demandar
procesos previos de acondicionamiento del material, tales como: ajuste del
tamaño de partícula, secado, densificación energética como la producción de
pélets, entre otros. La Agencia Internacional de Energía (IEA) presentó en el 2005
un reporte en el cual indica que, para diferentes calidades de carbón, el costo
del gas de síntesis decrece al aumentar la calidad del carbón variando entre
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
171 • Capítulo 4
En el año 2005, el precio máximo del dólar en Colombia fue $2397.25, por lo que
los valores anteriores indican que los costos de producción del gas de síntesis
estaban entre $0.0374/kJ y $0.0463/kJ. Cabe anotar que, a diciembre del 2014,
el precio del gas natural para el sector industrial en la ciudad de Medellín era de
$945,64/m3 y con un poder calorífico del gas natural de 37259 kJ/m3, se tiene
un costo del gas natural de $0.0254/kJ. Aunque los costos del gas de síntesis
reportados por IEA son para el año 2005 y en Estados Unidos, se puede vislumbrar
que el gas obtenido a partir de gasificación puede llegar a ser competitivo con el
gas natural.
172
Para una depreciación del costo del equipo gasificador a diez años e incluyendo
costos de operación que consideran aspectos como: materia prima, seguros,
impuestos, operadores, otros insumos, entre otros, se ha estimado un valor de
generación del gas de síntesis del orden de $0.0179/kJ. Cabe anotar que la empresa
San Cristóbal inicialmente usaba, en el horno túnel, un sistema de inyección de
carbón pulverizado directo en el horno. La implementación del gasificador y el uso
del gas de síntesis en el horno túnel ha permitido reducir la cantidad de material
particulado dentro de este, y por lo tanto, hay una reducción de pérdidas de obra
cocida por la presencia de manchas y puntos negros en el producto cerámico, lo
que redunda en beneficios económicos adicionales para la empresa.
173 • Capítulo 4
176
Las plantas GICC (Gasificación Integrada con Ciclo Combinado), como se observa
en la Figura 5.2, permiten la conversión de carbón y biomasa en electricidad.
Se consideran dos clases: las plantas de primera generación que no requieren
separación del CO2 y las que requieren el secuestro o captura del mismo. En esta
planta, el material que contiene carbono es alimentado al gasificador junto con
oxígeno y vapor para producir el gas de síntesis en bruto, el cual se limpia de
partículas y de azufre, para convertirse en el combustible gaseoso de la turbina
del ciclo Brayton para la primera generación de energía eléctrica. Los productos
de la combustión van a un recuperador de calor (HRSG por sus definición en
ingles Heat Recovery Steam Generator), en el cual se aprovecha la energía para
generar vapor en una turbina y lograr así, una segunda generación de energía
eléctrica [180], [181].
Los sistemas GICC con captura de carbono (Figura 5.2) son similares a los
sistemas sin captura de carbono. La principal diferencia entre los dos procesos
es que el gas de síntesis limpio pasa a través de un reactor Shift y una torre de
absorción para la eliminación del CO2. El reactor Shift aumenta la producción de
H2 a espensas del CO, al hacer reaccionar este último con vapor de agua, formado
adicionalmente más CO2 que luego es capturado.
LA GASIFICACIÓN:
ALTERNATIVA DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
177 • Capítulo 5
5.2 Poligeneración
𝑑𝑑𝑑𝑑 1 178
= 𝑘𝑘(1 − 𝑋𝑋) ∙ [1 − 𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑𝜑(1 − 𝑋𝑋)]2
𝑑𝑑𝑑𝑑
La opción 4𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋𝜋(1 − 𝜀𝜀𝑜𝑜 ) el carbón por la vía indirecta a líquidos como metanol,
de convertir
𝜑𝜑 𝜑
dimetil-eter, dimetil-amina,
𝑆𝑆𝑜𝑜2 olefinas, diesel, gasolina, etc., es viable con las
tecnologías desarrolladas en el mundo actualmente. [177], [180], [181]. Este tipo
de conversión implica la gasificación para obtener el gas de síntesis, hacer los
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 + 𝑚𝑚𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 𝑚𝑚𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
procesos de limpieza adecuados, hacer los ajustes de la relación CO/H2 necesarios
para ser utilizado en el proceso Fisher- Tropsch.
𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 ∙ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑚𝑚La tecnología de poligeneración en la que los combustibles se convierten en
𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
múltiples productos, tales como electricidad, metanol, hidrógeno y gasolina, ha
atraído recientemente
𝑚𝑚𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝐿𝐿
(𝐻𝐻 𝑉𝑉 − 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) un interés considerable. La ventaja de los sistemas de
poligeneración es la producción de varios productos (sobre todo la electricidad
∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝑇𝑇 los −combustibles
y 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝑐𝑐𝑐𝑐 ∆𝐻𝐻
sustitutos), con una alta eficiencia y bajas emisiones
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶
contaminantes [293], lo que hace que se convierta en una tecnología promisoria
∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
para la industria química y la industria energética [294].
∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶4 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) + 𝑚𝑚𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝐶𝐶𝐶𝐶4
Los sistemas de poligeneración generalmente constan de cuatro subsistemas de
𝑚𝑚construcción
𝐶𝐶𝐶𝐶2 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑇𝑇
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇
básicos 𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) que son: (i) la preparación de la materia prima, (ii)
[295]
conversión
𝑚𝑚 termoquímica (por ejemplo, a través de la gasificación), (iii) conversión
𝑁𝑁𝑁 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 (𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )
bioquímica (por ejemplo, gas de síntesis a metanol, F-T de combustible, H2, etanol
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
y DME)
𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 y (iv)
(𝑇𝑇𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 − 𝑇𝑇la𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟producción
) + 𝑚𝑚𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ∆𝐻𝐻 de𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
calor (por ejemplo, turbina de gas, generador
de vapor de recuperación de calor y turbina de vapor). Cada subsistema cuenta
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∙𝐶𝐶𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
con (𝑇𝑇𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
una−serie 𝑇𝑇𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 )de+tecnologías
𝑚𝑚𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
y tipos de equipos disponibles que, para elegirlas,
requieren de estudios multicriterio.
179 • Capítulo 5
0 Ec. 1.6
𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 + 2𝐻𝐻2 ∆𝐻𝐻298 = −88 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐻𝐻2 − 𝐶𝐶𝐶𝐶2
El CO2 que se genera en el proceso, tanto = 2de la gasificación y por la reacción Shift
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝐶𝐶𝐶𝐶2
(ver Figura 1.5) puede separarse por procesos de adsorción o de adsorción-
desorción a la salida del gasificador o capturarse en el propio gasificador si se
𝐶𝐶𝐶𝐶 la
realiza la gasificación con +presencia
2𝐻𝐻2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶de3 𝑂𝑂𝑂𝑂
óxido de calcio (CaO).
180
Figura 5.5. Esquema de proceso que ilustra la producción de Hidrógeno sin CO2.
181 • Capítulo 5
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻2𝐶𝐶𝐶𝐶
↔3𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑂𝑂𝑂𝑂
3 Ec. 5.8
𝑅𝑅 𝑅 𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶2𝐶𝐶𝐶𝐶 +
+ 𝐶𝐶𝐶𝐶2𝐻𝐻
+ 2𝐻𝐻2↔→ 𝑂𝑂𝑂𝑂
𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶22+
(2𝑛𝑛 𝑛𝑛)𝐻𝐻 2 +2 3𝐻𝐻
+𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
3𝐻𝐻 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶
↔ 2𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑂𝑂𝑂𝑂
𝑂𝑂𝑂𝑂3+
𝑛𝑛 𝐻𝐻32𝑛𝑛𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑂𝑂2𝑂𝑂
𝐻𝐻2+𝑂𝑂2𝐻𝐻 Ec. 5.9
𝑅𝑅 𝑅=
𝑅𝑅 𝑅2𝑛𝑛𝑛𝑛
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
=2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 ++
+ 𝐶𝐶𝐶𝐶
2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐻𝐻 +→𝐻𝐻2𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶
→ 𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂2
𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶𝐶22𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
Carlos Andrés Gómez y Farid Chejne
FACULTAD DE MINAS, UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
182
Las condiciones de reacción típicas son temperaturas entre los 225-270°C y una
presión entre 725-1.450 psia. Uno de los problemas de diseño más difíciles de
síntesis de metanol es la eliminación del calor de reacción mientras se mantiene
una temperatura precisa control, para conseguir la vida del catalizador y
velocidad de reacción óptima. La vida del catalizador se ve seriamente reducida
por temperaturas excesivas.
Las plantas que producen metanol se encuentran localizadas en: China, Suráfrica y
los Estados Unidos. En solo China hay ocho plantas que producen metanol a partir
del carbón, esto representa el 73% del total de plantas en el mundo, mientras
que Suráfrica cuenta con dos plantas equivalentes al 18% y EEUU con una planta
equivalente al 9% [178].
La reacción oxo (oxonación) se define como la reacción (Ec. 5.10) entre una
olefina, monóxido de carbono e hidrógeno, para formar un aldehído saturado que
0
𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 + 2𝐻𝐻2 ∆𝐻𝐻298 = −88 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
LA GASIFICACIÓN:
𝐻𝐻2 − ALTERNATIVA
𝐶𝐶𝐶𝐶2 DE GENERACIÓN DE ENERGÍA Y PRODUCTOS
CON = AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
ALTO2VALOR
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝐶𝐶𝐶𝐶2
183 • Capítulo 5
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂
tiene un 𝐶𝐶𝐶𝐶2 + de
átomo 3𝐻𝐻carbono
2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶3más
𝑂𝑂𝑂𝑂que
+ 𝐻𝐻la2 𝑂𝑂olefina original:
Los(2𝑛𝑛
alcoholes
𝑛𝑛)𝐻𝐻oxo son alcoholes de alto peso molecular. Sin embargo, los alcoholes
2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂
de 4 a 6 carbonos (C4 a C6) se incluyen en esta clasificación dado que se han
desarrollado tecnologías de fabricación de estos alcoholes basadas en el proceso
2𝑛𝑛𝑛𝑛2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂
oxo. Estos materiales son importantes en la fabricación de detergentes, pinturas
y solventes. El proceso comercial de fabricación requiere dos etapas:
3𝐻𝐻2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 → 𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
• En la primera se obtiene un aldehído intermedio a partir del gas de síntesis
2𝑛𝑛𝑛𝑛2+
con una𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝐻𝐻22𝑛𝑛𝑛𝑛
relación𝑛𝑛H /CO 𝑂𝑂𝑂𝑂 + (𝑛𝑛 𝑛𝑛)𝐻𝐻2 𝑂𝑂
de 01/1.
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑂𝑂𝑂𝑂) 2 ∆𝐻𝐻298 = −109 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
• En la segunda etapa se hidrogena el aldehído con H2 de alta pureza para
producir los alcoholes.
2𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶3 0− 𝑂𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶3
𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶2 𝑂𝑂 𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝐻𝐻2 ∆𝐻𝐻 298 = 132 𝑘𝑘𝐽𝐽⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂
{ + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
𝐶𝐶𝐶𝐶 5.7
𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶Manufactura
2} +
→𝐻𝐻𝐻𝐻22 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂
∆𝐻𝐻𝑂0𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂
de hidrocarburos298 = −41,5 líquidos 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂
𝑂𝑘𝑘𝐽𝐽⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐶𝐶𝐶𝐶3 − 𝑂𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶 3
𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑂𝑂𝑂𝑂)2 +Existen
𝐶𝐶𝐶𝐶2 → tres rutas
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 para convertir0 gas de síntesis de H2 más CO en hidrocarburos
3 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂𝑂 𝑘𝑘1∆𝐻𝐻298 = −69 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
líquidos: la síntesis
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸1 Fischer-Tropsch
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 → (F-T), síntesis
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 Mobil y la síntesis Shell. Estas
permiten generar cadenas de hidrocarburos con base en el carbono del monóxido
0
𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + y2𝐻𝐻 𝑂𝑂 𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 + 2𝐻𝐻
el2hidrógeno. 𝑘𝑘3 2
∆𝐻𝐻298 = −88 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸2 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 → 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝐻𝐻 − 𝐶𝐶𝐶𝐶
• Síntesis Fischer-Tropsch (F-T). La producción de hidrocarburos líquidos a
2 2
del gas 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑘𝑘3 = 2
partir
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸3 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆+→ 𝐶𝐶𝐶𝐶2 producido
de síntesis en la gasificación
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 de carbón fue desarrollada
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠
en 1923 por los alemanes Franz Fischer y Hans Tropsch, quienes demostraron
que H2 y CO,
𝐶𝐶𝐶𝐶presentes
+ 2𝐻𝐻2 ↔en 𝐶𝐶𝐶𝐶la3 𝑂𝑂𝑂𝑂
relación
2:1, podían reaccionar en presencia de un
catalizador adecuado para dar una mezcla de hidrocarburos. Un catalizador de
Fe, Co o Ni, operando a presión atmosférica o a altas presiones en intervalos de
𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 3𝐻𝐻2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑂𝑂𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
temperatura entre 180−250 °C, puede producir hidrocarburos desde metano
hasta ceras de alto peso molecular con pequeñas cantidades de oxigenados. Las
𝑅𝑅 𝑅 𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶globales
reacciones 2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 básicas
+ 𝐻𝐻2 →son 𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 [302]:
las2siguientes
𝐻𝐻2 − 𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
+ 2𝐻𝐻 = 2 184 ∆𝐻𝐻 0 = −88 𝑘𝑘𝑘𝑘⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
2 𝑂𝑂 2𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 + 2𝐻𝐻2
+ 𝐶𝐶𝐶𝐶 298
𝐻𝐻2 − 𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑂𝑂𝑂𝑂
La reacción (Ec. 25.11) produce 3 = 2la (Ec. 5.12) olefinas, la (Ec. 5.13)
𝐶𝐶𝐶𝐶 +parafinas,
𝐶𝐶𝐶𝐶2
metano y la (Ec. 5.14) alcoholes, cuya composición depende del catalizador y
𝐶𝐶𝐶𝐶2condiciones
de las + 3𝐻𝐻2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑂𝑂𝑂𝑂 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂del
de3operación reactor. Estos procesos son generalmente
𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2𝐻𝐻 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑂𝑂𝑂𝑂
exotérmicos, lo cual permite hacer2 un uso3eficiente de la energía para producir
𝑅𝑅 𝑅 vapor.
𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶 2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶
Durante la+segunda
𝐻𝐻2 → 𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 Alemania produjo alrededor de
2 𝐶𝐶𝐶𝐶2mundial,
guerra
500000 toneladas por 𝐶𝐶𝐶𝐶año
2 +de 3𝐻𝐻 2 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶
crudo 3 𝑂𝑂𝑂𝑂 +
sintético, 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 la síntesis F-T. El proceso
utilizando
ha tenido desarrollos adicionales con
(2𝑛𝑛 𝑛𝑛)𝐻𝐻2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂 los avances tecnológicos conseguidos en los
𝑅𝑅 𝑅I,𝐶𝐶𝐶𝐶
proyectos Sasol II y =
III𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 + [303],
en 2Sudáfrica 𝑅𝑅𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐻𝐻2 → [304].
2𝑛𝑛𝑛𝑛2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛 + 𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂
• Síntesis Mobil.
(2𝑛𝑛 En 1970+la𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑛𝑛)𝐻𝐻 compañía𝐻𝐻Mobil + desarrolló
𝑛𝑛𝑛𝑛2 𝑂𝑂 un proceso para la
2 𝑛𝑛 2𝑛𝑛𝑛𝑛
conversión catalítica de
3𝐻𝐻2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 → 𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 𝐻𝐻2𝑂𝑂 metanol a hidrocarburos (principalmente en el intervalo
de la gasolina) y2𝑛𝑛𝑛𝑛
agua.
2+El𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
metanol puede ser𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛 + 2 𝑂𝑂
obtenido con gas de la gasificación de
carbón. La conversión se considera como una reacción en 2 etapas:
2𝑛𝑛𝑛𝑛2 + 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 → 𝐶𝐶𝑛𝑛𝐻𝐻2𝑛𝑛𝑛𝑛𝑂𝑂𝑂𝑂 + (𝑛𝑛 − 1)𝐻𝐻2𝑂𝑂
Deshidratación3𝐻𝐻 reversible de metanol a dimetil éter (Ec. 5.15):
2 + 𝐶𝐶𝐶𝐶 → 𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 𝐻𝐻2𝑂𝑂
𝐶𝐶𝐶𝐶3𝑘𝑘𝑂𝑂𝑂𝑂
1
𝐸𝐸𝐸1 {
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 → } → 𝐻𝐻2 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑂 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 𝑂 𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂𝑂 Ec. 5.16
𝐶𝐶𝐶𝐶3 − 𝑂𝑂𝑂 𝐶𝐶𝐶𝐶 3
𝑘𝑘3
𝐸𝐸𝐸2 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀
Cerca del 80%→𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
del producto
𝑘𝑘1 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 con índice de octano típico
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸1 → es gasolina de alta calidad
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀
de 93 y está libre de azufre y nitrógeno. Es químicamente similar a la gasolina
𝑘𝑘3
𝐸𝐸𝐸3 tradicional.→La clave
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 en el proceso𝑘𝑘es 3 la selectividad
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 de 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
los catalizadores zeolíticos
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸2 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 → 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
(aluminio-silicatos cristalinos) patentados por Mobil (ZSM-5).
La 𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸3
operación se𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆
efectúa a presión 𝑘𝑘3 cercana a 20 atm y temperatura de 340−400 °C.
→ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
Cada etapa del proceso se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo. Se encuentra en
desarrollo un sistema de lecho fluidizado para un mejor control térmico [310]. La
síntesis Mobil produce más líquidos que la síntesis F-T.
185 • Capítulo 5
186
Entrada en
Proyecto, País Alimentación GNS CO2
operación
𝑘𝑘1
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸1 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 → 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀
𝑘𝑘3
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸2 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 → 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑘𝑘3
𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸𝐸3 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 → 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
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LA GASIFICACIÓN:
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CON ALTO VALOR AGREGADO PARA LA INDUSTRIA
se terminó de imprimir en Diciembre de 2016.
Para su elaboración se utilizó papel Bond de 75 g,
en páginas interiores, y Propalcote 240 g para la carátula.
Las fuentes tipográficas empleadas son Cambria 11 puntos para texto corrido y
Goudita Sans Light SF 16 puntos en títulos.