Electroobtención/Electrowinning

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La EO (EW = electrowinning) es la última etapa en la secuencia que se aplica a minerales
oxidados y sulfuros de baja ley (lixiviables):

Extracción  Conminución  Aglomeración  Lixiviación (Qca./Bacteriana)

 Extracción por solventes (SX)  Electro obtención (EW)

La fuente de Cu es una solución proveniente de SX. El Cu se deposita en forma de cátodo

de 99,99 % de pureza.

Cátodo permanente = hoja de acero 316-L

Ánodo = Aleación Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble)

Reacción catódica Cu2  2e  Cu0 (depositación)

principal

Reacción anódica 2H2O  O2  4H   4e (evolución de O2)

principal

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Celda electroquímica

Electrólito: CuSO4 - H2SO4


40 g/L Cu, 180 g/L ácido
- R
Cátodo Ánodo Impurezas: Fe (<1.5 g/L), Mn, Cl-
(<30 ppm)

Aditivos: CoSO4, Goma-guar

 Cu 2
O2 Neblina ácida (O2 + H2SO4)
H2O
icell  250  360 A / m 2

Vcell = 2V (app)

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 Vapor
Oxigeno
Energía Calor Descarte
Aerosol electrolito
eléctrica
Ácido Agua

Electrolito rico
Electroobtención Electrolito pobre

Calor Sulfato
de
cobalto Borra
Goma de plomo
guar

CÁTODOS 99,99% Cu 4
Cátodos electroobtenidos tecnología permanente

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Esquema de celda de electroobtención

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7
Ánodo de PbCaSn
Composición
Elemento Máximo
(% peso)

Ca 0,060 –0,075
Sn 1,4 –1,8
Al 0,02
Ag 0,002
Bi 0,005
Sb 0,002
As 0,001
Fe 0,001
Ni 0,001
Cu 0,003
Zn 0,002
Pb diferencia

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Cátodo permanente (SS 316L)

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 Variables de operación

Circuito eléctrico
Flujo 1.7-3.0 L/min*m2
Densidad de corriente 280 A/m2
Temperatura 46-48 °C
Cobre entrada 40 g/L
Cobre salida 38 g/L
Concentración ácido 180 g/L
Tiempo de cosecha 6-7 días
Voltaje total 1.8-2.0 V/celda
Corriente 27000-36000 A

𝑉= 𝑉𝑐𝑛

𝑅𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑅𝑐𝑛

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 e e e G e e e

e
H2O
Ánodo O2
H2SO4
Cátodo
H2SO4
e
e
e

e
Cu
CU°
=SO4 Cu+2
e
=SO4
O2
= O H+
e e
e H+
=SO4
Electrocristalización
La electrocristalización de un metal  las siguientes etapas:

1. Difusión de iones desde el seno de la solución hasta la superficie del substrato.

2. Transferencia de electrones.
3. Pérdida parcial o completa de las moléculas de solvatación resultando en la formación de
ad-átomos, que corresponden a átomos del metal que se quiere depositar que difunden a
través de la superficie del cristal antes de incorporarse a la red cristalina.
4. Difusión superficial de los ad-átomos.
5. Aglomeración de ad-átomos para formar núcleo crítico sobre superficie del substrato.
6. Incorporación de ad-átomos en sitios de la red cristalina.
7. Desarrollo de las características cristalográficas y morfológicas del depósito cristalino.

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Cátodos de Cu con pureza > 99.99%
Elementos ppm
Se 0.1
Te 0.1
Bi 0.1
Cr <1
Mn <1
Sb 0.1
Cd 0.1
As 0.2
P <1
Pb 0.4
S 3
Sn 0.1
Ni 0.1
Fe 1
Si <1
Zn 0.1
Co <1
Ag 7
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Cátodos con adecuada estructura cristalina  baja probabilidad de
atrapamiento de impurezas

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Cátodos con defectos superficiales, atrapamiento de impurezas: Pb,
S, C, O, H… etc.

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Aditivos
Existen 3 tipos de aditivos:

• Nivelantes: redistribuyen el voltaje sobre la superficie catódica.

• Abrillantadores: mejoran la presentación del depósito.

• Reguladores del tamaño de grano: mejoran las condiciones energéticas, logrando

tasas de nucleación y crecimiento específicas.

Aditivos utilizados en EW del cobre:

 Cobalto: reduce el sobrepotencial anódico y cataliza la formación del óxido de

plomo disminuyendo la tasa de corrosión del ánodo. La concentración de cobalto en
el electrolito puede ir de 120 a 200 ppm.

 Goma guar (Guarfloc): contribuye a tener depositación de cobre más lisa, dura y de
mayor pureza. La concentración de goma guar en el electrolito recomendada es de
200-300 g/ton cobre depositado.

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Reacciones involucradas en el proceso EW

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Voltaje por celda

Durante el proceso de EW existen caídas de potencial, no solo el voltaje para la

descomposición de la reacción. Estos son los siguientes:

• Reacción de descomposición (ER)

• Sobrepotencial catódico (EC)
• Sobrepotencial anódico (EA)
• Resistencia ohmmica del electrolito (E Ohm)
• Resistencia en los conductores y contactos eléctricos (EK)

Entonces, el potencial total de la celda se puede resumir en:

Etotal = ER +EA + EC + E Ohm + EK

Para el cobre, el E total esta en el rango de 1.8-2.5 (V/celda)

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Balance de voltaje
Volts %
Voltaje de descomposición (reacción) 0.92 45.55
Sobrepotencial anódico 0.60 29.70
Sobrepotencial catódico 0.10 4.95
Resistencia ohmmica de la solución 0.30 14.85
Resistencia de los conductores y contactos 0.10 4.95
Voltaje total 2.02 100.00

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Ley de Faraday
𝐼 ∗ 𝑡 ∗ 𝑃𝑒
𝑚=
𝐹
m = masa, g
i = densidad de corriente, A/m2
t = tiempo, s
Pe = peso equivalente, g/mol, PA/e
F = constante de Faraday, 96500 C, 96500 A-s

Esta ley fue formulada por Michael Faraday en 1831, la cual señala lo siguiente:

‐ La cantidad disuelta o depositada del metal es proporcional a la cantidad de

corriente circulada.

‐ Las cantidades de diferentes metales disueltos o depositados por la misma

cantidad de corriente eléctrica son proporcionales a sus pesos químicos
equivalentes.
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Eficiencia en corriente

La eficiencia en corriente (ŋ) es la razón entre el cobre realmente recuperado (depositado) y

el cobre que teóricamente debiera depositarse por la corriente suministrada (Ley de
Faraday):

𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 ∙ 𝐹 ∙ 𝑛
ŋ= =
𝑤𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 𝐼 ∙ 𝑡 ∙ 𝑃𝐴

En EW del cobre esta expresión queda:

𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑤𝑟𝑒𝑎𝑙 ∙ 103

ŋ= =
𝑤𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 1.1853 ∙ 𝐼 ∙ 𝑡 ∙ 𝑁𝑐

Donde,
wreal = peso real de cátodos producidos (ton)
I = corriente alimentada (A)
t = tiempo de operación (h)
Nc = número de celdas

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 Pérdidas de eficiencia

• Fugas de corriente: no son muy importantes (< a 1% de corriente suministrada)

• Disolución química: celda desconectada  𝐶𝑢0 + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 1 2 𝑂2 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 cuya velocidad es del
orden de 2 a 4 g/h.

• Cortocircuitos: dejan pasar la corriente sin transformación electroquímica, sólo hay disipación de calor.
Además, alteran la homogeneidad de la distribución de corriente en los electrodos.

• Reacciones parásitas: Principal fuete de pérdida de eficiencia. La más significativa es 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − →

𝐹𝑒 2+ , la anódica ocurre pero es extremadamente lenta.

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En el laboratorio…

Electroobtención de cobre

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