Universidad del Valle Sede Yumbo - Facultad de Ciencias Naturales y Exactas -

Departamento de Química - Química Orgánica I-TQ (116068M). Profesor: Danny Balanta

Taller 4 sobre Alquenos y Alquinos. Fecha: Noviembre 28 de 2015

ALQUENOS

1. * Escriba la fórmula estructural para: a) (Z)-3-metil-2-octeno ; b) (3Z, 6E)-1,3,6-octatrieno; c) 3-

bromo-(3Z,5E)-octadieno d) (Z)-2-bromo-2-penteno; e) trans-4-metil-2-hexeno; f) (R)-3-bromo-1-
buteno

2. Escriba las estructuras para los siguientes compuestos y designe cada uno de ellos como E o como
Z (a) (trans-3-metil-2-octeno; (b) cis-3-metil-3-hepteno; (c) cis-2,3-dlcloro-2-buteno; (d) trans-1-me-
til-2-hexeno.

3. * Dé el nombre de los siguientes compuestos usando nomenclaturas cis y trans y/o E y Z:

c)
a)

d) e)

4. (a) El atrayente sexual de la mosca mediterránea de la fruta es el E-6-nonen-1-ol, escriba la fórmula

estructural de este compuesto.
b) El geraniol, un producto natural de olor agradable parecido a las rosas, tiene la siguiente estructura

y es el isómero E. Dibújelo nuevamente mostrando

claramente la configuración alrededor del doble enlace que presenta la
estereoisomeria geométrica y nómbrelo por la lUPAC

5. * Defina lo que entiende por:

(a) la Regla de Saytzeff
(b) Reacción regioselectiva o regioespecíflca (cómo se relaciona este concepto con la regla de
Markovnikov")
(c) Productos de Hoffmann
(d) Adicion electrofilica
(e) Adicion antimarkovnikov
(f) Regla de Markovnikov
(g) Regla de Bredt
(h) Reacciones: estereoselectiva, estereoespecifica, enantioselectiva, enantioespecifica,
diasteroselectiva, diastereoselectiva.
(i) Adicion syn, Adicion anti
(j) Alccoximercuracion desmercuracion, hidroboracion oxidación, halohidrina, deshidrohalogenacion,
ozonolisis, ruptura oxidativa, epoxidación, polimerización

6. Escriba las estructuras que pueden obtenerse cuando cada uno de los siguientes haluros de alquilo
sufren deshidrohalogenación, además prediga el alqueno mayoritario en cada caso.
(a) 2-Bromo-2,3-dimetilbutano; (b) 3-Bromo-3-etilpentano; (c) 2-Bromo-3-metilbutano ;(d) 1- Yodo-1
metilciclohexano; (e) 1-bromo-3-metilbutano
7*. Escriba las fórmulas estructurales de los alquenos (indicando el mayoritario que pueden formarse
en las siguientes reacciones. Especifique en cada caso cuál de los mecanismos tipo E1 ó E2 está
interviniendo

a) 1-Bromo-3,3-dimetilbutano ante base fuerte (tert-butoxido de potasio tBuO-K+) en terbutanol a 100°C

b) 2,4-dimetilpentanol ante H2SO4 a 120°C

8.

9*. La adición de HBr al doble enlace del vinilciclopentano, dió un producto de reordenamiento
inesperado. Proponga un mecanismo para explicar su formación.

10*. Un alqueno (A) de estructura desconocida reacciona con 3 mol de H2 para dar 1-Isopropil-4-
melilciclohexano (B).

A + H2 (3 mol)  B

Cuando el alqueno A se trata con O3 y posterior reducción del ozónido con Zn/ H2O se obtienen los
siguientes productos de la oxidación-fragmentación. Con la información anterior deduzca la estructura
del alqueno A

11*. Escriba el producto principal (o productos), teniendo en cuenta la regioselectividad y

estereoselectividad de la reacción (o estereoquímica) donde sea necesario. También describa los
mecanismos de las reacciones 11B, 11D, 11C, 11F, 11J según lo discutido en clase

B
 C

12a. El trimedlure es un poderoso atrayente para la mosca mediterránea de la fruta. Es una mezcla de
cuatro isómeros. En la síntesis del trimedlure, la etapa en la cual los cuatro productos isómeros se
forman, implica la reacción del HCI con el compuesto que se muestra a continuación:

4 productos (indique cuales son, con la

estereoquímica adecuada)

12b.*
12c.*

12d. Para resolver este problema consulte la sección 8.16 pag 352. del libro Quimica Orgánica Wade
5ta Ed.

13. Proponga mecanismos razonables para explicar los productos de c/u de las siguientes
deshidrataciones:

14. Dos compuestos diferentes que tienen la fórmula molecular CgH|5 Br se forman cuando el 1,6-
dimetilciclohexeno reacciona con HBr en la oscuridad y en ausencia de peróxidos. Los mismos dos
compuestos se forman a partir del 1,2-dimetilciclohexano. Cuáles son esos dos compuestos? Escriba
sus estructuras.

15*. Cuando el bromo se adiciona a una disolucion de 1-hexeno en metanol se forma como producto
mayoritario de la reacción el 1-bromo-2-metoxihexano

Sugiera un mecanismo razonable para la formación del producto principal

16*. El limoneno (C) es uno de los componentes del olor fuerte a limón. Muestre las estructuras de
los productos esperados cuando limoneno reacciona con un exceso de c/u de estos reactivos:

ALQUINOS

17. a) Escriba la ecuación para la reacción de 2-Butino con un mol de Br2.

Describa un mecanismo probable, b) El producto dibromado obtenido presenta isomería geométrica?
Si su respuesta es afirmativa escriba las estructuras de los dos isómeros y nómbrelos, c) Considera
que este producto con los dos bromos es menos o mas reactivo que el propio 2-butino de partida hacia
la reacción con otro mol de Br2?

18.* Proponga un mecanismo para la reacción completa de 1-pentino con 2 moles de HBr. Escriba las
estructuras tanto del producto de adición con el primer mol de HBr como el producto que resulta de
adicionar el segundo mol de HBr como de los intermediarios para llegar a estos productos.

19*. Complete las siguientes reacciones escribiendo las estructuras del (de los) producto (s) mas
probable (s)

D
 E

Recuerde que el grupo Tosilato es buen saliente.

Ayuda: Reaccion SN2
F

Ayuda: Recuerde que el terc.butóxido de potasio es

una base muy fuerte
H

20*. La cetona 2-Heptanona (1) se ha identificado como uno de los compuestos que contribuye al olor
de numerosos productos lácticos, incluyendo la leche condensada y el queso cheddar. Describa la
síntesis (por etapas) de la 2-heptanona a partir de acetileno y los reactivos orgánicos e inorgánicos
necesarios.

21*. De los nombres de la IUPAC para los siguientes compuestos

22*. A través de transformaciones químicas con los reactivos apropiados, ¿cómo convertiría ud. el 1-
hexino en los siguientes compuestos?
23*. Describa como completaría las siguientes transformaciones sintéticas:

a) 2,2-dibromobutano  1-butino
b) 1-butino  3-octino
c) trans-2-hexeno  2-hexino
d) ciclodecino  cis-ciclodeceno
e) 1-hexino  2-hexanona
f) 1-hexino  hexanal
g) trans-2-hexeno  cis-2-hexeno
h) 1-buteno y acetileno  decano

24. La reacción de 2-octino con 2 moles de HCl da una mezcla de dos productos,
a) Escriba las estructuras de estos dos productos con sus nombre s respectivos.
b) Describa el mecanismo de la adición tanto para el primer mol de HCl como para el segundo mol de
HCl. Observe que en la adición del primer mol también se forman dos productos. Por qué se forman en
ambos casos los dos productos?

25a*. Un compuesto desconocido X absorbe 5 moles de H2 al ser hidrogenado en presencia de Pt

(platino) pulverizado en carbono activado para dar n-butilciclohexano. Cuando X se trata con
AgNO3/Etanol, se forma un precipitado blanco. Este precipitado es soluble en ácido acuoso diluido. El
tratamiento de X con un exceso de Ozono seguido por el agente reductor dimetil sulfuro en agua da los
siguientes productos derivados de la ozonólisis:

¿Cuál es la estructura de X?
25 b*.

26. Describa lo que entiende por: acetiluro, acidez en los alquinos, tautomería ceto enol, catalizador de
Lindlar. Usos y producción del acetileno

27.

¿Cuál es el producto o productos de esta hidroboracion oxidación?

28.*