Manual Laboratorio Química Analítica I

PRÁCTICAS DE LABORATORIO
QUÍMICA ANALÍTICA
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

-SEDE MEDELLÍN-
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CONTENIDO.
INTRODUCCIÓN.
METODOLOGÍA.
1. ANÁLISIS QUÍMICO.
1.1 CLASIFICACIÓN.
1.1.1 Análisis cualitativo.

1.1.2 Análisis cuantitativo.
1.1.3 Escala de análisis.
1.2 OPERACIONES TÉCNICAS MÁS COMUNES.
1.2.1 Planeación del trabajo.

1.2.2 Preparación de la muestra.
1.2.3 Técnicas de separación.
2. ANÁLISIS CUALITATIVO.
2.1 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA.
2.1.1 Teoría.
2.1.2 Procedimiento.
2.1.3 Consulta bibliográfica.
2.2 SEPARACIÓN EN GRUPOS DE CATIONES.
2.2.1 Teoría.
2.2.3 Cuestionario.
2.3 ANÁLISIS DE CATIONES DEL GRUPO (I).
2.3.1 Teoría.
2.3.3 Cuestionario.
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2.4 ANÁLISIS DE CATIONES DEL GRUPO (II).
2.4.1 Teoría.
2.4.3 Cuestionario.
2.5 SEPARACIÓN DEL GRUPO (III) EN SUBGRUPOS.
2.5.1 Teoría.
2.5.3 Cuestionario.
2.6 ANÁLISIS DEL SUBGRUPO DEL ZINC.
2.6.1 Teoría.
2.6.3 Cuestionario.
2.7 ANÁLISIS DE CATIONES DE LOS GRUPOS (IV) Y (V).
2.7.1 Teoría.
2.7.3 Cuestionario.
3 ANÁLISIS CUANTITATIVO.
3.1 MÉTODO GRAVIMÉTRICO.
3.1.1 Determinación de agua de cristalización.

3.1.2 Determinación gravimétrica de sulfato.
3.1.3 Determinación gravimétrica de calcio.
3.1.4 Determinación gravimétrica de níquel.
3.2 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
3.2.1 Volumetría de neutralización.

3.2.2 Volumetría redox.
3.2.3 Complexometría.
3.2.4 Volumetría de precipitación.
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3.3 ANÁLISIS POTENCIOMÉTRICO.
3.3.1 Curvas de valoración de neutralización.

3.3.2 Curvas de valoración de óxido reducción.
BIBLIOGRAFÍA.
APENDICE 1: Intervalo de pH y viraje del color.
APENDICE 2: Valores de la Kps.
APENDICE 3: Constantes de equilibrio de ácidos y bases.
APENDICE 4: Tratamiento de datos.
APENDICE 5: Presentación de los rótulos en los frascos.
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INTRODUCCIÓN.
La parte experimental de la Ciencia es un espacio propicio,

donde toda persona al tiempo que va adquiriendo nuevos
conocimientos y confrontándolos con los que trae en su
mente, vaya obteniendo simultáneamente destrezas en el
manejo de equipos y reactivos en cada experimentación, con
los procedimientos establecidos por un método analítico,
investigado y aceptado en la Ciencia Química.
Por lo tanto, el estudiante debe ser consciente y conocer con
antelación la existencia de varios métodos investigados a
través de la historia, en el amplio campo de la Química
Analítica.
El actual manual está dividido en tres partes: la primera trae

algunos temas generales importantes para el análisis
químico, la segunda parte trata el análisis cualitativo y la
tercera parte presenta análisis cuantitativo subdividida esta
última en métodos gravimétricos, métodos volumétricos y
métodos potenciométricos. Al final se dispone de la
bibliografía general y alguna seleccionada con temas de
actualidad; además, cuenta con apéndices de tablas,
tratamiento de datos y representación de rótulos en los
frascos de los reactivos.
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METODOLOGÍA.
Aprender Ciencia no es adquirir teorías nuevas, si no cambiar
las que uno tiene en la mente, modificadas para lograr
nuevas formas de explicación de los fenómenos que se
presentan en la naturaleza y en la experimentación mediante
el laboratorio como es el caso que nos ocupa.
Recordemos lo que dice Popper: “La Ciencia y la
Filosofía no son más que sentido común ilustrado”.
El estudiante debe motivarse, con una actitud positiva ante
un campo nuevo de la Ciencia Química, de tal manera, que
disponga su mente para confrontar los conceptos nuevos con
su pensamiento común; mientras se resuelve esta
contradicción internamente, cada individuo tiene la
capacidad de superar dichos conflictos adquiriendo nuevos
conocimientos para comprender mejor el mundo en que vive y
optar diversas formas o maneras de organizarse.
Una de las formas como se pretende desarrollar el curso de

Química Analítica se aproxima a un método tutorial, aunque
por definición este método es individualizado.
Antes de comenzar las prácticas del laboratorio, el profesor
da a conocer el programa del curso y distribuye los temas que
deben consultar los estudiantes para preparar lo que van a
realizar en el laboratorio y cumplir los objetivos específicos de
dos o más sesiones. El profesor es el guía para reforzar la
discusión de los temas consultados por sus discípulos.
Una vez discutidos los temas, cada estudiante prepara un
diagrama de trabajo en su cuaderno de notas, especial para
el laboratorio.
La experimentación la realiza el estudiante cuando tenga la
consulta y el diagrama de flujo claro en su cuaderno de
notas. La parte experimental se hará en forma individual o en
equipo, de acuerdo a la muestra que se analiza y al método
de determinación.
Por último se presenta un informe, recogiendo los datos,

mostrando los cálculos y resultados, haciendo una discusión
de los mismos cuando sea necesario y las conclusiones.
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En resumen, al iniciar el curso se dará a conocer el programa
de actividades por parte del profesor. Los estudiantes
consultarán los temas propuestos para cumplir con los
objetivos del curso. Cada estudiante traerá en sus notas el
diagrama de flujo, realizará el trabajo experimental y hará un
informe final al terminar cada sesión del laboratorio.
1. ANÁLISIS QUÍMICO.
Es el desarrollo de métodos investigados para identificar y

cuantificar los componentes elementales de una muestra.
El análisis de una muestra debe hacerse en forma planificada
y sistemática, comienza desde la inspección ocular del
observador hasta el último procedimiento para la detención
de los componentes de la muestra.
Los componentes elementales determinados en una muestra
pueden ser iones, compuestos o grupos funcionales.
Existen dos métodos generales para analizar los componentes
elementales; el método cualitativo identifica y el método
cuantitativo cuantifica los componentes de la muestra.
La habilidad del químico analítico está en saber seleccionar el

mejor método, conjugando la exactitud, los costos y el tiempo
que se requiere para un análisis. La elección de un método
depende también del número de muestras para analizar, la
complejidad de la toma de muestra y la disponibilidad en el
laboratorio de equipos y reactivos.
Los resultados de un análisis se deben interpretar
correctamente, luego de una discusión acerca de la
estimación de la exactitud de una medida, de la precisión y
de la confiabilidad de una serie de medidas según las leyes de
la estadística.
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1.1 CLASIFICACIÓN.
1.1.1 ANÁLISIS CUALITATIVO.
Es el conjunto de procedimientos utilizados para identificar

los componentes de una muestra.
Uno de los procedimientos más comunes es aquel que utiliza
reactivos químicos, que al reaccionar con un componente lo
identifica por la aparición de un precipitado, de un color, de
un gas, etc. Los reactivos pueden ser específicos o
selectivos, es decir, identifican una o varias sustancias
respectivamente.
1.1.2 ANÁLISIS CUANTITATIVO.
Es el conjunto de métodos mediante los cuales se determina

una propiedad de la muestra, que relaciona directa o
indirectamente el componente buscado.
1.1.2.1 MÉTODO GRAVIMÉTRICO.
Es el método mediante el cual, la última operación termina

con la medición del peso de una sustancia directamente o de
otra relacionada estequiométricamente con la sustancia
buscada.
Las operaciones o técnicas más utilizadas en los
procedimientos gravimétricos son la precipitación, la
electrodeposición y la volatilización.
1.1.2.2 MÉTODO VOLUMÉTRICO.
Es el conjunto de procedimientos, de los cuales el último es la

medición de un volumen gastado durante la reacción entre
un reactivo y la sustancia buscada.
Las operaciones más utilizadas en estos procedimientos son
la preparación de soluciones de la muestra y de los reactivos
que se van a utilizar como patrones y la valoración.
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1.1.2.3 MÉTODOS INSTRUMENTALES.
Es el conjunto de métodos que conllevan a la medida de

propiedades ópticas o eléctricas en estrecha relación con la
cantidad de sustancia buscada.
Entre los instrumentos que miden propiedades ópticas, se

encuentran el colorímetro y el espectrofotómetro (ultravioleta-
visible, etc.). Estos equipos deben ser calibrados con
soluciones patrón antes de hacer las mediciones.
De los instrumentos que miden propiedades eléctricas se
tienen el potenciómetro (o el pH metro) que relaciona la
variación del voltaje con el cambio de la cantidad de una
sustancia en la muestra.
1.1.3 ESCALA DE ANÁLISIS.
De acuerdo al tamaño de la muestra o de la cantidad de un

componente buscado, los métodos analíticos se clasifican en:
a. Macroanálisis: cuando el peso de la muestra es mayor de

0.1 g.
b. Semimicroanálisis: cuando el tamaño de la muestra
está entre 10 mg – 100 mg.
c. Microanálisis: cuando el tamaño de la muestra está
alrededor de 1 mg.
d. Ultramicroanálisis: Cuando el tamaño de la muestra se
pesa en el rango de micro gramos.
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1.2 OPERACIONES Y TÉCNICAS MÁS
COMUNES.
Es necesario definir algunas operaciones básicas y algunas

técnicas que se repiten en los diferentes métodos analíticos,
tanto en la cualitativa como en la cuantitativa.
1.2.1 PLANEAR EL TRABAJO.
Se recomienda planificar el trabajo del laboratorio, luego de

elegir un método y las técnicas de análisis de una muestra;
para cumplir lo anterior, es necesario tener en cuenta los
siguientes pasos:
1.2.1.1 REALIZAR UN DIAGRAMA DE FLUJO.
Para sintetizar las diferentes operaciones de un método y

visualizar el desarrollo de la práctica, se puede hacer un
diagrama en una libreta o cuaderno de notas, para tenerlo
como guía.
1.2.1.2 ORGANIZAR LOS EQUIPOS DE TRABAJO Y

PREPARAR LOS REACTIVOS.
Para cada procedimiento es necesario seleccionar el equipo

completamente limpio y además, preparar las soluciones o
las diluciones a partir de los reactivos, recomendados de
acuerdo al método elegido.
1.2.1.3 TOMAR LOS DATOS NECESARIOS.
Para preparar el informe final, es importante registrar en un

cuaderno de notas los datos obtenidos, señalando claramente
cada procedimiento, con los cálculos y los resultados
informados.
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1.2.2 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA.
Las muestras sólidas se deben subdividir, homogeneizar

cuando sea necesario y disolverlas adecuadamente en un
disolvente (agua) o hacerlas reaccionar con un reactivo de
acuerdo a su “naturaleza”; esto es lo que se conoce como
“disolución de la muestra” o “ataque de la muestra”.
Cuando la muestra es liquida o está en solución se divide en
dos o en tres partes, una para análisis elemental de cationes,
otra alícuota para análisis elemental de aniones y una tercera
parte, para casos en que sea necesario, repetir algún análisis.
Cuando la muestra es gaseosa se puede recoger o hacer fluir
en un líquido como agua o mercurio a una presión
atmosférica en reposo.
Las muestras en general deben estar en solución.
1.2.3 TÉCNICAS DE SEPARACIÓN.
Son aquellas basadas en el cambio físico o químico de la

muestra, de acuerdo a las propiedades que esta presenta y
acompañada siempre de un cambio de fase.
1.2.3.1 VOLATILIZACIÓN.
La volatilización es una técnica basada en el calentamiento

de la muestra para eliminar o transformar de ella materiales
volátiles, tales como H2O, CO2, NH3, etc.
Dependiendo de la temperatura a la cual se somete la
muestra y el tiempo de calentamiento se puede hablar de
secado, deshidratado de cristales o calcinado.
Esta técnica es utilizada en procedimientos gravimétricos,
para trabajar con el residuo o determinar el material volátil
indirectamente a partir del peso del residuo.
El secado de la muestra se realiza en una estufa que registra
temperaturas de 100 a 200 ºC para eliminar agua adsorbida
o agua de cristalización. La muestra se lleva a la estufa en
cápsulas de porcelana.
En la calcinación se somete la muestra a temperaturas

mayores, de 200 hasta 1100 ºC en una mufla, equipo
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diseñado para resistir este rango de temperatura. La muestra
se lleva a la mufla en un crisol con ayuda de pinzas
especiales para estos casos.
1.2.3.2 PRECIPITACIÓN.
Es la formación de un sólido a partir de una reacción

química, el ión en una solución (saturada o insaturada) se
sobresatura por la adición de otra solución o reactivo que
contiene el otro ión, llamado “el reactivo precipitante”
responsable de formar el sólido insoluble en la mezcla. La
formación de sustancias insolubles o poco solubles, es decir,
el precipitado; esto es muy utilizado en el análisis químico
para reconocer iones o para separar grupos de iones.
Las sustancias poco solubles se consideran cuando la
solubilidad está entre 10-3 y 10-5 moles/litro y las
prácticamente insolubles se consideran con solubilidades
menores a 10-5 n/L. para separar dos sustancias por
precipitación es importante revisar los valores de sus
productos de solubilidad en tablas de Kps.
La adición del reactivo precipitante debe ser lenta y con
agitación vigorosa.
1.2.3.3 DIGESTIÓN.
“Aunque la mayor parte de los precipitados se forman bien y

se separan del decantado, algunos precipitados deben dejarse
en contacto con las aguas madres” durante algún tiempo y
someterlos a un calentamiento, sin llegar al punto de
ebullición del disolvente, para que las partículas sólidas
crezcan y así se garantice más pureza en el precipitado. El
calentamiento se puede realizar en un baño de agua conocido
como Baño María.
1.2.3.4 FLTRACIÓN.
El precipitado se puede separar de la “solución madre” en

dos formas, por filtración o por decantación.
La filtración se realiza a través de un material poroso, de
papel o los crisoles de porcelana. El tamaño del papel
depende de la cantidad y la calidad del precipitado. La
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porosidad del papel de filtro depende de la naturaleza del
precipitado, por ejemplo, si es un precipitado cristalino
requiere de un filtro de poro fino y si el precipitado es
gelatinoso requiere de un filtro de porosidad mayor.
En los procedimientos gravimétricos se utiliza papel de filtro
sin cenizas, especialmente cuando se calcina el precipitado
para pesarlo más adelante.
1.2.3.5 DECANTACIÓN.
Es la operación en la cual las partículas insolubles, dentro de

la solución, se van sedimentando por la acción de la gravedad
hasta llegar al fondo del recipiente.
1.2.3.6 CENTRIFUGACIÓN.
Es la técnica que mediante el uso de equipos llamados

centrífugas, aceleran la decantación de las partículas. La
centrífuga se dispone de tal manera para que rote primero
con pocas revoluciones por minuto y luego con la revolución
máxima deseada (1500 – 4200 rpm), de acuerdo al tiempo y a
la naturaleza del precipitado.
Al líquido libre de partículas del precipitado se le llama
decantado o centrifugado.
1.2.3.7 LAVADO DE PRECIPITADO O DE MEZCLAS.
Es una operación que acompaña casi siempre las técnicas de

filtración y de decantación; el lavado de partículas sólidas se
puede realizar en el mismo papel de filtro o en el recipiente
donde se hizo una decantación. Los lavados de los
precipitados se realizan con agua desionizada o con
soluciones de electrólitos apropiados, según la naturaleza de
las sustancias que se van a separar en una mezcla.
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2. ANÁLISIS CUALITATIVO.
Es la parte del análisis químico que se ocupa de los métodos

para identificar los componentes de una muestra preparada
en una forma adecuada y sistemática, utilizando reactivos
selectivos o específicos.
Para un correcto análisis cualitativo se debe tener presente
primero como se hace la toma de la muestra, es decir, que
esta sea representativa y segundo, realizar en el laboratorio el
tratamiento de la muestra, cuando sea necesario, con el
objeto de que el componente o el analito, es decir, lo que se
va a identificar, esté en la forma iónica esperada por el
analista.
Antes de la identificación de los iones (cationes o aniones) se
realizan separaciones en grupos de iones, utilizando reactivos
selectivos que precipiten y así se caracterizan los diferentes
grupos; en algunos casos se adicionan reactivos para efectuar
reacciones de óxido reducción que aseguran la carga de un
ión, en otros casos se debe controlar el pH y para esto se
utilizan soluciones tampón (reguladoras, amortiguadoras o
buffer) para ajustar un determinado valor.
El reactivo Selectivo es aquel que reacciona de igual

manera con un grupo pequeño de sustancias. Por ejemplo, el
HCl es un reactivo que precipita el primer grupo de cationes
en forma de cloruros.
El reactivo Específico es aquel que da una reacción
característica con una sola sustancia. Un reactivo selectivo se
puede convertir en específico cuando se controlan varias
reacciones interferentes, el pH y la temperatura.
2.1 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA.
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2.1.1 TEORIA.
Las muestras que llegan a un laboratorio generalmente se

encuentran en estado sólido o en forma disuelta. Los metales
y las sales insolubles en el agua se someten a un tratamiento
con reactivos para transformar la muestra en compuestos
solubles en el agua y así poder formar soluciones verdaderas.
Cuando llegan muestras sólidas se requiere hacer algunas
operaciones previas, antes de realizar los análisis de cationes
o de aniones:
 TRITURAR Y PULVERIZAR la muestra sólida por medio
de un mortero o un molino hasta obtener un tamaño de
partícula que pase por un tamiz de 100 a 200 malla.
 HOMOGENIZAR la muestra una vez triturada, se puede
guardar en un recipiente cerrado para evitar la
contaminación o la eliminación de material volátil y
además, se puede conservar por mucho tiempo, cuando
los análisis no se realicen el mismo día.
 DISOLVER la muestra en un solvente adecuado es la
operación más importante. Como no se conoce su
naturaleza, se debe tratar de disolver primero con el
agua. El conocimiento de la solubilidad es una
propiedad cualitativa, que sirve de apoyo para una
futura identificación de los componentes de una
muestra. En la eventualidad de que la muestra no
disuelva con el agua, tratar de hacerla reaccionar con
ácidos, lo que se conoce como “ataque” de la muestra
con ácidos. Las muestras que no reaccionen con ácidos
se intenta con reactivos básicos o complejantes.
La finalidad del tratamiento de una muestra es llevarla hasta

una sola fase, es decir, a la solución.
2.1.2 PROCEDIMIENTO.
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Para este laboratorio se dispondrá de 20 o más muestras
diferentes, de las cuales cada estudiante trabajará con 5.
2.1.2.1 MUESTRAS EN GENERAL.
Tome una pequeña cantidad de cada muestra, la menor que

pueda tomar en la punta de una espátula, llévela a un tubo
de ensayo y trate de disolverla en 5 a 10 gotas de los
siguientes medios:
Agua fría – agua caliente – HCl diluido – HCl concentrado –
HNO3 diluido – HF – HClO4 – agua regia (HCl: HNO3 3:1).
PRECAUCIONES:
El HF es un reactivo que no se puede tomar en reactivos de
vidrio para disolver las muestras, se debe usar un tubo
sintético. El HClO4 es un oxidante fuerte para reaccionar con
muestras orgánicas, sea cuidadoso, estas reacciones son
explosivas y se deben realizar dentro de una campana
extractora, cuando se efectúe la disolución de la muestra.
2.1.2.2 MUESTRAS DE NATURALEZA ÁCIDA.
Las muestras que no disuelven en el procedimiento anterior o

muestras ácidas se tratan en la misma forma; tome pequeñas
cantidades de la muestra en un tubo de ensayo y adicione
gotas de las siguientes soluciones: NH3 – NaOH – KCN –
NH4S.
2.1.2.3 TRATAMIENTO POR FUSIÓN.
Las muestras que no disuelven con los reactivos anteriores se

someten a un proceso por fusión. Pese aproximadamente 0,1
g de un material mineral silíceo (o sulfato de Bario) con 0,5 a
0,1 g de Na2CO3 (o una mezcla de fundentes) en un crisol de
platino. Someta la mezcla de la muestra con el fundente, en
una mufla, a la temperatura de fusión del material. Deje
enfriar la mezcla, la muestra transformada puede disolverse
más fácilmente con los reactivos utilizados en los
procedimientos anteriores.
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2.1.3 CONSULTA BIBLIOGRÁFICA.
 Dé dos procedimientos para preparar muestras con

minerales de aluminio.
 Consulte una forma para preparar muestras de acero.
 ¿Qué materiales pueden disolverse en HF?
 ¿En qué casos la solución de NH3 se utiliza para
disolver muestras que formen complejos solubles?
 ¿Qué tratamiento se puede emplear para disolver un
sulfuro de hierro proveniente de un mineral?
 ¿Cómo se puede atacar el cromo de una cromita?
 Las cápsulas y los crisoles de porcelana son muy
utilizados para la fusión de muchas sustancias. ¿Por
qué no se recomienda usar estos utensilios en fusiones
con álcalis cáusticos?
2.2 SEPARACIÓN EN GRUPOS DE CATIONES.
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2.2.1 TEORIA.
Toda muestra debe estar disuelta. Los metales y las sales

insolubles en el agua se deben someter a un tratamiento de
la muestra como se indicó antes.
Por lo general las muestra no contienen todos los cationes, al
menos que se prepare una en el laboratorio, pero se debe
proceder como si todos los cationes estuviesen presentes.
Antes de proceder a cualquier análisis se recomienda separar
la muestra en grupos de cationes, teniendo en cuenta los
valores de las constantes del producto de solubilidad de las
sales que se forman con el anión de un reactivo utilizado y los
cationes de la muestra. Para cada grupo se emplea un
reactivo, llamado reactivo precipitante, pues es el
responsable de precipitar los cationes de dicho grupo.
Los precipitados separados se deben disolver con un solvente
adecuado cuando se realicen los análisis de los cationes de
cada grupo.
2.2.2.1 SEPARACIÓN DE PRECIPITADOS.
 Tome 3 mL de la muestra en un tubo de ensayo 1,

adicione gotas de HCl 6M, como reactivo precipitante,
deje decantar si hay precipitado o una ligera
opalescencia a través de la solución; añada una o más
gotas de HCl hasta que la solución sobre el precipitado
quede transparente, es decir, que la prueba de
precipitación dé negativa. Centrifugue y separe el
precipitado con los cationes del primer grupo.
 Reciba la solución del centrifugado anterior en un tubo
de ensayo 2, adicione 2 gotas de HCl concentrado y
caliente durante 5 minutos para eliminar posibles
nitratos. Luego añada H2O2 3% para producir
reacciones redox (si se sospecha la presencia de estaño)
y se hierve hasta reducir el volumen a la mitad.
Neutralice la solución que queda y adicione agua hasta
un volumen de 1 mL. Agregue HCl 3M hasta un pH
ácido, caliente en un Baño María. En caliente adicione el
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segundo reactivo precipitante, 2 gotas de HCl 3M y 2 a 5
gotas de tioacetamida al 10% (se puede adicionar más).
No demorar el paso anterior más de 10 minutos para
evitar postprecipitación de los cationes de otros grupos.
Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del
segundo grupo.
 En un tubo de ensayo 3 transfiera la solución del
centrifugado anterior y añada 10 gotas de NH4Cl y
NH4OH concentrado hasta un pH 8; caliente la mezcla,
si presenta precipitado controle el pH dentro de un
rango de 7 a 8. centrifugue y separe el precipitado con
los cationes del tercer grupo, subgrupo de los hidróxidos
(o del aluminio).
 Reciba la solución anterior en un tubo de ensayo 4,
adicione 3 gotas de (NH4)2S (adicione más gotas del
reactivo precipitante hasta que la prueba dé negativa).
Centrifugue y separe el precipitado con los cationes del
tercer grupo, subgrupo de los sulfuros (o del zinc).
 En un tubo de ensayo 5 tome la solución
completamente limpia, es decir, sin partículas de
precipitado ni de azufre suspendido; adicione 10 gotas
de ácido acético, hierva hasta reducir el volumen de la
solución a la mitad. Añada gotas de NH4Cl 5F y NH4OH
concentrado, hasta un pH alcalino. Agregue el reactivo
precipitante (NH4)2CO3 hasta que la prueba de
precipitación dé negativa. Centrifugue y separe el
precipitado con los cationes del cuarto grupo. En el
centrifugado se encuentran los cationes del quinto
grupo.
2.2.2.2 DISOLUCIÓN DE LOS PRECIPITADOS.
 El precipitado del primer grupo se disuelve con agua

caliente y NH4OH concentrado.
 El precipitado del segundo grupo se disuelve calentando
con agua regia en una cápsula de porcelana, tapada con
un vidrio de reloj. Se continúa el calentamiento mientras
se adiciona HCl 6M (5 gotas), retire el azufre que se ha
formado con un agitador. El calentamiento dura 5
minutos o más, hasta eliminar todo el azufre y luego
adicione agua para formar una solución de 5mL.
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 El precipitado del tercer grupo, subgrupo del aluminio
se disuelve con HCl 6M.
 El precipitado del subgrupo del zinc se disuelve con
HNO3 1:1, calentando hasta completa disolución.
Cuando presente partículas de azufre, se deja reposar y
con un agitador remueva las partículas que
sobrenaden. Recuerde siempre que debe quedar una
solución, más no una dispersión.
 El precipitado del grupo cuarto se disuelve con ácido
acético.
2.2.3 CUESTIONARIO.
 Represente con ecuaciones sencillas las reacciones

ocurridas en la separación de los grupos.
 Compare los valores de Kps de los sulfuros de cationes
del segundo grupo con los del tercer grupo.
 En la separación del segundo grupo también se utiliza el
H2S, para precipitar los sulfuros, indique algunas
desventajas de este reactivo como reactivo precipitante.
 Algunos cationes del primer grupo se disuelven con el
NH4OH, ¿qué tipo de compuesto se forma?
 ¿En qué consiste y cuándo se presenta la
postprecipitación?
2.3 ANÁLISIS DE LOS CATIONES DEL GRUPO I.
20
2.3.1 TEORIA.
Teniendo en cuenta la insolubilidad de algunos cloruros, se

pueden separar en forma de precipitado, tales como los
cationes de este grupo, utilizando el HCl como reactivo
precipitante. Una vez separado el precipitado se procede el
análisis de cada catión como se indica en el diagrama 1.
Muestra + HCl
Precipitado de AgCl, PbCl2, HgCl
NH4OH H2O (100%) NH4OH
Pb2+ en sln
Ag (NH3)+
HNO3 KI KI K2CrO4 Hg(NH2)Cl
AgCl AgI PbI2 PbCrO4 Hg(s)
Diagrama 1: Separación y análisis del grupo I.
Transfiera 1 mL de la muestra a un tubo de ensayo y adicione

gota a gota una solución de HCl 6M hasta que la prueba de
precipitación dé negativa. Centrifugue y elimine el decantado.
A todo el precipitado del grupo (I), en el mismo tubo de
ensayo, adicione agua caliente (casi hasta el punto de
ebullición). Agite y separe la solución aún caliente a otro tubo
de ensayo, sin dejar pasar partículas sólidas, donde se va a
determinar el plomo.
21
2.3.2.1 ANÁLISIS DEL PLOMO.
Divida la solución decantada en dos alícuotas, una porción

llévela a un tubo de ensayo que contiene 3 a 4 gotas de
CH3COOH con 4 gotas de K2CrO4. Un precipitado amarillo
indica la presencia del ión plomo (II). A la otra alícuota se le
adiciona 2 o más gotas de KI para confirmar la presencia del
ión plomo (II), con la formación de un precipitado amarilloso.
2.3.2.2 ANÁLISIS DE LA PLATA.
El precipitado que no disuelve con agua caliente puede ser de

cloruro de plata, de mercurio o de tungsteno. Trate de
disolver el precipitado con 3 a 5 gotas de una solución de
NH4OH concentrado y agite. Separe por decantación o
centrifugación. En el decantado determine el ión plata (I) y el
precipitado resérvese puede ser mercurio.
Adicione 1 mL de la solución decantada a un tubo de ensayo

que contiene 5 gotas de HNO3 1:1.
Un precipitado de color blanco, inicialmente, para luego
tomar un color oscuro indica la presencia de la plata (I).
Tome otro mL del precipitado amoniacal y añada 3 gotas de
una solución de KI. La formación de un precipitado confirma
la presencia de este catión.
2.3.2.3 ANÁLISIS DEL MERCURIO.
El precipitado que permanece, luego de adicionar agua

caliente, puede ser cloruro de mercurio (I), se disuelve con la
solución NH4OH concentrado (5 gotas) también como la plata,
pero formando el complejo de cloruro amido mercúrico y en
este caso, después de un tiempo, se forma un precipitado
negro del mercurio metálico.
2.3.3 CUESTIONARIO.
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 Señale las reacciones que se presentan en cada análisis
de los cationes.
 Indique en cada procedimiento los posibles interferentes
que se pueden presentar.
 Diga por qué el ión plomo (II) también se puede analizar
en el segundo grupo de los cationes.
2.4 ANÁLISIS DEL GRUPO II.
23
2.4.1 TEORIA.
Cuando la muestra contiene cationes del segundo, tercero,

cuarto y quinto grupo se recomienda hacer la separación por
precipitación del grupo, como se hizo en la práctica de
separación en grupos de cationes. Teniendo en cuenta lo
anterior, el precipitado del segundo grupo se disuelve con
agua regia en caliente, tal como se indicó en dicha práctica.
Muestra (Cu, Cd, Pb, Hg, Sn, Bi, As, Sb)
HCl + CH3CSNH2
Precipitado (CuS, CdS, PbS, HgS, SnS2, Bi2S3…)
HCl + HNO3
Solución (Cu2+, Cd2+, Bi3+, Pb2+, Sb3+…)
NH4OH
SC(NH2)2 SnCl2
Cd(NH3)4, Cu(NH3)4 BiSC(NH2)
KCN K4Fe(CN)6 Bi
Cd(CN)4 CuK2Fe(CN)6
NaS
CdS
Diagrama 2: separación y algunos análisis del grupo II.
24
Cuando la muestra contiene los cationes del grupo (II)
mezclados en solución, se procede directamente a hacer el
análisis de cada catión. En el caso de estar mezclados con los
iones de otros grupos se requiere separar los cationes del
grupo, precipitando este grupo como lo indica el diagrama 2.
2.4.2.1 ANÁLISIS DEL COBRE.
Tome 1 mL de muestra, adicione 5 gotas de NH4OH

concentrado; una solución de color azul da cuenta de la
presencia del catión; centrifugue, si queda algo sólido
elimínelo. Adicione CH3COOH 6M hasta un pH ácido, luego
agregue 2 gotas de hexacianoferrato (II) de potasio, K4Fe
(CN)6. Un precipitado de color café confirma la presencia del
ión cobre (II).
2.4.2.2 ANÁLISIS DEL CADMIO.
En 1 mL de la solución adicione 5 gotas de NH4OH

concentrado. Si hay cobre presente, adicione una pequeña
cantidad de agente reductor, el Na2S2O4 (hidrosulfito de
sodio), reduciendo el cobre a cobre metálico. Separe por
centrifugación si hay precipitado. Al centrifugado incoloro
añada 3 gotas de (NH4)2S, formándose un precipitado
amarillo de CdS.
Otra prueba del cadmio: tome 1 mL de muestra y adicione

NH4OH hasta que aparezca un color azul, separe el
precipitado que pueda presentarse y desecharlo. Al
centrifugado azul añada gotas de KCN 0.2M hasta que
desaparezca el color; luego, vierta 2 gotas de una solución de
(NH4)2S. Un precipitado amarillo confirma la presencia del
ión cadmio (II).
ADVERTENCIA:
Los gases producidos en este último experimento son tóxicos,
aleje la boca del tubo para no perjudicar a las personas.
2.4.2.3 ANÁLISIS DEL BISMUTO.
25
Añada a 1 mL de muestra 2 gotas de HNO3 diluido y cristales
de tioúrea (la pequeña cantidad que pueda tomar en la punta
de la espátula). El complejo de bismuto es de color amarillo.
Otra prueba para reconocer bismuto: adicione 2 mL de la

muestra a otra solución formada por SnCl2 y NaOH, agite y si
se forma un precipitado negro probablemente es bismuto
metálico.
ATENCIÓN:
Esta última prueba también da positiva con el mercurio.
2.4.2.4 ANÁLISIS DEL ESTAÑO.
La muestra puede contener estaño (II) o estaño (IV). Adicione

a una solución de HgCl2 1 mL de la muestra, si aparece un
precipitado blanco de Hg2Cl2 que se puede transformar a un
color negro, debido al mercurio metálico formado por la
presencia del estaño.
Cuando se sospecha la presencia de Sb, caliente la solución
para eliminar el H2S, añada hierro metálico (en tachuelas
pequeñas) y caliente durante 5 minutos. Centrifugue y en el
decantado adicione 3 o más gotas de HgCl2, un precipitado
blanco o gris confirma el Sn.
2.4.2.5 ANÁLISIS DEL ANTIMONIO.
A 1 mL de la muestra adicione 5 gotas de HCl concentrado y

gotas de NaNO2 hasta que la efervescencia termine; agregue
luego 5 gotas de Rodamina B al 0.01%. Una coloración violeta
comprueba la existencia de este catión. Se debe hacer
paralelamente un blanco, es decir, a 1mL de agua se adiciona
la misma cantidad de los reactivos que se han adicionado a la
muestra.
Otra prueba para identificar antimonio: Adicione una gota

de la muestra sobre una lámina de estaño. En presencia del
ión antimonio (III) se forma un precipitado gris oscuro de
antimonio metálico.
ATENCIÓN:
El Hg y el Bi deben de estar ausentes.
26
2.4.2.6 ANÁLISIS DEL PLOMO.
En este grupo se puede confirmar la presencia del plomo (II).

Tome 1 mL de la muestra en un tubo de ensayo con 5 gotas
de H2SO4 diluido; la formación de un precipitado corrobora la
existencia de este catión.
2.4.3 CUESTIONARIO.
 Con ecuaciones sencillas señale las reacciones que se

presentan en cada uno de los análisis.
 Consulte la naturaleza de los gases formados en el
análisis del cadmio.
 ¿Por qué el Hg y el Bi interfieren en el análisis del
antimonio con la lámina de estaño?
2.5 ANÁLISIS DEL GRUPO III EN SUBGRUPOS

Y ANÁLISIS DEL SUBGRUPO ALUMINIO.
27
2.5.1 TEORIA.
Cuando la muestra contiene cationes de otros grupos y

además del subgrupo del zinc se recomienda hacer la
separación en grupos de cationes, como se indicó antes.
Cuando se tiene una muestra con cationes del grupo (III), se
hace solamente una separación en subgrupos llamados, uno
de aluminio y otro del zinc. En este caso se utiliza como
reactivo precipitante una solución reguladora de pH entre
valores de 7 y 8 máximo. Los cationes del subgrupo del
aluminio precipitan en este rango de pH, teniendo en cuenta
los valores bajos de las constantes del producto de
solubilidad de los hidróxidos; la formación de complejos
aminos se debe controlar haciendo la separación a
temperatura alta para eliminar el exceso de NH3, que puede
disolver el Cr (OH)3 recién precipitado o el Al (OH)3 puede
disolverse fácilmente con un exceso de iones OH, formándose
complejos antes de separarlos como precipitado.
2.5.2 PRODEDIMIENTO.
2.5.2.1 SEPARACIÓN EN SUBGRUPOS.
Tome 3 mL de la muestra con cationes del grupo, adicione 5

gotas de NH4Cl 4M y suficiente NaOH hasta un pH 7; añada
2 gotas más de NH4OH. Caliente durante 5 minutos o hasta
que perciba el olor amoniacal. Centrifugue en caliente; separe
el precipitado para analizar el subgrupo del aluminio y en el
centrifugado analice los del subgrupo del zinc.
2.5.2.2 DISOLUCIÓN DE PRECIPITADO DEL

SUBGRUPO ALUMINIO.
Lave el precipitado del subgrupo aluminio con 1 mL de agua

caliente y además, con 2 gotas de NH4Cl 4M y una gota de
NH4OH. Centrifugue en caliente, deseche el agua del lavado y
al precipitado disuélvalo con HCl 6M, la cantidad suficiente;
agregue agua desionizada hasta un volumen de 3 mL.
2.5.2.3 ANÁLISIS DEL ALUMINIO.
28
Tome 2 mL de la disolución anterior, adicione más de 2 ml de
NaOH 6M hasta un pH mayor que 10 y caliente 2 a 3
minutos; centrifugue, en la fase líquida analice el aluminio y
el precipitado resérvelo para analizar el cromo.
Transfiera el centrifugado a otro tubo de ensayo y de
inmediato adicione 2 gotas de H2O2 al 3% para oxidar el
cromo que pueda estar presente y HCl 6M (o NH4Cl 4M) hasta
un pH entre 6-7. Una opalescencia o la formación lenta de un
precipitado blanco indican la presencia del aluminio (III).
Para confirmarlo añada una gota del reactivo aluminón,
caliente en un baño de agua; con la presencia del hidróxido
de aluminio se forma lentamente una laca roja, tenga cuidado
de no agitar.
2.5.2.4 ANÁLISIS DEL CROMO:
Cuando el precipitado del subgrupo del aluminio es de color

verde-gris da indicios de la presencia del hidróxido de cromo
(III); el anterior color puede estar camuflado con el color
marrón de los hidróxidos de hierro (III) y de manganeso (II).
El precipitado reservado en la sección anterior, transfiéralo a
una cápsula adicionando 1 mL de NaOH 6M y 5 gotas de
H2O2 al 3%, caliente hasta reducir el volumen a la mitad.
Mientras se reduce el volumen adicione lentamente otras 5
gotas de H2O2, una gota cada 30 segundos; al final divida la
solución, así concentrada, en dos porciones:
Lleve una alícuota a un tubo de ensayo y separe por

centrifugación, si es necesario, algún precipitado puede ser
de manganeso o de hierro. En la solución la presencia de
cromo, toma un color amarillo característico de los cromatos.
Para confirmarlo, adicione a la solución amarilla ácido acético
hasta un rango de pH 5-6 y BaCl2 4M (o acetato de plomo),
formándose un precipitado amarillo de cromato de bario (o de
plomo).
Otra prueba confirmatoria para el cromo: a la porción que

resta en la cápsula añada gotas de HNO3 1:1 hasta un pH
ácido; luego traslade la solución ácida a un tubo de ensayo
con 10 gotas de éter (o butanol) y 5 gotas de H 2O2; observe al
29
agitar un color azul en el disolvente orgánico que desaparece
rápidamente, debido a la inestabilidad del peróxido de cromo
formado.
2.5.2.5 ANÁLISIS DEL MANGANESO:
Lleve 1mL de disolución (o el precipitado cuando se separó el

cromo) a una cápsula de porcelana, caliente casi a sequedad
para eliminar el HCl (si es necesario). Adicione 3 gotas de
HNO3 y una pequeña cantidad (lo que pueda tomar en la
punta de la espátula) de NaBiO3 o PbO2. Añada un poco de
agua, observe la aparición de un color púrpura característico
del permanganato.
Para confirmar la presencia del Mn, tome 4 o más gotas de
la muestra en un crisol de porcelana con Na2CO3 y KNO3
sólido, caliente hasta fundir la muestra; cuando se forma una
masa de color verde indica la formación de manganato.
2.5.2.6 ANÁLISIS DEL HIERRO:
Tome 2 o más gotas de la muestra original sobre la cavidad

de un alvéolo de porcelana, adicione una gota de
hexacianoferrato (II) de potasio, K4Fe (CN)6. La aparición de
un color azul de Prusia indica la presencia de hierro (III).
En otra cavidad del alvéolo de porcelana adicione igualmente
otras gotas de la muestra y una gota de tiocianato de potasio,
KSCN. La formación de un complejo con el hierro (III) da un
color rojo sangre.
2.5.3 CUESTIONARIO.
30
 Diga qué posibles interferentes se presentan en la
determinación del aluminio y diga cómo se pueden
obviar.
 ¿Qué tipo de reacciones se producen en la identificación
y en la confirmación del Mn?
 Indique las reacciones de los cationes que dieron
positivamente en cada muestra.
 Con un diagrama de flujo señale la separación en
subgrupos y los análisis de cationes.
 ¿Cómo explica que algunos compuestos disuelvan más
fácilmente en disolvente orgánico que en agua?
 Señale las reacciones que ocurren con el cromo en un
medio ácido y en un medio básico.
2.6 ANÁLISIS DEL SUBGRUPO DEL ZINC.
31
2.6.1 TEORÍA.
Cuando la muestra contiene cationes de otros grupos se

recomienda hacer la separación hasta el subgrupo del zinc,
como se indica en la práctica general de separación en grupos
de cationes. Si la muestra sólo contiene los cationes del grupo
(III) se recomienda realizar la separación en subgrupos, como
se indicó anteriormente. Los análisis de los cationes de este
subgrupo se pueden realizar en el centrifugado proveniente
de la separación del subgrupo aluminio. Pero si a la muestra
se le hizo la separación en grupos hasta el subgrupo del zinc,
el precipitado en forma de sulfuro se disuelve con HNO3 para
formar una solución con los cationes de Zn, Co y Ni.
2.6.2.1 ANÁLISIS DEL ZINC:
Tome 5 o más gotas de la solución centrifugada, luego de

separar los cationes del subgrupo aluminio (o de la muestra
original), caliente para eliminar el HNO3 (si es necesario).
Adicione 1 mL de NH4OH 6M y 2 gotas de resorcina en
alcohol. Caliente en el Baño María. Un color azul afirma la
presencia del zinc (II).
Para confirmar la existencia del zinc (II), mida 5 gotas de
la solución y añada 2 gotas de hexacianoferrato (II) de
potasio. La aparición de un precipitado blanco se debe a la
formación de un compuesto con el anión complejo.
Tener presente cuando en la separación del subgrupo del
Zinc, si el precipitado es blanco se trata del catión que lleva el
nombre del subgrupo; por otro lado, si el precipitado de
sulfuro es de color o negro se puede sospechar no solo el zinc
si no la presencia del Mn, Ni o Co.
2.6.2.2 ANÁLISIS DEL NIQUEL:
A 5 gotas de la solución alcalinice con NH4OH gota a gota

hasta un pH 9. Adicione 3 gotas de dimetilglioxima y un
precipitado rosado indica el catión del níquel (II).
2.6.2.3 ANÁLISIS DEL COBALTO:
32
Evapore hasta sequedad 5 gotas de la solución en una
cápsula de porcelana. Añada una solución reguladora de pH
5 con ácido acético y acetato de sodio. Luego adicione una
pequeña cantidad en una espátula de KNO2 sólido; la
presencia de un precipitado amarillo se debe a la formación
del complejo hexanitrocobaltato (III) de potasio.
Para determinar la existencia de cobalto (II), repita las
operaciones del análisis anterior pero en vez de adicionarle
KNO2 a la cápsula de porcelana, se le agrega 3 gotas de
KSCN. Caliente u poco, la aparición de un color azul verdoso
indica la formación de un complejo con el cobalto.
2.6.3 CUESTIONARIO.
 Señale las reacciones que identifican los cationes del

subgrupo del zinc.
 Escriba la fórmula del anión y del catión del compuesto
formado en la confirmación del zinc con el
hexacianoferrato (II) de potasio.
 ¿Por qué cuando el precipitado del subgrupo del zinc es
blanco se puede descartar la presencia de otros cationes
diferentes al zinc?
 ¿Qué tipo de complejo forma la dimetilglioxima con el
níquel?
2.7 ANÁLISIS DE LOS GRUPOS IV Y V.
33
2.7.1 TEORÍA.
El grupo (IV) se separa y analiza en la misma forma como se

hizo con el grupo (III) por diferentes procedimientos,
dependiendo si está mezclado con iones de otros grupos o si
está con los iones de cada grupo por separado.
El reactivo usual para precipitar el grupo (IV), como
carbonatos insolubles, es el (NH4)2CO3 más una solución
buffer formada por NH3 y NH4Cl. Los iones amonio limitan la
concentración de oxhidrilos. De esta manera la concentración
de hidrógeno se mantiene en la cantidad suficiente para que
la concentración de los iones carbonatos nunca sea lo
bastante grande y exceda la constante del producto de
solubilidad para el MgCO3; por lo tanto, los iones de
magnesio no precipitan en este grupo, si no que permanecen
en la solución junto con los iones de potasio, sodio y amonio
representantes del grupo (V).
2.7.2.1 SEPARACIÓN DE LOS GRUPOS IV Y V:
Tome 1 mL de la muestra y adicione 8 gotas de NH4Cl 2M y

NH4OH concentrado hasta un pH ligeramente alcalino;
caliente a ebullición y luego agregue gota a gota el (NH4)2CO3
hasta precipitación total. Agite y centrifugue. En el
precipitado analice los iones del grupo IV y en el centrifugado
analice los iones del grupo (V).
2.7.2.2 ANÁLISIS DE BARIO, ESTRONCIO Y CALCIO:
Lave el precipitado con agua y deje decantar, descarte el agua

del lavado y disuelva el precipitado, adicionando ácido
acético. Diluya la solución hasta 3 mL.
2.7.2.3 ANÁLISIS DE BARIO:
A 1mL de la solución acética añada una gota de K2CrO4 o

más hasta la precipitación completa; un precipitado amarillo
da cuenta de la presencia del ión bario (II). Centrifugue y
guarde el decantado para analizar el estroncio.
34
Para confirmar el ión bario (II), disuelva el anterior
precipitado con HCl y someta la disolución a calentamiento.
El color verde es característico de este ión.
2.7.2.3 ANÁLISIS DEL ESTRONCIO:
En 1 mL del decantado, luego de precipitar el bario o en 1 mL

de la solución acética adicione 2 gotas o más de (NH4)2SO4 y
caliente a ebullición. Centrifugue o decante. El precipitado
blanco indica la presencia de estroncio (II) y en el decantado
analice el calcio.
Para confirmar el estroncio, tome 10 gotas del decantado
luego de precipitar el bario y añada un volumen igual de
etanol; la formación de un precipitado se debe al SrCrO4.
2.7.2.4 ANÁLISIS DEL CALCIO:
Tome el decantado, luego de liberar el estroncio en forma de

sulfato y adicione NH4OH diluido hasta un pH ligeramente
alcalino en la solución, añada luego gotas de (NH4)2C2O4. La
formación de un precipitado blanco da cuenta del ión calcio
(II).
2.7.2.5 ANÁLISIS DEL MAGNESIO:
A 10 gotas del centrifugado, luego de separar el grupo (IV)

adicione 2 gotas de NH4OH concentrado y gotas de Na2HPO4.
Caliente y luego deje reposar. La aparición de un precipitado
blanco afirma la presencia del magnesio (II).
Para confirmar el ión magnesio, añada a 3 gotas de la
muestra 3 gotas de NaOH 0.1M y una gota de tiazol. La
aparición de un color rojo confirma la evidencia de este ión.
2.7.2.6 ANÁLISIS DEL SODIO:
Tome 5 gotas de la solución problema, adicione KOH 1.0 M

hasta un pH 13 para precipitar el magnesio, en caso de dar
positivo este catión en el anterior procedimiento adicione
unas gotas de Na2C2O4 y de NH4SO4 para corroborar la
precipitación total del grupo (IV). Centrifugue si es necesario,
deseche el precipitado y en una alícuota del líquido
sobrenadante agregue ácido acético hasta neutralización,
35
adicione 5 gotas de hexahidroxoantimoniato (V) de potasio; la
formación de un precipitado blanco da cuenta del compuesto
NaSb(OH)6.
2.7.2.7 ANÁLISIS DEL POTASIO:
Caliente 1 mL de la muestra, del centrifugado que queda del

análisis anterior o de la dilución de la sección 2.7.2.2, hasta
eliminar el NH3 presente. Añada 10 gotas de
hexanitrocobaltato (III) de sodio. La presencia del ión potasio
forma un precipitado amarillo.
2.7.3 CUESTIONARIO.
 Escriba ecuaciones de las reacciones presentadas en la

identificación de los cationes tanto del grupo (IV) como
del grupo (V).
 Con un diagrama de flujo indique la separación y los
análisis de los grupos (IV) y (V).
 Consulte acerca de las aplicaciones del amoníaco y
realice el análisis correspondiente del ión amonio.
 Además de los procedimientos dados en esta práctica,
consulte otras pruebas para identificar cationes del
cuarto grupo.
36
2.8 DETERMINACIÓN DE HUMEDAD POR
DIFERENTES MÉTODOS.
FUNDAMENTOS:
La determinación de humedad es un aspecto importante
tanto en la industria como en cualquier trabajo científico. El
agua es el principal componente en los alimentos frescos y es
un agente estructural en los alimentos procesados; por lo
tanto es determinante establecer métodos rápidos, sencillos y
exactos que permitan su cuantificación.
En términos generales, se entiende por humedad la pérdida
de peso que sufre una muestra al ser calentada a la
temperatura de ebullición del agua. Algunos productos se
descomponen al ser calentados a temperaturas tan altas (por
ejemplo, aquellos que tienen un alto contenido de
carbohidratos sufren caramelización). En este caso la pérdida
de peso se determina por calentamiento en estufa de vacío o
dejando el producto en un desecador con un agente
deshidratante.
Por cualquiera de los métodos anteriores se evaporan,
además del agua, algunas de las sustancias volátiles
presentes en la muestra y al residuo que queda se le
denomina “sólidos totales”.
Cuando se desea conocer exclusivamente el contenido de
agua en la muestra como en el caso de especias, por ejemplo,
los métodos de calentamiento directo son improcedentes; en
este caso se usa el método de destilación con solventes no
miscibles.
2.8.1. MÉTODOS POR PÉRDIDA DE PESO.
2.8.1.1 CALENTAMIENTO DIRECTO O MÉTODO DE LA

ESTUFA.
Materiales.
 Cápsulas de porcelana o de platino.
 Desecador con CaO como agente deshidratante.
 Estufa con control automático de temperatura.
37
Procedimiento.
Secar la cápsula en la estufa a una temperatura entre 98 y
100 ºC. Enfriarla en el desecador y pesar una vez que haya
alcanzado la temperatura ambiente.
Pesar exactamente 2,0000 g de la muestra en la cápsula
tarada. Colocarla en la estufa a una temperatura de 105 a
110 ºC por 3 horas. Sacarla y ponerla en el desecador. Dejar
enfriar y pesar. Colocarla de nuevo en la estufa por una hora.
Enfriar nuevamente en el desecador y pesar; repetir esta
operación hasta obtener un peso constante.
Cálculos:
Pérdida de peso
% Humedad = x 100
Peso de muestra
2.8.1.2 CALENTAMIENTO AL VACÍO.
Determinación de humedad en mermeladas, cárnicos,

harinas, etc.
Materiales.
 Cápsulas de porcelana o platino con tapa.
 Estufa de vacío conectada a una bomba de vacío, capaz
de mantener un vacío de 25 mmHg o menor, conectando
un termómetro dentro del horno muy cercano a la
muestra.
Determinación.
Pesar exactamente 2,0000 g de muestra en la cápsula. En el
caso de harinas o carnes, calentar a 98-100 ºC, para
mermeladas o productos con un alto contenido de azúcares
calentar a una temperatura no mayor a 70 ºC. Cerrar el vacío
y dejar entrar aire caliente dentro de la estufa hasta presión
atmosférica. Abrir la estufa, tapar la cápsula y pasarla al
desecador inmediatamente. Dejar enfriar a la temperatura
ambiente y pesar. Repetir los calentamientos por lapsos de
una hora hasta peso constante.
Reportar la pérdida de peso como humedad.
38
2.8.1.3 DESECACIÓN UTILIZANDO LA TÉCNICA DEL ÁCIDO
SULFÚRICO.
Humedad en granos, semillas, etc.

En caso de granos y semillas, moler la muestra y pasarla por
un tamiz de malla de 1 mm. Mezclar cuidadosamente.
Materiales.
 Desecadores al vacío en los cuales se han colocado
aproximadamente 200 mL de H2S04 concentrado.
Determinación.
Pesar de 2-5 g de muestra en una cápsula con tapa,
previamente tarada. Colocar la cápsula destapada en el
desecador y sacar el aire del mismo, con una bomba de vacío
hasta una presión no mayor de 10 mmHg. Hacer girar de vez
en cuando el desecador. Al cabo de 24 horas dejar entrar aire
en el desecador haciéndolo burbujear en al ácido sulfúrico.
Tapar la cápsula y pesar. Repetir la operación cuantas veces
sea necesario hasta obtener un peso constante, usando ácido
sulfúrico cada vez.
2.8.2 MÉTODOS POR DESTILACIÓN CON SOLVENTES

NO MISCIBLES.
Este es un método bastante exacto y rápido para determinar

cantidades relativamente pequeñas de agua o cuando se
quiere distinguir entre contenido de agua propiamente dicho
y sustancias volátiles, como en el caso de las especias por
ejemplo; también para granos, harinas, leches en polvo, etc.
Materiales y reactivos.
 Erlenmeyer de 250 mL.
 Tubo receptor de Bidwell-Stirling.
 Refrigerante de reflujo.
 Tolueno o Xileno.
Procedimiento.
39
Lavar el refrigerante y el tubo receptor perfectamente con
mezcla sulfocrómica; enjuagar muy bien con agua destilada,
luego con alcohol y secar en estufa para evitar que quede
algún residuo de agua adherida a la superficie interna del
aparato. Pesar suficiente muestra para obtener de 2-5 mL de
agua; colocarla en el erlenmeyer, cubrirla con 75 mL de
Tolueno. En caso necesario puede agregar arena suficiente
para cubrir el fondo del erlenmeyer antes de colocar la
muestra.
Llenar el tubo receptor con tolueno agregándolo a través del
condensador. Destilar lentamente hasta que no pase más
agua; aumentar gradualmente la destilación. Cuando
aparentemente toda el agua haya sido eliminada de la
muestra, lavar el condensador agregándole tolueno por la
parte de arriba y continuar la destilación por unos minutos
más para asegurarse de que no pasa más agua; repetir el
lavado del condensador. Si algunas gotas de agua aparecen
adheridas al condensador, usar un pedazo de goma saturada
de tolueno adherida a una varilla de cobre, lavando al mismo
tiempo el condensador con tolueno. El proceso dura
aproximadamente una hora.
Esperar a que el tubo receptor esté a la temperatura
ambiente. Si algunas gotas de agua han quedado adheridas a
las paredes del tubo receptor bajarlas con la varilla de cobre
con la punta cubierta por la banda de goma.
Leer el volumen de agua y calcular el porcentaje tomando la
densidad del agua igual a 1 g/mL.
2.8.3. MÉTODOS POR BALANZA AUTOMÁTICA

O`HAUS.
Este método es supremamente práctico en determinaciones

de rutina, ya que pueden estar listas en un lapso de media
hora.
Esta balanza viene calibrada para pesar 10±0,01 g, colocando
la muestra en el platillo y nivelando el cero por medio del
botón de control de humedad. El calor se suministra por
medio de una cámara de calentamiento colocada sobre el
platillo de la balanza. La altura del calentador y el tiempo de
calentamiento se determinan con anterioridad, comparando
los resultados dados por la balanza O`Haus con los
40
resultados obtenidos por cualquiera de los otros métodos
para cada material que va a ser probado.
Agua agregada: Algunos productos como la leche y la crema,
la carne y productos cárnicos como salchichas y jamón son
adulterados en ocasiones por adición de agua.
En la leche normal, los constituyentes que más varían son las
proteínas y la grasa. En cambio los azúcares y las cenizas
permanecen casi constantes. El suero de leche tiene una
composición más uniforme que la leche como tal. El suero
puede ser preparado por la adición de alguna sustancia que
precipite las proteínas, como por ejemplo: cloruro de calcio,
ácido acético, sulfato de cobre o por métodos enzimáticos. La
grasa es arrastrada por las proteínas al precipitar.
Se prefiere la precipitación con sulfato de cobre por su
rapidez y porque no se necesita calentar, evitándose así
pérdidas por evaporación.
Otro método para investigar el “aguado de la leche” es
determinando el punto crioscópico, ya que este es una
constante física de la leche que varía dentro de límites muy
estrechos.
2.8.3.1 MÉTODO DEL SULFATO DE COBRE.
Procedimiento.
Disolver 72.5 g de CuSO4.5H2O en agua y diluir a un litro.
Esta solución deberá ajustarse de modo que dé una lectura
de 36 en el refractómetro de inmersión, a 20 ºC; o que tenga
un peso específico de 1,0443 a 20-24 ºC.
Agregar suficiente cantidad de reactivo de sulfato de cobre a
la leche para precipitar totalmente proteínas y en el líquido
sobrenadante determinar el índice de refracción a 20 ºC o la
densidad. Una lectura inferior a 36 en el refractómetro de
inmersión indica “aguado” de la leche.
Los valores mínimos para el suero con cobre en la leche
normal son:
 36 para lectura refractométrica.
 1,0245 para la densidad de 20 a 24 ºC
 5,28% para los sólidos totales.
Carnes: las carnes pueden retener grandes cantidades de

agua, lo que aprovechan los fabricantes para aumentar
41
grandemente el peso de las carnes curadas. En el caso de las
salchichas se considera que la adición de más del 3% de agua
en el producto crudo y más del 10% en los productos
ahumados, es una adulteración.
En estos productos, el agua aumentada se calcula a partir del
porcentaje de humedad y proteína obtenidos en el análisis
próximo.
En términos generales se acepta que la relación entre estos
constituyentes, en las carnes sea de 4:1.
La fórmula para calcular el agua agregada es:
%Agua agregada = W – 4P
En donde:
W: Es el % de humedad.
P: Es el % de proteína.
2.8.4. MÉTODO DE LA LÁMPARA INFRAROJA.
El secado en la balanza de la lámpara infrarroja es muy

efectivo, ya que implica la penetración del calor dentro de la
muestra que se está secando. El secado con esta lámpara
puede acortar el tiempo de secado entre 1/3 a 1/8 del
requerido usando un sistema convencional. La lámpara tiene
de 250 a 500W. Su filamento desarrolla temperaturas de
2000 a 2500 K; 1000 K son buenos para secar material
animal y vegetal. La distancia desde la fuente de radiación
infrarroja hasta el material en análisis es un parámetro
crítico, ya que si se aproxima demasiado puede
descomponerlo. Se aconseja que la distancia sea de 10 a 15
mm. Los tiempos de secado bajo condiciones óptimas son de
unos 20 minutos para productos cárnicos, 25 minutos en
productos de panadería, 10 minutos para granos molidos.
La cantidad de muestra a utilizar debe estar entre 2,5 y 10 g
dependiendo del alimento, contenido de humedad y tipo de
balanza.
Los instrumentos de secado infrarrojo son equipados con
ventilación forzada o conectados a una balanza de torsión con
42
escalas indicadoras que dan de una vez el contenido de
humedad.
La radiación infrarroja, tiene la propiedad de volatilizar el
agua a una temperatura máxima de 70 °C.
Principio:
Eliminación de la humedad debido a la radiación infrarroja
que penetra profundamente dentro de la muestra.
Materiales y aparatos:
 Balanza de lámpara infrarroja.
 Pesa sustancias de aluminio propio de la balanza, limpio y
seco.
Procedimiento.
 Usar el botón localizado al frente del aparato, con el fin de
sincronizar el cero de la balanza.
 Pesar aproximadamente 10,000 g de muestra debidamente
homogenizada teniendo en cuenta que la escala está
graduada tanto en gramos como en % de humedad. La
graduación va incrementándose de 0 a 10 en una dirección
para los gramos y, disminuyendo de 100 a 0 en la misma
dirección para el % de humedad; el vernier que permite
lecturas de 0,01 g y 0,1% de humedad, es un vernier
divisor. En consecuencia, la parte superior del vernier, se
usará para leer g y la parte inferior para leer % de
humedad (en otras palabras, la lectura de gramos se
realizará en la dirección de abajo hacia arriba mientras
que la de % de humedad se hará al contrario). En la
figura 1 se indica la forma de realizar la lectura de los
datos en la balanza; en este caso las lecturas correctas
son: 8,44g y 15,6% de humedad.
Operación:
 Colocar la unidad calentadora sobre la muestra y fijar el
control del calentador en la lectura deseada. Fijar el tiempo
en el “timer” de la balanza. En este momento, la lámpara
se encenderá y el aparato entrará en funcionamiento.
 El “timer” sonará cumplido el tiempo y apagará el
calentador. La lectura del % perdido de humedad debe
hacerse directamente de la escala óptica.
43
Una vez que la curva ha alcanzado su nivelación, se
determina el tiempo necesario para secar el material
analizado, en futuros análisis simplemente se fija el “timer”
en el tiempo obtenido, al finalizar se verifica que la muestra
esté completamente seca. Para una mejor operación, las
curvas de secado deben ser trabajadas a diferentes
temperaturas, tratando de evitar temperaturas demasiado
altas que causarían secados excesivos.
Precauciones con la lámpara:

 Tener mucho cuidado en la lámpara, ya que puede
romperse.
 Debido al gran calor de irradiación, la lámpara no debe
ser usada cerca de material combustible o materiales
afectados adversamente por la acción secadora de la
lámpara, tomar cuidados especiales.
3. ANÁLISIS CUANTITATIVO.
44
Se define como el conjunto de métodos basados en la medida
de una propiedad de la muestra que relaciona directa o
indirectamente la sustancia buscada.
De acuerdo a la propiedad medida el análisis puede ser
gravimétrico si es el peso; volumétrico si es el volumen;
potenciométrico si la medida es la diferencia de potencial o
espectrofotométrico si es la medida de absorción de la luz.
Para una correcta determinación cuantitativa, así como se
recomendó en el análisis cualitativo, se debe tener en cuenta
la toma de la muestra, es decir, que esta sea representativa y
homogénea. Además, cuando la muestra se presenta en
forma sólida es necesario hacer el tratamiento de la misma,
con el objeto de que el componente para cuantificar esté en
solución.
Para dar un correcto resultado, en cualquier método
cuantitativo, hay que tener en cuenta los conceptos de
exactitud, precisión, valor verdadero, cifras significativas y
saber interpretar los datos obtenidos en la práctica, según
equipo de medida, tanto en su exactitud como en el número
de cifras anotadas.
Todo método de análisis tiene sus errores, los cuales se

tendrán en cuenta para el informe final; por lo tanto, antes de
dar el reporte se debe consultar la clasificación general de los
errores y las leyes de la estadística necesarias para llegar a
un correcto resultado, de acuerdo al método utilizado.
3.1 MÉTODO GRAVIMÉTRICO.
Es el método cuantitativo cuya última operación práctica es

la medida del peso de la muestra tratada o el peso de un
componente que se relaciona estequiométricamente con la
sustancia buscada.
El dato del peso obtenido en el laboratorio se tiene en cuenta
para los cálculos con un factor, deducido de la ecuación
química balanceada. A dicho factor se conoce con el nombre
de factor gravimétrico, de la sustancia buscada con
respecto al peso del componente.
45
Algunas de las operaciones más empleadas en gravimetría
son: la precipitación, la digestión, la filtración y el lavado de
precipitados, pero en este método se debe tener más cuidado,
en cada paso para evitar errores por pérdida de la muestra
tratada. El método gravimétrico por consiguiente tiene
aquellos y otros problemas, tales como, la contaminación de
precipitados por coprecipitación o postprecipitación y para
evitarlos se deben establecer ciertas condiciones óptimas
para una precipitación correcta.
Cuando la muestra se separa por precipitación se debe tener

en cuenta algunos requisitos y propiedades de la “forma
precipitada”. Las desviaciones de estas exigencias
conducen a errores. La “forma precipitada” debe tener las
siguientes condiciones: la sustancia es tan insoluble, que la
parte que quede en solución debe ser inferior al peso que
pueda detectarse en la balanza analítica, el reactivo
precipitante no debe precipitar otros constituyentes de la
solución, el precipitado no puede contaminarse por iones
adsorbidos y por último la forma de precipitación debe ser
fácilmente filtrable y lavable, para poderla pesar más
adelante.
La operación más empleada en este método está basada en el
calentamiento de la muestra, por medio de la calcinación o
del secado.
La calcinación se basa en el suministro de calor a una
muestra con temperaturas de 200 a 1200 ºC; el equipo
diseñado para resistir estas temperaturas es la mufla. A la
muestra tratada en esta forma se conoce con el nombre de
residuo o cenizas.
El secado o la deshidratación: Se presenta cuando a una

muestra se le suministra calor hasta 100 ºC de temperatura,
para eliminar el agua adsorbida o a temperaturas mayores de
100 ºC y controlando el tiempo de calentamiento, para
eliminar el agua de cristalización; el equipo utilizado para
esta operación es la estufa. La muestra luego de someterla al
anterior calentamiento da como producto una muestra seca o
anhidra si elimina todas las aguas de cristalización.
“la forma pesada” es el nombre que se le da al compuesto
resultante después de un calentamiento, bien sea en una
46
estufa, en una mufla o al aire a presión atmosférica. Esta
forma debe tener las siguientes cualidades: estable a la
temperatura del tratamiento, que se conozca la
estequiometría de las transformaciones presentadas durante
el calentamiento y por último se recomienda un factor
gravimétrico pequeño.
Además de los equipos ya mencionados, el estudiante debe

familiarizarse con el uso de los diferentes tipos de balanza
analítica, la cual mide con exactitud hasta la diezmilésima
del gramo. Otros equipos de utilidad en esta parte del
laboratorio son el pesamuestra y la navecilla, equipos de
vidrio o de polietileno diseñados para pesar cantidades
pequeñas; el desecador es otro equipo para mantener una
atmósfera interior libre de vapor de agua; lo anterior se
obtiene cuando se aprovisiona al equipo de una materia
desecante como el cloruro de calcio o el gel de sílice; estos
materiales deben permanecer completamente anhidros y en
forma granulada, de tal manera, que exhiban una gran
superficie adsorbente.
Entre los equipos utilizados para la filtración están los

embudos; estos están construidos de tamaños y formas
diferentes, por ejemplo, existen embudos de tallo corto y de
tallo largo, esto último es mejor para las filtraciones rápidas
debido a la succión de la columna del líquido a través del
tallo; el embudo Buchner está diseñado para filtrar al vacío;
otros son los crisoles filtrantes de diferente porosidad para
separar precipitados con diferente tamaño de partícula; los
crisoles no se pueden someter a calentamientos por encima
de 500 ºC. El papel de filtro es fabricado también como los
crisoles de diferente porosidad para utilizarlo según la
naturaleza de los precipitados. Se debe tener presente cuando
se va a calcinar un precipitado usar siempre el papel de filtro
sin cenizas para evitar errores en la forma pesada.
3.1.1 DETERMINACIÓN DE AGUA DE

CRISTALIZACIÓN.
47
3.1.1.1 TEORÍA.
El agua se determina por la pérdida de peso que presenta

una muestra cuando se somete a ciertas condiciones para
eliminarla. El tipo de agua puede ser esencial, cuando hace
parte de la composición estequiométrica de la sustancia o
agua no esencial, cuando se trata del agua retenida por la
muestra, bien sea adsorbida o incluida, conocida esta última
como humedad de la muestra.
Existen varias técnicas para la eliminación del agua, la que
se va a utilizar, en este caso, es la determinación indirecta
por pérdida de peso, luego de someter la muestra as un
calentamiento en una estufa a presiones bajas o normales.
3.1.1.2 PROCEDIMIENTO.
Lave un pesamuestra con su tapa y elimine el agua de

humedad, llevándolos a la estufa a 100 ºC, durante 30
minutos. Luego en un desecador deje enfriar el equipo ya
seco; mientras tanto conozca el manejo de la balanza
analítica. Pese el pesamuestras con la tapa, anote el peso y
las siguientes medidas en su cuaderno de notas; luego, pese
con exactitud de 0,5000 a 1,0000 g de una muestra
hidratada (BaCl2.2H2O) y lleve el conjunto de nuevo a la
estufa a una temperatura de 130 ºC, durante una hora.
El pesamuestra con su contenido y sin la tapa, colóquelo
dentro del desecador. Deje enfriar por 10 minutos, péselo
exactamente. De nuevo se calienta en la estufa por 20
minutos o más, se deja enfriar y se pesa; repita el proceso
hasta obtener un peso constante.
- Para el informe, tener en cuenta el número de
cifras significativas en los datos, en los cálculos y
en el resultado final (ver apéndice IV).
- Calcule el porcentaje de agua en la muestra
(BaCl2.2H2O).
3.1.2 DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE HIERRO.
48
Pese 0.5 g muestra ± 0.1 mg (o tome una alícuota de 10 mL

de solución problema); coloque la muestra en un vaso de
precipitados y añada 10 mL de HCl 3M. Tape el beaker con
un vidrio de reloj y caliente hasta ebullición. Adicione 200 mL
de agua, 3 mL de HNO3 6M y caliente nuevamente hasta
ebullición. Alcalinice la solución con hidróxido de amonio 3M
lentamente y agitando hasta que haya precipitación
cuantitativa. Verifique que el pH sea básico: digiera en
caliente 5 minutos y deje decantar.
Filtre (con papel de filtro adecuado) y lave el precipitado en
caliente con una solución de nitrato de amonio al 1%.
Repita varias veces el lavado hasta obtener prueba negativa
para la presencia de cloruros (que se efectúa con una
solución de AgNO3 0.1M). Coloque el papel de filtro en un
crisol de porcelana previamente pesado. Calcine en la mufla a
900 ºC durante 30 minutos. Deje enfriar en un desecador (30
minutos) y pese. Repita este procedimiento hasta obtener
peso constante (variaciones no mayores de 0,3 mg).
3.1.2.2 CONSULTAR.
1. Determine el porcentaje de Fe en la muestra o los mg de Fe

presentes en la alícuota analizada.
2. Explique la función de los reactivos empleados en la
práctica.
3. ¿De qué está compuesto el precipitado? Anote la reacción
química correspondiente de su formación.
4.
a. ¿Cuál es la diferencia entre el papel de filtro banda negra
y el papel de filtro de banda azul?
b. En esta práctica, ¿por qué se utiliza el papel de filtro de
banda negra?
5. Establezca diferencias entre filtración por vacío y filtración
por gravedad.
3.1.3 PRECIPITACIÓN GRAVIMÉTRICA DEL SULFATO.
49
3.1.3.1 TEORÍA.
En los métodos de precipitación gravimétrica la sustancia

buscada se separa en la forma insoluble, que se pesa
directamente o se transforma cuantitativamente en otra
sustancia por calcinación o transformación del precipitado
que se pesa.
En este tipo de determinación gravimétrica se debe tener en
cuenta:
Primero: La separación de la muestra. Toda muestra debe de

estar disuelta, en caso contrario se debe hacer el ataque de la
muestra o de la solución con agua.
Segundo: La operación de precipitación. Se recomienda
realizar la adición del reactivo precipitante en forma lenta,
por medio de una pipeta y acompañada de una fuerte
agitación.
Tercero: La digestión. Deje el precipitado en las “aguas
madres”, es decir, en la solución en donde se forma el
precipitado durante un tiempo y sométalo a un calentamiento
suave, sin llegar al punto de ebullición del disolvente al Baño
María; lo anterior se hace con el fin de que el sólido recién
formado crezca correctamente y sin contaminarse.
Cuarto: Una correcta filtración. Se debe conocer y distinguir
la calidad del papel de filtro sin cenizas y su porosidad; de
acuerdo a la casa fabricante se tienen distintivos con bandas
de colores o un código para determinar la porosidad. El
tamaño del diámetro del papel de filtro depende de la
cantidad de precipitado y la naturaleza de la sustancia
separada.
Quinto: Lavado del precipitado. Debe realizarse en el mismo
recipiente donde se produjo la precipitación, con agua o con
soluciones adecuadas para evitar contaminaciones con iones
disueltos.
Sexto: Llevar el precipitado al papel de filtro con el último
lavado, donde luego se introduce en una cápsula o en un
crisol de porcelana y se somete el conjunto al secado o a la
calcinación.
Séptimo: Dejar enfriar para poder pesar la cápsula o el crisol
con el material pesado.
Octavo: conocer la estequiometría de las transformaciones
ocurridas tanto en los procesos húmedos como en los secos
50
para determinar el factor gravimétrico del componente
buscado a partir del material pesado.
Pese exactamente 0.5000 g de muestra (Na2SO4), llévelo a un

beaker de 400 mL de capacidad. Disuelva la muestra con
agua y gotas de HCl concentrado (5-10 gotas). Diluya la
solución con agua desionizada hasta 150 mL, caliente hasta
ebullición y tape el beaker con un vidrio de reloj. Adicione el
reactivo precipitante, 16 mL de BaCl2.2H2O 0.20M hasta que
todo el sulfato precipite. La anterior operación se realiza en
caliente, sin dejar que la solución ebulla. Deje enfriar un
poco, cuando decante el precipitado hacer la prueba de
precipitación completa. Someta el conjunto a un
calentamiento suave para la digestión del precipitado,
durante una hora.
Filtre la solución decantada. Lave el precipitado en el beaker
varias veces con agua caliente y deje decantar, filtrando cada
vez. Recoja el último lavado en un tubo de ensayo que
contiene AgNO3 0.1M. Cuando la prueba de cloruros dé
negativa con el AgNO3, pase todo el precipitado al papel de
filtro. Lleve el papel de filtro a un crisol de porcelana y
calcine el precipitado en una mufla a 1000 ºC durante 45
minutos. Deje enfriar en desecador y pese.
3.1.3.3 CONSULTAR.
1. Calcule el porcentaje del ión sulfato en la muestra y

proponga una manera para determinar la presencia del ión
sulfito en dicha muestra, explique.
2. Explique la función de cada uno de los reactivos
empleados en la práctica.
3. ¿De qué está compuesto el precipitado? Anote la reacción
química correspondiente de su formación.
4. ¿Por qué se utiliza papel banda azul en la formación de
sulfatos?
51
3.1.4 DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DEL CALCIO.
3.1.4.1 TEORÍA.
Para una óptima precipitación del calcio con el oxalato como

reactivo precipitante, se deben tener en cuenta los pasos
sugeridos en la teoría de la práctica para determinar el
sulfato; pero en este caso además, se debe controlar el pH
durante la operación de la digestión. En esta determinación
se puede pesar directamente el precipitado de oxalato de
calcio, secado en la estufa o en su defecto calcinado en la
mufla, transformando la forma precipitada en óxido de calcio.
Pese exactamente cerca de 0,5000 g de mineral, puede ser

exenta de sílice y de iones de metales pesados, disuelva en 25
mL de agua y adicione cuidadosamente gota a gota HCl
concentrado, en un beaker de 600 mL de capacidad.
Diluya con agua desionizada hasta 250 mL, caliente sin dejar
hervir y adicione 50 mL de oxalato de amonio al 4% con una
gotas de rojo de metilo. A la solución caliente agregue 10-12
g de úrea (o NH4OH) y deje hervir durante 30 minutos o más,
hasta que al indicador vire a un color amarillo pálido. Si en
una hora no ha virado el indicador agregue 5 g más de úrea y
continúe la ebullición. Compruebe precipitación completa
agregando más gotas del oxalato de amonio, luego de dejar
decantar el precipitado. Deje reposar la mezcla durante una
hora. Filtre la solución sobrenadante y lave el precipitado con
disolución fría de oxalato de amonio al 0,1% hasta que la
prueba de cloruros de negativa. Pase el precipitado al papel
de filtro, luego en un crisol de platino llévelo a la mufla a una
temperatura de 1000 ºC, durante 30 minutos.
Enfríe y pese el material calcinado.
Nota: En el caso de pesar directamente el precipitado seco, es
decir, el CaC204 formado, transfiéralo a un papel de filtro una
vez pesado y llévelo a la estufa, a una temperatura de 140 ºC
durante 30 minutos; enfríe y pese el material con el papel de
filtro secos.
52
Determine el porcentaje del ión calcio (II) y de CaO en la
muestra.
3.1.5 DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DEL NIQUEL.
3.1.5.1 TEORÍA.
En algunas determinaciones gravimétricas, para cuantificar

cationes, se utiliza como reactivo precipitante sustancias
orgánicas, tales como, ácido oxálico o pícrico, el
tetrafenilborato de sodio, oxinas en general y la
dimetilglioxima.
En la presente práctica se precipita al ión níquel (II) con una
solución alcohólica de dimetilglioxima para formar un
compuesto de color rosa fresa. El precipitado de
dimetilglioximato de níquel (II) se pesa, una vez secado en
una estufa a 110 ºC.
Pese exactamente una muestra con menos de 35 mg de

níquel y disuelva en 20 mL de agua regía, si es necesario, en
un beaker de 400 mL. Evapore la solución hasta 10 mL;
luego diluya con agua desionizada hasta un volumen de 150
mL, adicione 25 mL de citrato de amonio al 20%. Caliente
casi a ebullición y agregue NH4OH 4M hasta una solución
alcalina (o 20 g de úrea), calentando la solución 30 minutos;
añada más citrato de amonio si la solución aparece turbia
(esta sirve para formar complejos con el aluminio, hierro,
cromo, zirconio, que podrían interferir por precipitar como
hidróxidos a pH básico). Adicione 15 mL o más de
dimetilglioxima al 1% en solución de 1-propanol (o en alcohol
etílico), hasta precipitación total y agregue lentamente
NH4OH hasta que la solución quede amoniacal. Deje digerir el
precipitado durante 40 minutos a 60 ºC, luego, mantenga en
reposo la dispersión durante 10 minutos.
Filtrar en un crisol filtrante de vidrio aglutinado, una vez
pesado seco; lave el precipitado con agua fría hasta que el
filtrado esté exento de cloruros. Deseque el conjunto crisol y
53
precipitado hasta peso constante en la estufa a temperatura
de 110 ºC.
Pese el crisol con el dimetilglioximato de níquel.
Calcule el factor gravimétrico para el níquel y su porcentaje
en mineral.
3.2 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
54
Este tipo de análisis comprende todos los métodos
cuantitativos basados en la medida del volumen de una
disolución de concentración conocida, requerida para que
reaccione con una muestra o con otra sustancia
químicamente equivalente. La solución de concentración
conocida se conoce con el nombre de reactivo patrón o
estándar. La muestra debe estar disuelta en un volumen
exacto.
La solución patrón es la solución cuya concentración debe
prepararse exactamente antes de efectuar cualquier
determinación en volumetría; lo anterior se realiza
directamente con un peso exacto de un reactivo, llamado
estándar primario o indirectamente por medio de una
valoración de soluciones estandarizadas.
La valoración es la operación utilizada para determinar la

concentración exacta de una solución. Generalmente la
disolución para valorar o muestra, se coloca en un
erlenmeyer y la solución patrón se transfiere a través de una
bureta.
Las buretas están diseñadas de tal manera que la llave quede
a la derecha, con los números de la graduación en frente. El
uso de la bureta (calibración, llenado y lectura) es importante
en esta operación. La solución patrón se va adicionando
lentamente con la mano izquierda, mientras se agita el
erlenmeyer con la mano derecha. Se debe observar
cuidadosamente el punto final de la valoración, es decir,
cuando ocurra un cambio físico en la solución dentro del
erlenmeyer con la adición de una(s) gota(s) en exceso de la
solución estandarizada o patrón. El volumen adicionado se
mide de acuerdo a la lectura inicial y final de la bureta
(volumen de la solución patrón que reaccionó con la
muestra).
Los balones volumétricos o matraces volumétricos se
utilizan para preparar soluciones patrón o para hacer
disoluciones de la muestra en un volumen exacto, por medio
del enrase marcado en el cuello. Los balones volumétricos
están diseñados para diferentes capacidades.
Una alícuota es la cantidad de volumen de muestra para

valorar, la cual debe de estar de acuerdo a la concentración
de las soluciones patrón. Si el peso de la muestra tomada
55
para una valoración es muy pequeño, de tal forma que el
error de pesada que se cometería resulta relativamente alto,
puede evitarse este error pesando una muestra mayor,
disolviéndola en un matraz volumétrico y tomando para el
análisis una fracción definida, es decir una alícuota de esta
disolución con una pipeta volumétrica.
La utilización de la pipeta y la bureta son generalmente
empleadas para medir volúmenes exactos y en cantidades
determinadas; antes del llenado debe enjuagarse con
pequeñas cantidades de la solución, colocando el equipo en
posición horizontal y haciéndolo girar para mojar la totalidad
de la superficie interior. La disolución del lavado se vierte a
través del pico. A continuación se llena la pipeta por succión
y la bureta directamente desde el frasco con el reactivo
estandarizado o un balón volumétrico, teniendo cuidado de
llenar debajo de la llave, sin dejar burbujas de aire. Las
transferencias de líquidos se efectúan poniendo el equipo en
posición vertical, retirando el dedo de la parte superior de la
pipeta (o abriendo la llave de la bureta) y dejando fluir el
líquido libremente por el pico. Por último se pone el pico en
contacto con la pared del líquido receptor para recoger la gota
de líquido que no cae.
La volumetría puede ser directa o por retroceso, según si el

volumen de una solución patrón que se mide es el que
reacciona con la muestra directamente o con un volumen
exacto de otra solución patrón que se adicionó en exceso a la
muestra.
Los métodos volumétricos se conocen también como métodos
titrimétricos y se clasifican según la reacción química en:
a. Volumetría de neutralización o reacción ácido-base:

Muchas muestras son ácidas o básicas y se pueden valorar
con soluciones patrón de una base o de un ácido
respectivamente.
b. Volumetría Redox: Las reacciones de óxido-reducción se
conocen como valoraciones redox, la muestra puede ser el
agente oxidante y se valora con un reactivo estandarizado,
este último como agente reductor o viceversa.
c. Complexometría: Es la reacción de formación de
complejos, donde el reactivo valorante reacciona con la
muestra formando un complejo soluble; el reactivo
56
generalmente contiene el anión o el ligando y la muestra
contiene el ión metálico.
d. Volumetría de precipitación: La reacción de precipitación
se forma entre un reactivo estandarizado, en el cual se mide
el volumen gastado para precipitar toda la muestra para
analizar.
En la volumetría el punto final se determina comúnmente

por la observación de un cambio de color en la solución, la
aparición o desaparición de un precipitado. Los cambios de
color pueden producirse en uno de los reactivos o en una
sustancia adicionada en la valoración, conocida comúnmente
como el indicador.
Para los cálculos volumétricos, las concentraciones se
expresan en términos de Normalidad (N), definiéndose como
el número de equivalentes gramo de una sustancia disuelta
por litro de solución (eq-g/L). El peso de un equivalente
gramo de una sustancia que participa directa o
indirectamente en una reacción volumétrica, se define como
el peso de ella que, directa o indirectamente, proporciona o
recibe un mol de cargas positivas. El peso equivalente de una
sustancia depende del tipo de reacción en que participa. La
ventaja de trabajar con concentraciones normales, en lugar
de cualquier otra forma como se expresa la concentración, es
que las sustancias reaccionan de equivalente a equivalente.
Así por ejemplo, en una volumetría directa se cumple que en
el punto de equivalencia:
Eq-g de la sustancia buscada = Eq-g del reactivo valorante
Eq-g del reactivo valorante = VnNn
En donde:
VnNn: volumen y concentración normal del patrón.
Teniendo en cuenta que la sustancia buscada está en un

volumen Vb y su concentración expresada también en
términos de normalidad y representada por Nb, se puede
utilizar para los cálculos la siguiente ecuación:
VnNn = VbNb
57
En la primera parte del análisis cuantitativo volumétrico, se
pretende familiarizar al estudiante con las diferentes técnicas
de la valoración, utilizando indicadores para observar el
punto final y demostrar sus aplicaciones; de acuerdo a la
naturaleza del reactivo valorante estandarizado se elige el
rango de pH donde debe virar el indicador (ver apéndice 1).
En la segunda parte de la volumetría se trata el análisis

potenciométrico; en esta sección de la química cuantitativa, el
estudiante aplica los conocimientos matemáticos para
diseñar curvas con los datos obtenidos en una valoración y
aprende a determinar el punto final de las titulaciones desde
una gráfica.
3.2.1 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN.
3.2.1.1 TEORÍA.
Los cloruros y otros aniones tales como sulfuros, bromuros,

yoduros, tiocianatos y cianatos se pueden determinar
adicionando un reactivo que contiene el catión para
precipitarlos. Entre los métodos más conocidos está el
Método de Mohr, el cual consiste en una valoración directa
con una solución directa de AgNO3 en medio neutro o
ligeramente alcalino, utilizando K2CrO4 como indicador
precipitante del ión plata (I); otro método es el de Volhard
que se fundamenta en una valoración indirecta con AgNO3 y
KSCN en un medio ácido, utilizando el ión hierro (III) como
indicador metálico, al final de la titulación de KSCN contra el
AgNO3, ya que este último reactivo es adicionado en exceso,
luego de haber reaccionado con el analito.
3.2.1.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR LAS

SOLUCIONES PATRÓN PRECIPITANTES.
a) Prepare 100 mL de AgNO3 0,05N. Utilice el AgNO3 como

estándar primario; luego de hacer los cálculos pese
exactamente la cantidad del reactivo totalmente anhidro,
58
secado en la estufa a 100 ºC durante una hora. Recuerde en
mantener la solución recién preparada lejos de la luz.
b) Prepare una solución patrón de KSCN. Haga los cálculos

para preparar 100 mL de KSCN 0,05N, pese la cantidad más
o menos exacta, llévela a un balón volumétrico y agregue
agua desionizada hasta el enrase. Luego de homogenizar la
solución estandarícela con la solución de AgNO3 recién
preparada.
Mida exactamente en una pipeta 20-25 mL de AgNO3,

transfiéralos a un erlenmeyer más 20 mL de agua
desionizada, 10 mL de HNO3 6N y 5 mL del indicador, una
solución de alumbre de hierro (III) amónico disuelto en HNO3
concentrado. Valore la solución de KSCN, adicionándola
desde una bureta hasta la aparición de un color rojizo.
3.2.1.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR

CLORUROS POR EL MÉTODO DE VOLHARD.
Pese exactamente 0.3000 g de una muestra (NaCl),

disuélvalos con agua en un balón volumétrico de 100 mL.
Mida exactamente con una pipeta 10 a 20 mL de la
disolución problema más 10 mL de HNO3 6M (recién hervido
para eliminar el cloro), adicione lentamente através de una
pipeta 30 mL de AgNO3, deje en digestión el precipitado
formado calentando en Baño María, hasta que sedimente
totalmente.
Clarificada la solución sobrenadante se deja enfriar y se
procede por uno de los siguientes tres pasos:
1. Filtre a través de un crisol filtrante, diluya el filtrado hasta

200 mL; tome 50 mL para valorar adicionando 5 mL del
indicador alumbre de hierro (III) y titule con KSCN.
2. Sin filtrar adicione 10 mL de nitrobenceno y 5 mL del
indicador de hierro (III); valore con la solución de KSCN hasta
que aparezca el primer color rojizo.
3. Sin filtrar añada una solución de KNO3 calentando la

suspensión; luego adicione 5 mL del indicador de hierro (III) y
valore con el KSCN hasta la coloración roja, punto final de
esta titulación.
59
Realice los cálculos para determinar el contenido de cloruro
en la muestra, en porcentaje por peso.

CLORUROS POR EL MÉTODO DE MOHR.
- Por triplicado disuelva la muestra,

aproximadamente 0,2 g en 50 mL de agua
desionizada; adicione a cada una 1 mL del
indicador K2CrO4 al 5% y valore con AgNO3 dos de
las muestras hasta que aparezca el color naranja
rojizo, a una de las muestras valorada adicione un
cristal de NaCl para restablecer el color amarillo.
Valore la tercera muestra comparando el color con
las anteriores, para apreciar mejor el punto final de
esta tercera valoración (agite las soluciones cuando
se comparen los colores).
- Para corregir el volumen gastado en la última
valoración se resta el volumen gastado en un
blanco: pese 0,3 g de CaCO3 exento de cloro,
adicione 75 mL del agua que esté usando, 1 mL de
K2CrO4 al 5% y añada gota a gota la solución de
AgNO3 hasta la aparición del color naranja
observado en la titulación anterior.
3.2.1.5 CONSULTAR.
- Calcule la concentración exacta del KSCN.

- Calcule el porcentaje de cloruros en la muestra.
- Realice los cálculos para determinar el contenido
de cloruro en la muestra, en porcentaje por peso.
- ¿Por qué sebe llevarse a cabo la titulación para la
determinación de cloruros en medio ácido y no
básico?
- ¿Qué otra aplicaciones tiene el método de Volhard?
- ¿Cuál es la función del nitrobenceno y del KNO3 en
la solución a titular?
60
3.2.2 VOLUMETRÍA DE NEUTRALIZACIÓN.
3.2.2.1 TEORÍA.
Las muestras ácidas y básicas se pueden determinar por

valoraciones ácido-base. Las sustancias ácidas y básicas
disueltas varían considerablemente en la extensión de su
61
ionización, por consiguiente se debe tener en cuenta su
fuerza ácida o básica y recordar los principios que rigen los
equilibrios ácido-básicos con el objeto de comprender qué
valoración se puede efectuar y entender el por qué de las
modificaciones de la acidez o la basicidad, a lo largo de una
valoración hasta el punto estequiométrico; con el anterior
conocimiento se permite elegir el indicador adecuado para
observar el punto final de una titulación. En toda valoración
ácido-básica cerca al punto estequiométrico la valoración del
pH se hace más rápida y esto se aprovecha para la detección
del punto final.
Los reactivos ácidos más utilizados como soluciones patrón

son el ácido clorhídrico (HCl), el ftalato ácido de potasio
(KHC8H4O4), el ácido oxálico (H2C2O4.2H2O), el ácido
benzoico (HC7H5O2) y el sulfato de hidracina (N2H4.H2SO4).
Los reactivos básicos empleados para preparar soluciones
patrón son el hidróxido de sodio (NaOH), el carbonato de
sodio (Na2CO3), el bicarbonato de sodio (NaHCO3), el bórax
(Na2B4O7.10H2O) y el oxalato de sodio (Na2C2O4) entre otros.
Los indicadores del pH son colorantes orgánicos de carácter
ácido o básico, en los cuales el estado no disociado muestra
un color diferente a su forma disociada. Al adicionar una
solución patrón ácida o una básica tiene lugar el cambio de
color, sin embargo, no inmediatamente para un determinado
valor del pH si no en forma continua dentro de un intervalo
de pH, que por lo general es dos unidades aproximadamente
y característico para cada indicador.
Para la valoración de ácidos fuertes con bases fuertes puede
utilizarse una serie de indicadores cuyo rango de viraje está
en el campo ligeramente ácido, neutro o ligeramente básico.
Los ácidos débiles pueden valorarse con bases fuertes, con
indicadores que viren en el campo ligeramente alcalino. Las
bases débiles pueden titularse con ácidos fuertes, empleando
indicadores que viren en el campo ligeramente ácido.
3.2.2.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR UNA

SOLUCIÓN PATRÓN DE HCl 0,1 N.
En un balón volumétrico de 100 mL lavado con agua

desionizada, introduzca 50 mL de agua libre de CO2 (hierva el
mismo día 400 mL de agua desionizada y deje enfriar a la
62
temperatura ambiente en un recipiente cerrado). Con una
pipeta agregue al balón volumétrico 1 mL de HCl
concentrado, mezcle bien el contenido del balón y complete el
volumen hasta el enrase; para finalizar, homogenice la
solución.
Seque una cantidad determinada de Na2CO3 durante una
hora a 150 ºC, para usarlo como patrón primario. Después de
enfriar en un desecador, pese con una aproximación de 0,1
mg la cantidad requerida para preparar 100 mL de una
solución patrón 0,1N de Na2CO3.
Tome con una pipeta 20 mL de la solución patrón y

transfiérala a un erlenmeyer de 250 mL. Agregue agua
desionizada y descarbonatada hasta completar 50 mL,
además, 2-3 gotas de metil naranja; valore con la solución de
HCl previamente preparada, hasta que el indicador cambie de
amarillo al color anaranjado.

SOLUCIÓN PATRÓN DE NaOH 0,1N.
Pese 1 g de NaOH en lenteja y llévelo a un erlenmeyer de 250

mL con 10 mL de agua desionizada y descarbonatada, agite
hasta disolver por completo el sólido. Adicione más agua
hasta un volumen de 50 mL. Tome una alícuota de 20 mL de
la solución anterior, transfiérala a u balón volumétrico de
100 mL y complete con agua; homogenice la solución.
Con una pipeta lleve 10 mL de la solución de NaOH a un

erlenmeyer, adicione 2-3 gotas de fenolftaleína. Valore la
solución de NaOH, con la solución estandarizada de HCl
hasta que el indicador vire de violeta a incoloro.
Calcule la concentración exacta de la solución básica. Repita
la valoración 1 o 2 veces más.

CARBONATO Y BICARBONATO EN MEZCLAS.
Tome exactamente de 20-50 mL de una muestra de

(carbonato-bicarbonato) disuelta y llévela a un erlenmeyer de
250 mL, adicione de 30-40 mL de agua desionizada y
63
descarbonatada; caliente hasta ebullición y añada 2-3 gotas
de verde de bromocresol (o de metil naranja). Valore con la
solución patrón de HCl hasta un viraje del indicador, color
verde; caliente nuevamente la solución, máximo 1 minuto, si
se torna de nuevo al color azul inicial continúe la valoración
hasta un viraje final amarilloso.
Calcule la neutralización total.
Para determinar solo el bicarbonato, tome otra alícuota de la
muestra (20-50 mL) y transfiérala a un erlenmeyer, agregue
30 mL o más de NaOH estandarizado, exactamente medidos y
en exceso; luego adicione 10 mL de una solución de BaCl2 al
10% y 2 gotas de fenolftaleína. Valore el exceso de la base con
la solución patrón de HCl hasta el viraje del indicador.
Realice un blanco: En un erlenmeyer tome 20-50 mL de agua

desionizada y descarbonatada, adicione 10 mL del BaCl2 al
20% y 30 mL de NaOH, exactamente la misma cantidad de
reactivos utilizados en el procedimiento anterior y 2 gotas de
fenolftaleína. Titule con la solución patrón de HCl; con la
diferencia entre el volumen de HCl utilizado en el blanco y en
la muestra se obtiene el equivalente que corresponde al
bicarbonato en la muestra.
3.2.2.5 CONSULTAR.
- Calcule el porcentaje de Na2CO3 y de NaHCO3 en

la muestra.
- ¿Qué otros estándares primarios se utilizan para
valorar HCl? Explique.
- ¿Cuál es la función de un indicador en un sistema
determinado? ¿Qué me indica el revelado del
indicador en una titulación?
3.2.3 COMPLEXOMETRÍA.
3.2.3.1 TEORÍA.
Las valoraciones complexométricas son aquellas que se

basan en reacciones de formación de complejos o compuestos
64
de coordinación, en los cuales por lo general, el reactivo
valorante participa con el ligando monodentado o polidentado
y la muestra contiene el catión que se va a enlazar. Los
reactivos valorantes polidentados se conocen con el
nombre de quelatos, compuestos orgánicos con dos o más
grupos capaces de formar enlaces coordinados con un ión
metálico.
El agente quelante más utilizado es el EDTA o titriplex III,
ácido etilendiamino tetraacético disódico. El EDTA tiene la
propiedad de reaccionar con una variedad de cationes
pesados, siempre en una relación molar de 1:1 sin importar
la carga ni el número de coordinación del ión metálico.
Para que la reacción de formación de los sistemas metal-
ligando avance efectivamente se controla el pH de la solución
que contiene el ión metálico, adicionando soluciones
reguladoras para ajustar un rango estrecho durante la
valoración. El valor del pH depende de la naturaleza del
complejo formado.
Para determinar el punto final de estas titulaciones se
emplean indicadores que a su vez forman sistemas complejos
coloreados con el ión metálico. El indicador se debe
seleccionar cuidadosamente, para lograr que el punto final de
la titulación corresponda con gran proximidad al punto de
equivalencia de la reacción con el ión metálico, en una
valoración directa. Para cumplir lo anterior se debe contar
con los valores de las constantes de formación de los
complejos formados.
3.2.3.2 PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR LA

SOLUCIÓN EDTA 0,1M.
Prepare un balón volumétrico de 100 mL y pese la cantidad

exacta de EDTA (p.m. 372,24) necesaria para 100 mL de una
concentración 0,1M; el reactivo que se va a utilizar debe
secarse previamente en la estufa a una temperatura de 80 ºC
durante 2 horas. Homogenice la solución estándar, así
preparada.
3.2.3.3 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR EL

BISMUTO.
65
Pese 1 g de una muestra (con 10-20% de Bi) y disuélvase con
HNO3 0,2N, luego adicione una gota de naranja de xilenol (o
30 mg por cada 100 mL de muestra).
Valore con la solución de EDTA 0,1M hasta un viraje del color
rojo a amarillo.
Calcule el porcentaje de Bi en la muestra.

CALCIO O MAGNESIO.
Transfiera con exactitud 50 mL de muestra a un erlenmeyer

de 250 mL, adicione 2 mL de una solución reguladora de pH
10 (prepare 10 mL de la reguladora a partir del NH4Cl sólido
y NH4OH concentrado); confirme el pH de la solución, luego
agregue una gota del indicador negro de Eriocromo T. Si la
coloración con el indicador es diferente a un color rojo,
adicione 5 gotas de trietanolamina para eliminar
interferentes.
Valore la muestra con la solución de EDTA hasta que el color
vire del rojo a un azul pálido.
Calcule la cantidad de calcio o Mg en partes por millón
(ppm).
3.2.3.5 DETERMINACIÓN DE ALUMINIO POR UN

MÉTODO INDIRECTO.
Prepare con exactitud 100 mL de una solución estándar de

ZnSO4 0,05M en un balón volumétrico.
Tome 20 mL exactos de muestra de Al y llévelos a un
erlenmeyer, diluya la solución problema con agua
desionizada hasta un volumen de 100 ml, añada 20 mL
exactos de EDTA 0,1M y 1 mL de HCl 1N; caliente la solución
por unos segundos, luego de enfriar, adicione 5 mL o más de
acetato de sodio 2M hasta lograr un pH 5; agregue unas
gotas de ditizona como indicador (o 50 mg de naranja de
xilenol).
Valore el exceso de EDTA con la solución estándar de ZnSO4
0,05 M hasta que vire el color amarillo a un rojo.
Calcule la concentración de Al en ppm.
66
3.2.4 VOLUMETRÍA REDOX.
3.2.4.1 TEORÍA.
Muchas sustancias pueden determinarse por valoraciones

redox. Se conocen algunos reactivos patrón que determinan
67
este tipo de volumetría, por ejemplo: el KMnO4 es un reactivo
oxidante fuerte, conocido en permanganimetría y se utiliza
para valorar una gran variedad de analitos reductores.
Otros reactivos oxidantes comúnmente utilizados como
soluciones patrón son, fuera del permanganato de potasio, el
dicromato de potasio, el bromato de potasio, el yodo y la
solución de Cerio (IV). Los reactivos reductores patrones
más conocidos en estas valoraciones son las soluciones
ferrosas, el tiosulfato de sodio, el oxalato de sodio o ácido
oxálico.
Algunas reacciones se realizan en forma indirecta, mediante
una serie de reacciones redox con el objeto de conseguir un
punto final claro; así por ejemplo en yodometría la reacción
directa de cobre (II) con el tiocianato de sodio no es adecuada
en una valoración, el cobre se hace reaccionar con un exceso
de yoduro, para que libere yodo, este último se valora con
una solución patrón de tiosulfato de sodio.
En toda volumetría redox tanto la muestra como el valorante

debe contener la sustancia en un estado de oxidación
apropiado; para garantizar el número de oxidación se
adicionan reactivos que produzcan reacciones preliminares y
reactivos para asegurar un pH en la solución donde se va a
valorar.

SOLUCIÓN DE KMnO4.
Prepare en un balón volumétrico de 100 mL una solución

0,1N de KMnO4 a partir del reactivo sólido (pese la cantidad
adecuada más 0,1000 g). Transfiera la solución a un beaker
de 250 mL y caliente hasta la ebullición durante 3 minutos.
Deje enfriar y filtre a través de un embudo Buchner, recupere
la solución al balón volumétrico original, complete con agua
hasta el enrase y homogenice la solución.
3.2.4.3 PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRÓN

DE Na2C2O4.
Utilice el oxalato de sodio como patrón primario, secado en la

estufa a 105 ºC durante 2 horas; prepare en un balón
68
volumétrico de 100 mL una solución de oxalato de sodio
0,1N; efectúe los cálculos y disuelva la cantidad pesada de
oxalato en una solución de H2SO4 1,5M. Homogenice la
solución una vez preparada.
3.2.4.4 ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE

KMnO4.
Tome una alícuota de 20 mL de la solución de oxalato de

sodio, preparada previamente y llévela a un erlenmeyer de
250 mL, diluya con 50 mL de agua desionizada. Valore esta
solución con el KMnO4; desde una bureta adicione los
primeros 5 mL de KMnO4 y caliente a una temperatura por
encima de los 60 ºC. Continúe valorando en caliente hasta el
punto final, cuando una ligera coloración rosa persista por
un minuto. Repita la valoración y calcule la normalidad del
KMnO4. Efectúe un blanco titulando 20 mL de la solución de
H2SO4 1,5M con el KMnO4 hasta el punto final característico,
una ligera coloración rosa; el volumen utilizado en el blanco
se resta del volumen utilizado en la estandarización del
KMnO4 para determinar con más exactitud su concentración.
Determine la normalidad de la solución de KMnO4.
3.2.4.5 DETERMINACIÓN DE HIERRO (II) CON

KMnO4.
Pese con exactitud 0,1000-0,5000 g de una muestra, trate de

disolverla con agua desionizada en un erlenmeyer, adicione
15 mL de H2SO4 1,5M y 3 ml de H3PO4 concentrado. Titule
con la solución estandarizada de KMnO4.
Calcule el porcentaje de hierro en la muestra.
3.2.4.6 PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE UNA

SOLUCIÓN DE Na2S2O3.
En un balón volumétrico de 100 mL disuelva

aproximadamente 2,5 g de tiosulfato de sodio, más 0,1 g de
Na2CO3 en 60 mL de agua destilada, complete el volumen
hasta el enrase y homogenice la solución. Para estandarizar
el tiosulfato de sodio transfiéralo a una bureta. Tome en un
69
erlenmeyer 20 mL de una solución de K2Cr2O7 0,1N (se
prepara a partir del reactivo anhidro) con 50 mL de agua
destilada y desionizada; luego, adicione 1 g de KI y 2 mL de
HCl concentrado, agite y deje en reposo, lejos de la luz,
durante 10 minutos, cubriendo el erlenmeyer con un vidrio
de reloj. Una vez transcurrido el tiempo de reacción, añada la
solución de Na2S2O3 preparada, hasta que la solución torne a
un color verde amarilloso, en este momento agregue 2 mL del
indicador, almidón al 1% recién preparado; continúe la
titulación hasta que desaparezca el color azul.
Determine la normalidad del tiosulfato.
3.2.4.7 DETERMINACIÓN DEL COBRE POR

YODOMETRÍA.
Transfiera con una pipeta volumétrica 20-25 mL de una

muestra a un erlenmeyer de 250 mL de capacidad y adicione
5 mL de HNO3 concentrado, diluya con agua destilada hasta
un volumen de 100 mL, añada cerca de 1,5 g de KI. El yodo
formado se valora con la solución de Na2S2O3 estandarizada
hasta que se disminuya la intensidad del color producida por
el yodo, agregue 2 mL de almidón al 1% y continúe la
valoración, pero antes de que desaparezca el color azul
adicione 2,0 g de NH4SCN, añada más valorante hasta que se
pierda el color azul por 15 minutos. Calcule la concentración
de cobre en ppm.
3.2.4.7 CONSULTAR.
- ¿Cuál es la función de cada uno de los ácidos en el

desarrollo de la práctica?
- ¿Cuál es la función del almidón en la valoración del
tiosulfato de sodio y el dicromato de potasio?
- Establezca diferencias entre yodometría y yodimetría.
70
3.3 ANÁLISIS POTENCIOMÉTRICO.
La potenciometría mide la diferencia de potencial creada en

una celda galvánica, donde una solución que se valora va
variando la concentración de la(s) especie(s) determinada por
análisis volumétrico.
71
El objetivo en esta parte de la volumetría es conocer las
valoraciones potenciométricas ácido-básicas y las de óxido-
reducción; además familiarizarse con los gráficos para
determinar el punto final e interpretar los dataos obtenidos
durante el proceso, especialmente en la semivaloración, para
encontrar el valor de la constante de equilibrio, tanto de los
ácidos y de las bases débiles como de las reacciones redox.
Las valoraciones potenciométricas siempre son más exactas

que la potenciometría directa, debido a las incertidumbres de
la medida de un potencial o de un pH, por lo tanto se deben
tener presente las siguientes afirmaciones:
Las lecturas del pH o del potencial suelen ser lentas en
soluciones diluidas y en las cercanías del punto final de una
titulación, debido a los equilibrios químicos y sus
desplazamientos. Para corregir lo anterior se deben añadir
pequeñas cantidades del reactivo valorante, especialmente
alrededor del punto final (0,1 a 0,05 mL); es decir, como no se
observa el volumen del valorante, experimentalmente, tal
como se realiza en una volumetría común, se puede
determinar más exactamente, cuando se efectúa desde una
gráfica de pH versus volumen de titulante adicionado,
interpolando en la misma gráfica los datos de la primera
derivada del pH con respecto al volumen, teniendo en cuenta
que el dato del volumen utilizado, para esta última gráfica, es
el promedio de los volúmenes para obtener el delta de pH. El
punto final de la titulación se determina por extrapolación del
máximo valor de la primera derivada.
Para estas valoraciones se requiere de dos tipos de electrodos,

unos se utilizan como electrodos de referencia, de
calomelanos o de hidrógeno y el otro es el electrodo indicador.
Para las curvas de valoración ácido-base se recomiendan
electrodos indicadores de pH, entre los más usados están los
electrodos de vidrio o las celdas de concentración y los
electrodos normales de hidrogeno. Para las valoraciones
redox se utilizan como electrodos indicadores los de metales
inertes, tales como platino y oro.
La polaridad del electrodo indicador con relación a la del
electrodo de referencia puede variar en el curso de la
valoración, es decir, la diferencia de potencial puede ir de
cierta polaridad hasta cero y después a la polaridad inversa.
72
Para eliminar errores se recomienda tomar muchos datos de
pH, durante una titulación.
3.3.1 CURVA DE VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA

DE NEUTRALIZACIÓN.
3.3.1.1 TEORÍA.
El conocimiento de la curva de una valoración

potenciométrica de bases o de ácidos, sirve no solo para
determinar el punto final de la titulación sino también para
analizar ácidos y bases débiles desconocidos, con varios
datos de medidas de pH obtenidos durante la valoración de
estas sustancias. Antes del punto de equivalencia de una
neutralización se tiene en cuenta el equilibrio del electrolito
débil; por ejemplo, un ácido débil con un valorante estándar,
que puede ser el NaOH, antes de la neutralización total
permanece alguna cantidad del ácido débil sin reaccionar,
condición que le permite plantear su equilibrio durante la
valoración y asociar su constante iónica. Se debe tener en
cuenta, además, que en toda valoración de electrolitos
débiles, las cantidades del electrolito débil y su sal son
equimolares en el punto medio de la valoración.

VALOR DE LA CONSTANTE ÁCIDA.
Transfiera a un beaker de 100 mL de capacidad, 10 mL de

una muestra problema, agregue agua desionizada. Organice
el equipo de tal manera que el potenciómetro dé directamente
la lectura de pH y sus electrodos queden totalmente
sumergidos en la solución problema; una microbureta que
contenga el NaOH 1N (una solución preparada y
estandarizada previamente).
Mida el pH de la muestra, luego comience a adicionar el
NaOH, midiendo el pH, inicialmente por cada 1 mL de NaOH
agregado y más adelante, en incrementos de 0,2 mL hasta un
pH alcalino alto, el cual no varíe con los incrementos del
valorante.
73
Construya en un papel milimetrado gráficas, primero el pH
versus mL de NaOH con los datos obtenidos en el laboratorio
y en el mismo papel, otra gráfica con los datos de la primera
derivada del pH con respecto al volumen del valorante.
Con base en las gráficas determine:

- Si el ácido es mono o poliprótico.
- El (o los) valor(es) del pKa del ácido.
- La concentración del ácido en términos de
normalidad.

CARBONATO O BICARBONATO EN MEZCLAS.
Prepare 100 mL de HCl 1N, transfiera la solución preparada

de HCl a una bureta, estandarice con el Na2CO3 anhidro,
como estándar primario y utilizando el verde de bromo cresol
como indicador; determine la concentración exacta del HCl.
Disponga el potenciómetro en la lectura directa de pH, llene

una microbureta con la solución estandarizada de HCl para
adicionarla con incrementos de 1 mL inicialmente y de 0,1
mL cerca al punto de equivalencia. Tome 10 mL de una
muestra en un beaker y mida el pH de la muestra, adicione
agua si el bulbo del electrodo no se sumerge completamente.
Anote el pH de la solución problema después de cada adición
del HCl hasta que el pH se estabilice en su menor valor.
Construya en un papel milimetrado las gráficas de pH versus

mL de HCl y el delta de pH versus mL del valorante.
Con base en las gráficas determine:
- El primero y el segundo punto final.
- Los valores de pKa1 y pKa2 del H2CO3.
- El porcentaje de CO32- Y HCO3- en la muestra.
3.3.2 CURVA DE VALORACIÓN DE ÓXIDO-

REDUCCIÓN.
3.3.2.1 TEORÍA.
74
En las valoraciones redox el potencial antes del punto
estequiométrico se calcula a partir del potencial estándar de
la sustancia que se valora. Después del punto
estequiométrico el potencial de determina a partir del
potencial estándar del valorante en exceso y en el punto de
equivalencia se tiene en cuenta los dos potenciales estándar.
En la presente práctica la muestra que se valora es el hierro
(II), considerando la semireacción de reducción, se puede
confirmar su potencial estándar en la semivaloración, pero
descontando el potencial del electrodo de referencia. El
reactivo valorante, utilizado en este caso es una solución de
Cerio (IV), actuando como agente oxidante, el cual produce la
siguiente reacción redox:
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

SOLUCIÓN PATRÓN DE CERIO (IV).
Solución de FeSO4 0,05M: Haga los cálculos para preparar

50 mL, pese exactamente la cantidad del estándar primario
FeSO4.7H2O, disuelva con agua desionizada en un balón
volumétrico de 50 mL, complete hasta el enrase y
homogenice.
Solución estandarizada de Ce (IV) 0,05M: Haga los cálculos

para preparar 100 mL; disuelva la cantidad pesada en 100
mL de H2SO4 1M. Homogenice la solución de cerio y
transfiera a una bureta. Mida en un erlenmeyer 10 mL
exactos de la solución de FeSO4 0,05M, adicione 5 gotas del
indicador 1,10-fenantrolina y añada la solución de cerio (IV)
hasta que vire del color rojo al amarillo. Determine la
concentración molar exacta del Ce (IV).

HIERRO (II).
Transfiera 25 mL de una muestra a un beaker de 100 mL,

añada 10 mL de HCl concentrado. Conserve la solución
completamente tapada, para evitar la oxidación del hierro (II)
75
al hierro (III), dándole una coloración amarillosa antes de la
valoración.
Adicione el titulante de cerio (IV) a través de una
microbureta. Antes de adicionar el titulante organice el
potenciómetro para medición directa en milivoltios (mv),
sumerja los electrodos en la muestra con suave agitación,
mida el potencial. Anote el potencial por cada 2 mL de
solución de cerio (IV) adicionado, inicialmente y 0,1 mL cerca
al punto de equivalencia.
Con base en las gráficas de voltaje versus mL de valorante,
determine:
- El punto final de esta valoración.
- El voltaje estándar de reducción del hierro.
- El porcentaje de hierro en la muestra.
Nota:
Cuando la muestra de hierro presenta una coloración
amarilla, luego de adicionar HCl se recomienda un
tratamiento de la muestra para que el hierro oxidado se
reduzca. Caliente sin ebullición la muestra, adicionando gota
a gota una solución de SnCl2 hasta que desaparezca la
coloración, luego añada HgCl2 con el fin de remover el exceso
de Sn (II) hasta formar una ligera opalescencia blanca de
cloruro de mercurio (I). Si aparece un color negro indica que
se adicionó demasiado SnCl2, la solución de la muestra debe
descartarse y tomar otra.
3.4 ANÁLISIS COLORIMÉTRICO.
3.4.1 TEORÍA.
76
La reacción del hierro (II) y la 1,10-fenantrolina para formar
un compuesto de color rojo es un buen método para
determinar hierro. La absortividad molar del complejo------
H8N2)3Fe, es 11000 a 580 nm. La intensidad del color es
independiente al pH en el rango de 2 a 9. El complejo es muy
estable y la intensidad del color no cambia en forma
apreciable durante largos periodos. Obedece a la Ley de Beer.
El hierro debe estar en el estado de oxidación 2+ y por lo
tanto el agente reductor se fusiona antes de desarrollar el
color. Se puede utilizar la hidroxilamina en forma de cloruro
y la reacción es:
2Fe3+ + 2N--- + 2OH- 2Fe2+ + N2 + 4H2O
El pH se ajusta a un valor entre 6 y 9 agregando amoniaco o

acetato de sodio.
3.4.2 OBJETIVO.
Determinar el contenido de hiero de una disolución por la

técnica de espectrofotometría de absorción molecular en el
UV-VIS.
3.4.2 FUNDAMENTO.
El Fe (II) reacciona con sustancias como la o-fenantrolina, el

tiocianato, etc. Dando un compuesto que presenta absorción
en la región UV-VIS, siendo así posible determinar el
contenido en Fe (II) de la disolución.
Preparar las siguientes soluciones:

1. Disuelva 0.1g de 1,10-fenantrolina monohidratada en 100
mL de agua destilada; si es necesario, caliente para
disolverla.
2. Disuelva 10 g de cloruro de hidroxilamina en 100 mL de
agua destilada
3. Disuelva 10 g de acetato de sodio en 100 mL de agua
destilada.
4. Pese exactamente 0,07 g de sulfato de amonio y hierro (II)
puro, disuélvalos en agua y transfiera la solución a un
77
matraz volumétrico de 1 litro. Agregue 2,5 mL de ácido
sulfúrico concentrado y enrase.
Calcule la concentración de la solución en miligramos de
hierro por mililitro.
Pipetee en 5 matraces volumétricos de 100 mL, 1, 5, 10, 25 y
50 mL de la solución estándar de hierro. A cada matraz
adiciónele 1 mL de solución de hidroxilamina, 10 ml de la
solución de 1,10-fenantrolina y 8 ml de la solución de acetato
de sodio. Luego diluya todas las soluciones hasta la marca
de100 ml y déjelas reposar por 10 minutos.
Seleccionar la longitud de onda de trabajo: con un patrón de

concentración media de hierro (II) (2 ppm), desarrollar la
coloración característica y registrar el espectro en la región
del visible. Tomar como longitud de onda óptima aquella en
que se produzca un máximo de absorbancia.
Establecer el margen de linealidad entre A y c: medir la

absorbancia de cada solución a la longitud de onda prefijada.
Representar el gráfico de A versus c y marcar la zona de
linealidad.
Dentro del margen de linealidad establecido preparar más

patrones y representar la recta de calibración: A=ebc, hallar
la ecuación de dicha recta por mínimos cuadrados.
Determinar si obedece o no a la ley de Beer. Calcular la
concentración del hierro (mg/L) en la solución original, a
partir de la absorbancia de la muestra.
Determinar el límite de detección: medir la absorbancia de
varias disoluciones con el mismo contenido en hierro, este
debe ser tal que dé la menor señal distinguible de la señal del
blanco. Calcular la desviación típica entre los valores
obtenidos. Interpolar sobre la recta de calibración el doble de
la desviación típica, obteniéndose así el valor de la mínima
concentración detectable.
3.4.4 CÁLCULOS.
Concentración del hierro (II):

0,07g(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O*55,85gFe(II)/392,14g(NH4)2F
e(SO4)2.6H2O = 9,89*10-3gFe (II).
78
9,89*10-3gFe (II)*mol Fe (II)/55,85gFe (II) = 1,78*10-4mol
Fe (II)
MFe (II) = 1,77*10-4 mol Fe (II)/1 L = 1,78*10-4M
BIBLIOGRAFÍA.
ARANEO, A. Química analítica cualitativa. Bogotá, McGraw

Hill, 1997. 550 p.
79
AYRES, G. H. Análisis químico cuantitativo. México, Harla
s.a, 1990. 740 p.
BRUMBLAY, R. Análisis químico cualitativo. 3ª ed. México,

CECSA, 1991. 210 p.
MERCK, E. Métodos complexométricos de valoración con

Titiplex, 4ª ed. Darmstadt, Alemania. 101 p.
PERRY, R. H. Perry’s chemical engineers handbook, sixth

edition. New Cork, McGraw Hill, 1994.
SKOOG, D.A y WEST D.M. Química analítica. 5ª ed. España,

2002, 768 p.
APENDICE 1
Intervalo del pH y viraje del color para algunos

indicadores.
80
INDICADOR INTERVALO VIRAJE
Eoxina G 0.0 – 3.0 Amarillo – verde

Eritrosina B 0.0 – 3.6 Amarillo – rojo
Ácido pícrico 0.2 – 1.0 Incoloro – amarillo
Rojo cresol 0.2 – 1.8 Rojo – amarillo
Azul de timol 1.2 – 2.8 Rojo – amarillo
Azul de p-xilenol 1.2 – 2.8 Rojo – amarillo
2,4- dinitrofenol 2.8 – 4.7 Incoloro – amarillo
Azul de bromoclorofenol 3.0 - 4.6 Amarillo-azul violeta
Azul bromofenol 3.0 – 4.6 Amarillo-azul violeta
Rojo congo 3.0 – 5.2 Azul – anaranjado
Metil naranja 3.1 – 4.4 Rojo anaranjado-amarillo
Verde bromocresol 3.8 – 5.4 Amarillo - azul

2,5-dinitrofenol 4.0 – 5.8 Incoloro – amarillo
Rojo de metilo 4.4 – 6.2 Rojo anaranjado
Rojo de clorofenol 4.8 – 6.4 Amarillo - púrpura
Tornasol puris 5.0 – 8.0 Rojo – azul
Púrpura bromocresol 5.2 – 6.8 Amarillo - púrpura
Rojo de bromofenol 5.2 – 6.8 Anaranjado - púrpura
Alizarina 5.8 – 702 Amarillo – rojo
Rojo cresol 7.0 – 8.8 Anaranjado - púrpura
Azul de timol 8.0 – 9.6 Amarillo - azul
Fenolftaleína 8.2 – 9.8 Incoloro – rojo violeta
Timolftaleína 9.3 – 10.5 Incoloro azul
Alizarina 10 – 12.1 Rojo - púrpura
Índigo carmín 11.5 – 13 Azul - amarillo
Amarillo de titanio 12 -13 Amarillo – rojo
Azul bromotimol 6.0 – 7.6 Amarillo – azul
Fenantrolina Naranja – verde
APENDICE 2
VALORES DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
COMPUESTO Kps pKps
81
Aluminio hidróxido 2.0 * 10-32 31.7
Bario carbonato 5.1*10-9 9.29
Bario cromato 1.2*10-10 9.93
Bismuto (III) sulfuro 1.0*10-96 96.0
Cadmio sulfuro 7.1*10-27 26.15
Calcio carbonato 4.8*10-9 8.23
Calcio oxalato 1.3-10-9 8.89
Calcio sulfato 1.2*10-6 5.92
Cromo (III) hidróxido 6.0*10-31 30.2
Cobalto (II) sulfuro 5.0*10-22 21.3
Cobre (II) arseniato 8.0*10-36 35.1
Cobre (II) hidróxido 2.2*10-20 19.66
Cobre (II) sulfuro 5.0*10-36 35.2
Estaño (II) hidróxido 1.0*10-21 21.0
Estroncio carbonato 1.1*10-10 9.96
Estroncio cromato 3.6*10-5 4.44
Estroncio sulfato 3.2*10-7 6.49
Hierro (II) hidróxido 1.4*10-13 14.84
Hierro (II) sulfuro 5.0*10-18 17.30
Hierro (III) hidróxido 4.5*10-37 36.35
Magnesio fosfato amónico 2.8*10-14 12.60
Magnesio carbonato 1.0*10-5 5.0
Magnesio hidróxido 2.4*10-11 10.63
Manganeso (II) hidróxido 1.9*10-13 12.72
Manganeso (II) sulfuro 1.1*10-13 14.96
Mercurio (I) cloruro 1.3*10-18 17.88
Mercurio (I) sulfuro 1.0*10-48 48.0
Níquel (II) sulfuro 3.0*10-21 20.5
Plata cloruro 1.8*10-10 9.75
Plata cromato 1.3*10-12 11.89
Plata ioduro 8.3*10-17 16.08
Plomo cloruro 1.6*10-5 4.79
Plomo sulfuro 7.1*10-29 28.15
Zinc hidróxido 3.3*10-17 16.48
Zinc sulfuro 8.0*10-25 24.3
APENDICE 3
CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE ÁCIDOS Y BASES
82
COMPUESTO Ka o Kb pK
Ácido acético 1.8*10-5 4.74

Ácido benzoico 6.6*10-5 4.18
Ácido carbónico 1ª 4.6*10-7 6.34
Ácido carbónico 2ª 5.6*10-11 10.25
Ácido cianhídrico 4.9*10-10 9.31
Ácido sulfhídrico 1 1.0*10-7 7.0
Ácido sulfhídrico 2 1.2*10-13 12.9
Ácido fosfórico 1ª 7.5*10-3 2.12
Base amoniaco 1.8*10-5 4.74
Base metil amina 5.0*10-4 3.3
Base hidroxilamina 6.6*10-9 8.18
APENDICE 4
TRATAMIENTO DE DATOS.
83
Cifras significativas.
Son los dígitos que se deben tomar en un dato, teniendo en

cuenta el equipo de medida, los cálculos y el número de cifras
en un resultado, incluyendo todas las cifras ciertas hasta la
última cifra incierta.
Toda medición está sujeta a que la última cifra sea incierta;
dicha incertidumbre resulta al llevar el aparato de medida
hasta el límite de su capacidad de medición. Así por ejemplo,
con una regla graduada en milímetros pueden medirse
exactamente los decímetros y los centímetros; sin embargo,
los diezmilímetros no se pueden medir exactamente (están
sujetos a incertidumbre).
Cuando se lee sobre un aparato de medida, se deben anotar
todas las cifras exactamente conocidas más la primera cifra
incierta; el número de cifras del resultado de esa medición se
conoce con el nombre de cifras significativas. Los ceros
siempre son significativos, excepto cuando únicamente
indican orden de magnitud. Por ejemplo, en el número
0,0830 g, los dos primeros ceros no son significativos
(únicamente indican orden de magnitud), mientras que el
último cero es significativo (se ha medido exactamente
diezmilésimas de gramo).
El resultado de las operaciones o cálculos debe expresarse
con el número de cifras significativas, según la incertidumbre
absoluta o relativa mayor de un sumando o de un factor
respectivamente.
Precisión.
Es la reproductibilidad de los datos de una medición. Puede

definirse como la concordancia entre dos o más datos de una
medición hecha de la misma manera.
Para conocer la precisión de un equipo o de un método se
debe conocer la media, la desviación relativa y la desviación
media. La precisión de una determinación es mayor entre
menor sea la desviación media.
La media, llamada también media aritmética es el promedio
de una serie de datos, (x1 + x2 + x3 +……..xn)/n.
Exactitud.
84
Es la concordancia entre el valor verdadero (aceptado) y el
data de una medición (observado).
El valor verdadero es un valor que se toma como un patrón o
valor de confianza.
La exactitud se expresa en términos de error absoluto o
relativo. Es importante anotar que en el error, a diferencia de
la desviación, el signo nos indica si el resultado obtenido está
por encima o por debajo de su valor verdadero.
El error absoluto es la diferencia entre el dato medido
(observado) y el valor verdadero (aceptado), (o – a).
Desviación estándar.
La estadística proporciona ecuaciones matemáticas para los

procesos aleatorios, tales como los efectos de los errores
indeterminados en el resultado de los análisis químicos. Es
importante señalar aunque las técnicas de la estadística
clásica son aplicables a un número infinito de observaciones,
se aplica también a dos o pocas repeticiones de una medida
de los procesos analíticos pero con algunas modificaciones,
para evitar llegar a conclusiones incorrectas y a una falsa
apreciación del efecto de un error indeterminado.
En la aplicación de la estadística a una serie pequeña de

medidas se tiene en cuenta:
La definición de un intervalo alrededor de la media

experimental de una serie, dentro de la cual se espera
encontrar la media verdadera con un determinado grado de
probabilidad; la definición de un número de medidas
necesarias para que la media verdadera se encuentre con una
determinada probabilidad dentro de un intervalo prefijado
alrededor de la media experimental; por último la
determinación con un cierto grado de probabilidad, de que un
valor discordante en una serie de medidas forme parte de una
distribución normal en el cual deba ser retenido o quizás
rechazado en el cálculo de la media.
Las fluctuaciones en el valor calculado para la desviación

estándar (s) disminuyen cuando el número de medidas (N) se
incrementa de acuerdo a la ecuación:
85
S= √ Σ (Xi-X)2 / N-1
Como se nota en la ecuación, algunos términos se modifican

según la estadística clásica, X es la media experimental en
lugar de la media verdadera, el denominador es N-1 en lugar
de N, lo anterior se basa en que cuando la desviación
verdadera se desconoce, los valores X y S se han de obtener
de una serie de datos repetidos; la necesidad de calcular la
media X a partir de los datos elimina un grado de libertad, es
decir, si se conservan los signos las sumas de las
desviaciones individuales deben ser cero; una vez se han
calculado (N-1) desviaciones, necesariamente se conoce la
última. Entonces para una serie de solo (N-1) desviaciones
proporciona medidas independientes de la precisión.
APENDICE 5
PRESENTACIÓN DE RÓTULOS EN LOS FRASCOS

REACTIVOS.
86
Generalmente en el rótulo del recipiente, que contiene el
reactivo químico puro se indica la fórmula, el porcentaje de
impurezas, su peso fórmula y un distintivo que señala los
peligros en el ambiente y algunas recomendaciones.
En los reactivos líquidos aparece la concentración en

porcentaje por peso y su densidad, también se presenta la
concentración formal o como volumen relativo (por ejemplo
una solución 1:1 en HNO3 es una solución obtenida
mezclando un volumen de HNO3 concentrado por otro
volumen igual de agua). Los ácidos más comunes, tales como
el HCl, HNO3 y CH3COOH, se encuentran con un alto grado
de pureza, expresado en porcentaje por peso.
Los grados de pureza señalan las condiciones en que se
preparan y el uso de los reactivos:
- Reactivo grado comercial o técnico, contiene

alto grado de impurezas y se utiliza en la industria,
pero es de poco uso en el laboratorio.
- Reactivo grado USP, son reactivos preparados
para exámenes y análisis específicos.
- Reactivo grado CP, tiene una pureza mayor al
grado USP, se fabrican de acuerdo a ciertos
patrones que tienen las empresas que los elaboran.
- Reactivo grado analítico, la pureza debe de estar
de acuerdo a los límites establecidos por un comité
de reactivos analíticos de la ACS (Analytical
Chemical Society), son los reactivos más
adecuados para la investigación y el trabajo en el
laboratorio analítico.
- Reactivo grado estándar primario, se considera
con una pureza de casi el 100% y se emplean como
patrones para preparar soluciones estándares en
volumetría.
- Reactivo grado oro, es el reactivo obtenido a
partir de métodos sofisticados de purificación y se
utiliza en investigación de frontera.
87
88

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PRÁCTICAS DE LABORATORIO

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

1.1.1 Análisis cualitativo.

1.2 OPERACIONES TÉCNICAS MÁS COMUNES.

1.2.1 Planeación del trabajo.

2.1 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA.

2.2 SEPARACIÓN EN GRUPOS DE CATIONES.

2.3 ANÁLISIS DE CATIONES DEL GRUPO (I).

2.5 SEPARACIÓN DEL GRUPO (III) EN SUBGRUPOS.

2.6 ANÁLISIS DEL SUBGRUPO DEL ZINC.

2.7 ANÁLISIS DE CATIONES DE LOS GRUPOS (IV) Y (V).

3.1 MÉTODO GRAVIMÉTRICO.

3.1.1 Determinación de agua de cristalización.

3.2 ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

3.2.1 Volumetría de neutralización.

3.3.1 Curvas de valoración de neutralización.

APENDICE 1: Intervalo de pH y viraje del color.

APENDICE 2: Valores de la Kps.

APENDICE 3: Constantes de equilibrio de ácidos y bases.

APENDICE 4: Tratamiento de datos.

APENDICE 5: Presentación de los rótulos en los frascos.

La parte experimental de la Ciencia es un espacio propicio,

El actual manual está dividido en tres partes: la primera trae

Una de las formas como se pretende desarrollar el curso de

Por último se presenta un informe, recogiendo los datos,

Es el desarrollo de métodos investigados para identificar y

La habilidad del químico analítico está en saber seleccionar el

1.1.1 ANÁLISIS CUALITATIVO.

Es el conjunto de procedimientos utilizados para identificar

1.1.2 ANÁLISIS CUANTITATIVO.

Es el conjunto de métodos mediante los cuales se determina

1.1.2.1 MÉTODO GRAVIMÉTRICO.

Es el método mediante el cual, la última operación termina

1.1.2.2 MÉTODO VOLUMÉTRICO.

Es el conjunto de procedimientos, de los cuales el último es la

Es el conjunto de métodos que conllevan a la medida de

Entre los instrumentos que miden propiedades ópticas, se

1.1.3 ESCALA DE ANÁLISIS.

De acuerdo al tamaño de la muestra o de la cantidad de un

a. Macroanálisis: cuando el peso de la muestra es mayor de

Es necesario definir algunas operaciones básicas y algunas

1.2.1 PLANEAR EL TRABAJO.

Se recomienda planificar el trabajo del laboratorio, luego de

1.2.1.1 REALIZAR UN DIAGRAMA DE FLUJO.

Para sintetizar las diferentes operaciones de un método y

1.2.1.2 ORGANIZAR LOS EQUIPOS DE TRABAJO Y

Para cada procedimiento es necesario seleccionar el equipo

1.2.1.3 TOMAR LOS DATOS NECESARIOS.

Para preparar el informe final, es importante registrar en un

Las muestras sólidas se deben subdividir, homogeneizar

1.2.3 TÉCNICAS DE SEPARACIÓN.

Son aquellas basadas en el cambio físico o químico de la

La volatilización es una técnica basada en el calentamiento

En la calcinación se somete la muestra a temperaturas

Es la formación de un sólido a partir de una reacción

“Aunque la mayor parte de los precipitados se forman bien y

El precipitado se puede separar de la “solución madre” en

Es la operación en la cual las partículas insolubles, dentro de

Es la técnica que mediante el uso de equipos llamados

1.2.3.7 LAVADO DE PRECIPITADO O DE MEZCLAS.

Es una operación que acompaña casi siempre las técnicas de

Es la parte del análisis químico que se ocupa de los métodos

El reactivo Selectivo es aquel que reacciona de igual