Física Moderna

Teoría Cuántica del Átomo de

Hidrógeno
 El átomo de hidrógeno

La energía potencial de un sistema protón-electrón es

electrostática:

e2
V (r )    0  8.854 x1012 C 2 / N  m2 : Permitivid ad del vacío
4 0 r

Insertando esta expresión en la ecuación de Schrödinger,

obtenemos:

 2   2 ( x, y, z )  2 ( x, y, z )  2 ( x, y, z ) 
      V ( x, y, z ) ( x, y, z )  E ( x, y, z )
2m  x 2
y 2
z 2

 Coordenadas
esféricas

Transformando a
coordenadas esféricas la
ecuación queda:

1   2        2 2m
 2 E  V   0
1 1
r  2  sen  2 2
r r  r  r sen  
2
  r sen   2

 Separación de variables

La función de onda queda ahora en términos de (r, θ, φ) y

podemos proponer que se puede escribir de la forma

 (r, ,  )  R(r )( )( )

Al resolver las ecuaciones diferenciales para r, θ y φ

aparecen, en forma natural, tres números cuánticos: n, l,
ml, de tal forma que

 nlm (r, ,  )  Rnl (r )lm ( ) m ( )

l l l
Con las siguientes restricciones

n  1,2,3,...
l  0,1,2,..., n  1
ml  0,1,2,...,l

n: Número cuántico principal

l: Número cuántico orbital
ml: Número cuántico magnético
La energía solamente depende del número
cuántico principal n

me4 1
En   n  1,2,3,...
32 2 02 2 n 2

o bien

13.6 eV
En  
n2
En el átomo de hidrógeno también
aparece degeneración

(n l ml) En (eV)
(1 0 0) -13.6
(2 0 0) -3.4
(2 1 1) -3.4
(2 1 0) -3.4
(2 1-1) -3.4
Funciones de Distribución de Probabilidad
La posición del electrón se distribuye sobre todo el
espacio y no está bien definida.
Utilizamos la función de onda radial R(r) para calcular la
distribución de probabilidad radial del electrón.
La probabilidad de encontrar al electrón en un elemento
diferencial de volumen dV es:

dP  *(r, ,  )  (r, , ) dx dy dz

Transformando a coordenadas
esféricas:

dx dy dz  r 2 sin  dr d d
 Funciones de Distribución de Probabilidad

Si consideramos sólo la dependencia radial, podemos

integrar sobre todos los valores de θ y :

P(r ) dr  r R(r ) dr
2 2
R(r) y P(r) para
los primeros
estados del
átomo de
hidrógeno.
Nótese que Rn0
tiene un máximo
en r = 0, pero el
factor r2 reduce
la probabilidad a
0.
 Número Cuántico Orbital ℓ

Los niveles de energía están degenerados con respecto a ℓ

(la energía es independiente de ℓ).
Se acostumbra usar letras para designar los diferentes
valores de ℓ (orbitales):

ℓ= 0 1 2 3 4 5...
Letra: s p d f g h...

Los estados atómicos se etiquetan usualmente en términos

de los valores de n y ℓ.
 Estados Atómicos

l=0 l=1 l=2 l=3 l=4 l=5

n=1 1s
n=2 2s 2p
n=3 3s 3p 3d
n=4 4s 4p 4d 4f
n=5 5s 5p 5d 5f 5g
n=6 6s 6p 6d 6f 6g 6h
 Número Cuántico Orbital ℓ

Está asociado al momento angular del electrón.

Clasicamente, el momento angular es L  r  p con L = m vorbital r.
Pero, en Mecánica Cuántica L está relacionado con ℓ:

L  (  1)

En un estado con ℓ = 0,

L  0(1)  0

Esto está en desacuerdo con el modelo

Órbitas clásicas—¡que no existen
de Bohr, donde L = nħ, con n = 1, 2, …
en Mecánica Cuántica!
 Número Cuántico Magnético mℓ

mℓ es un entero y está
asociado a la componente z
de L:
Lz  m 

Ejemplo: ℓ = 2:

L  (  1)  6
Sólo ciertas orientaciones de L están
permitidas.
Esta es la llamada “Cuantización Espacial”
Orbital 1s
La densidad de la nube nos da la probabilidad de
localizar al electrón
Orbital 2s
 Orbitales 2p

Hay tres configuraciones diferentes,

correspondientes a ml = -1, 0, 1
 Orbitales 3d

Hay cinco configuraciones diferentes,

correspondiendo a m = -2, -1, 0, 1, 2
 Orbitales 4f

Hay siete configuraciones diferentes,

correspondiendo a m = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3
Niveles de Energía
y Probabilidades
de Transición

Un electrón puede realizar

una transición entre dos
estados con cualquier valor
de n, pero existe una
limitación con los valores
de ℓ y mℓ
l  1
ml  0,  1

Reglas de selección
Hasta aquí todo iba muy bien, pero experimentos posteriores
(espectroscopistas, efecto Zeeman…), mostraron que la
teoría estaba todavía incompleta.

Fue necesario incluir el concepto de spin (momento angular

intrínseco)

S
 Spin
Si el electrón, además del momento angular, puede
“girar” alrededor de sí mismo, entonces necesitamos
otro número cuántico, pues el spin representa un
grado de libertad adicional.
El spin del electrón sigue las mismas reglas que el
momento angular orbital

S  s(s  1)

donde s  1/ 2
 la componente z sólo puede tomar los valores
1
Sz   
2

Es decir, el equivalente de ml, que

para el spin se denota con ms es:

1
ms  
2

En lugar de utilizar el número cuántico s, se prefiere usar ms .

De esta manera

 nlm  nlm m
l l s
 ¿Qué sigue?
Resolver la ecuación de
Schrödinger para todos
los átomos de la tabla
periódica