Termodinámica

Termodinámica
• Estudio de las transformaciones de energía
que implican calor, trabajo mecánico y otros
aspectos de energía, y su relación de estas
transformaciones con las propiedades de la
materia.
• Es una parte indispensable de la física, la
química y las ciencias biológicas.
• Sus aplicaciones aparecen en motores de
coches, refrigeradores, procesos
bioquímicos y la estructura de las estrellas.
Calor: Definición

• Si metemos una cuchara fría en una taza con café

caliente, la cuchara se calienta y el café se enfría para
acercarse al equilibrio térmico.

• La interacción que causa estos cambios de temperatura es

básicamente una transferencia de energía de una
sustancia a otra.

• La transferencia de energía que ocurre debido a una

diferencia de temperatura se llama flujo o transferencia de
calor y la energía así transferida se llama calor.

• El calor es energía que pasa de un cuerpo de temperatura

T1 a otro de temperatura T2 < T1.
 Unidades de Calor
• Como el calor es una forma de
energía, se pueden usar las
unidades de energía conocidas,
como [J], [erg] ó [kWh] para
medir calor.

• Se definen además dos

unidades especiales para medir
calor.
Caloría ([cal]): “Cantidad de Calor Necesaria para
elevar la temperatura de 1 [g] de agua de 14.5 [ºC] a
15.5 [ºC]”
BTU (Unidad Británica de Temperatura): “Cantidad de
calor necesaria para elevar la temperatura de 1[lbf]
de agua de 63 [ºF] a 64 [ºF]”.
Unidades de Calor- Equivalencias

1cal   4,186J 
1kcal   1000cal   4186J 
1 BTU   778 ft  lbf 
 252 cal   1055 J 
 Capacidad Calorífica
• La relación de la cantidad de calor Q que se debe
aplicar a un cuerpo para aumentar su temperatura en T
se llama Capacidad Calorífica del Cuerpo, que se simboliza
C:
Q
C 
T

– El término “Capacidad Calorífica” es poco afortunado pues sugiere

la idea errónea de que un cuerpo tiene cierta cantidad de calor.
En realidad, el calor es siempre una energía “en tránsito” a causa
de una diferencia de temperatura.
– En estricto rigor depende de la temperatura inicial y de las
variaciones de temperatura, pero para efectos de este curso
vamos a obviar esta consideración.
CAMBIOS DE FASE
Cambios de fase y Calor latente
• Generalmente cuando se suministra calor a un cuerpo ,
el resultado es un incremento de temperatura del
cuerpo, pero a veces un cuerpo puede absorber grandes
cantidades de calor sin variar su temperatura. Esto
ocurre en un cambio de fase, es decir cuando la
condición física de la sustancia esta variando de una
forma a otra.

Por ejemplo:

Fusión: sólido a liquido

Vaporización: líquido a vapor

Sublimación: sólido a gas

Solidificación: líquido a sólido

• Estos fenómenos se comprenden fácilmente en función
de la teoría molecular.

• Un aumento de temperatura de una sustancia refleja el

hecho de que se ha incrementado la energía cinética de
movimiento de sus moléculas.

• Cuando una sustancia pasa de liquido a gas, sus

moléculas que estaban muy juntas en el liquido se
mueven alejándose unas de otras. Esto exige que se
realice un trabajo contra las fuerzas atractivas que
mantenían unidas las moléculas, es decir debe
suministrarse energía a las moléculas para que se
separen. Esta energía pasa a aumentar la energía
potencial de las moléculas mas que a incrementar su
energía cinética. Por consiguiente la temperatura que es
una medida de la energía cinética media de sus
moléculas, no varia.
• En una sustancia pura, un cambio de fase a una
presión determinada tiene lugar solo a una temperatura
determinada.

• Se necesita una cantidad especifica de energía térmica

Q para que se produzca el cambio de fase de una
determinada cantidad de sustancia.

El calor requerido es proporcional a la masa de la

misma, de forma que el Q necesario para fundir la masa
m es:

Q = m. Lf

Lf se denomina calor latente de fusión

• En el caso de la fusión de hielo a agua liquida a una
presión de 1 atm. , el calor latente de fusión es:

Lf (H2O) = 333,5 KJ/Kg = 79,7 Kcal/Kg

• Cuando el cambio de fase es de liquido a gas, el calor

requerido es:

Q = m. Lv

• En donde Lv es el calor latente de vaporización.

• En el caso del agua a una presión de 1 atm., el calor

latente de vaporización es:

Lv= 2,26 MJ/Kg = 540 Kcal/Kg

Temperatura Cº
Lv
vaporización
100
80
60
40
20 Lf
0
4 12 20 28 36 44 56 Tiempo (min)
-20 Fusión
Gases Ideales
• Se define como un gas ideal aquel para el que PV/nT es
constante a todas las presiones.

• En este caso, la presión, el volumen y la temperatura

están relacionados por:

PV=nRT Ley de los gases ideales

• La figura 2 muestra los gráficos de presión en función de
V a varias temperaturas constantes T. Estas curvas se
llaman isotermas. Las isotermas de un gas ideal son
hipérbolas. Para una cantidad determinada de gas
vemos que la magnitud PV/T es cte.

• Utilizando el subíndice 1 para los valores iniciales y 2

para los valores finales tenemos:

P2V2/T2= P1V1/T1

Ley de los gases ideales para una cantidad fija de gas

P
T3
T1 T2

V
Cambios de Fase

Sólido
Vo
la
til
ón
Su iza
ci

bl ci
ca

im ón
ifi

ac
lid

ió
sió
So

n
Fu

Vaporización
Líquido Gas
Condensación
Ejemplo:
Agua

• Gráfica de temperatura v/s tiempo para una muestra de agua que

inicialmente está en la fase sólida (hielo). Se agrega calor a razón
constante. La Temperatura no cambia durante los cambios de fase si la
presión se mantiene constante.

• La temperatura de ebullición depende de la presión atmosférica. En

general, a mayor altura sobre el nivel del mar, menor temperatura de
ebullición.
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
 UN SISTEMA TERMODINÁMICO
• Un sistema es un entorno cerrado en el
que puede tener lugar transferencia de
calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y
el cilindro de un motor de automóvil.)

Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
 ESTADO TERMODINÁMICO

El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:

• Presión absoluta P en pascales

• Temperatura T en Kelvins
• Volumen V en metros cúbicos
• Número de moles, n, del gas que realiza
trabajo
 CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:

• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0

Q = U + W
 EJEMPLO ISOCÓRICO:
No hay cambio
en volumen: P2 B PA PB
=
P1 A TA TB

V1= V2
400 J

La entrada de 400 J de entrada de calor

calor aumenta aumentan la energía
P con V interna en 400 J y se
constante realiza trabajo cero.
 EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante):

A B
P VA VB
=
TA TB

400 J V1 V2

La entrada de 400 J de calor realizan

calor aumenta 120 J de trabajo y
V con P aumentan la energía
constante interna en 280 J.
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
A
PA
B
PB

U = T = 0 V2 V1

Lenta compresión a
temperatura constante:
PAVA = PBVB
-- No hay cambio en U.
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
A
PA PAVA = PBVB
B
PB
TA = TB
VA VB
U = T = 0

El gas absorbe 400 J de energía

Trabajo isotérmico
mientras sobre él se realizan
400 J de trabajo.
VB
T = U = 0
W  nRT ln
VA
 EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
A
PA PAVA PBVB
B
=
PB TA TB
Q = 0 VA VB

Se realizan 400 J de TRABAJO,

lo que DISMINUYE la energía
 
P
AVA P
BV
interna en 400 J: el B
intercambio neto de calor es
CERO. Q = 0