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Minerales Ingeniería 122 (2018) 122-129

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Neutralización y co-precipitación de los metales pesados mediante la adición de cal al correo ffl uente de la planta

de ácido en una fundición de cobre

Eduardo Balladares una , • , O. Jerez segundo , F. Parada una , L. Baltierra do , C. Hernández re , E. Araneda una , V. Parra una
una Departamento de Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Concepción, Edmundo Larenas 285, Concepción, Chile
segundo Instituto de Geología Económica (GEA), Universidad de Concepción, Casilla 160-C, Concepción-3, Concepción, Chile
do SNC-Lavalin Chile SA, Av. Pdte. Riesco, 5335, Piso 2, Edi fi cio Parque Araucano de Las Condes, Santiago, Chile
re MetalData SA, Av. Río Branco, el 80 - 11º e 14 ° andar, Centro - Río de Janeiro, RJ, Brasil

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO RESUMEN

El e ffl uents de plantas de ácido generados en pirometalurgia cobre contienen altas concentraciones de sulfatos y metales pesados que di FFI culto más
palabras clave:
reutilización de agua contenida. En este estudio, la neutralización de un correo ffl uente se estudió mediante la adi ción progresiva de cal como agente
La neutralización de

residuos líquidos
modificador del pH. Por lotes y continuas pruebas se llevaron a cabo para evaluar el potencial de neutralización entre pH 1 y 11 en un correo ffl uente que

Contaminante contiene As, Cu, Fe, Zn, Ni, Pb, Cd, Hg, Sb, Mn, Mo, Al y SO 42 -. En el lote de neutralización proceso, un correo FFI eficiencia de alrededor de 99,5% se
Recuperación de agua alcanzó a excepción de Sb 98% y Pb 97%. Valores similares se obtuvieron para el modo continuo. La producción de yeso con valo r comercial también se
evaluó basado en el estándar chileno para residuos sólidos peligrosos medido por la prueba TCLP (Toxicidad característica procedimiento de lix iviación).
Los mejores resultados se obtuvieron entre pH 1 y 2, después de un mínimo de cuatro lavados. La reología de los sólidos resid uales se caracterizó
usando fi pruebas de filtración y la velocidad de sedimentación determinaron con di ff Erent Florida floculantes. los fi nal e líquida ffl uente se evaluó mediante
la prueba ASTM corrosión y mostró una naturaleza no corrosivo, con una tasa de corrosión de 0,07 mm / año, muy por debajo del valor permitido por la
norma establecida de 6,35 mm / año.

1. Introducción evitando que sea liberado a la atmósfera, a través de la producción de ácido sulfúrico, genera un
líquido e ffl uente (LW). Este LW de fundiciones de cobre tiene su origen específico fi camente en la
En Chile, el control de los residuos líquidos industrial (LW) ha tomado importancia cada vez planta de depuración de gases diseñado para capturar SO 2 producido durante la fundición y
mayor en grandes y medianas empresas mineras que procesan minerales de cobre. Estas empresas conversión de concentrados de sulfuro de Cu ( Valenzuela et al., 2003 ), Que consisten principalmente
tienen que cumplir con las normas ambientales para la neutralización adecuada de sus residuos de calcopirita (CuFeS 2), calcocita (Cu 2 S), digenita (Cu 9 S 5),
sólidos ( DS N ° 148 de 2004 ) Y la urgente necesidad de recuperar y reutilizar el agua. Los depósitos
de cobre pórfido gigantes se encuentran en las regiones más secas del mundo ( Cooke y Hollings, covelita (CuS) y bornita (Cu 5 FeS 4). Sin embargo, algunos sulfosales Cu tales como enargita (Cu 3 Culo 4),
2005 ) Y requieren cada vez mayores volúmenes de agua para la minería y procesamiento de luzonite (Cu 3 Culo 4), tennantita (Cu 12 Como 4 S 13)
minerales. tabla 1 muestra que en 2016, 72,9% del agua utilizada en el procesamiento de mineral de y tetrahedrite (Cu 12 sb 4 S 13) signi contener fi cativos cantidades de As y Sb.
cobre correspondió a agua recirculada, un 23,0% de agua fresca y 2,7% de agua de mar, requerido fundición pirometalúrgico y procesos de conversión han demostrado ser altamente selectivo para

para completar los requisitos que se elevan a 1870 millones de m 3 / año ( Cochilco, 2017 ). Cu, pero no para los metales pesados. Los estudios realizados por

Steinhauser et al. (1984) usando un Florida horno de ceniza para la fusión de concentrados de cobre indican

que la fracción volatilizado corresponde a 80% en peso de As, 80% en peso Bi, 70% en peso Pb, 40% en

peso de Sb, 40% en peso de Zn, 20% en peso de Se y 5% en peso de Ni. Estos metales circulan en el

Los procesos pirometalúrgicos que permiten cobre para ser recuperado de sulfuros tienen lugar sistema de manipulación de limpieza de gas y una parte de ellos se mantiene en el ácido producido, una

en una serie de etapas sucesivas, la mayoría de las cuales operan a altas temperaturas (típicamente pequeña fracción se emite, algunos son retenidos en el Florida polvo ue y el resto está contenido en el correo ffl

1250 - 1350 ° C, dependiendo del tipo de reactor utilizado). La fundición, conversión y re fi etapas Ning uente de la planta de ácido.

generan gases ricos en SO 2 como resultado de la oxidación progresiva del azufre contenido en los
concentrados de cobre, principalmente en forma de sulfuros de cobre y de hierro. El tratamiento de Durante la etapa de neutralización del ácido e ffl uente el uso de un número de reactivos se
estos gases a fi x el SO 2, evaluó, entre ellos: silicato soluble y polvo de horno ( Conner y la azada ff ner, 1998 ), Calcita ( Papassiopi
et al., 1996 ),

• Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: eballada@udec.cl (E. Balladares).

https://doi.org/10.1016/j.mineng.2018.03.028
Recibido el 25 de octubre de 2017. Recibido en forma 15 de marzo 2018 revisado; Aceptan las 24 de marzo de 2018

Disponible en línea 04 de abril de 2018

0892-6875 / © 2018 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.


E. Balladares et al. Minerales Ingeniería 122 (2018) 122-129

tabla 1 EPA Toxicidad de lixiviación característico TCLP Procedimiento ( USEPA, 1991 ). Además, la
El consumo de agua para do la producción de cobre hilean (2016). caracterización reológica de los residuos por medio de pruebas de sedimentación, fi filtración y la
corrosión también se llevó a cabo para la recuperación apropiada y la reutilización de agua en el
tipo de agua Flujo, m 3 /// s %
proceso.
Agua dulce 13.6 23.0 Aunque el método expuesto aquí es, en general, conocidos y comúnmente utilizados para el
Agua de mar 1.61 2.70
tratamiento de líquido e ffl uents, en este documento, se presenta no sólo la evaluación de este
agua de mar desalinizada 0.83 1.40
método en la eliminación de metales pesados y otros contaminantes de residuos líquidos
El agua recirculada 43.3 72.9
Total 59.3 100 industriales, sino también la posibilidad de producir un yeso de buena calidad como un subproducto
con potencial para ser utilizados como Florida ux durante el funcionamiento de la fundición y hornos
de conversión, se discute.
Tabla 2
Caracterización química de la LW, nivel 1 y nivel 2.

Análisis Concentración Unidad


2. Materiales y métodos

Nivel 1 Nivel 2
2.1. Caracterización de la LW
Como 689 1388 mg / L

Zn 2832 5653 mg / L
El LW utilizado en los ensayos provenía de una planta de ácido absorción individual en un
Ni 26 50 mg / L

Pb 46 89 mg / L
proceso de fundición de cobre. El LW originales (tal como se recibe y se ajustó previamente a prueba
Discos compactos 162 327 mg / L el nivel histórico) tenía una concentración llamada Nivel 1. Con el fin de estudiar el correo ff ect de un
Hg 41 82 mg / L aumento drástico en la concentración de cationes que pueden ocurrir en la planta, una LW sintético
sb dieciséis 30 mg / L
llamado Nivel 2 se preparó con el doble de la concentración de las especies de LW Nivel 1 que
Cu 1325 1322 mg / L
varían más en la planta tales como As, Zn, Ni, Pb, Cd, Hg y Sb. La concentración de los otros
Fe 167 170 mg / L

Minnesota dieciséis 18 mg / L elementos no varía signi fi cativamente en la planta, por lo que estos se mantuvieron sin cambios.
Mes 21 22 mg / L Cada una de las soluciones (nivel 1 y nivel 2), se analizó por absorción atómica y métodos
Alabama sesenta y cinco 63 mg / L
gravimétricos. Tabla 2
ASI QUE 42 -- una 74 75 g/L

Cl 2798 2792 mg / L
muestra la caracterización química de los dos niveles.
una análisis gravimétrico (BaSO 4 precipitación). Del mismo modo, se analizaron las soluciones residuales en cada uno de las etapas de
neutralización. La cal utilizada se analizó por digestión seguido por AAS (espectrometría de

soda caustica ( Papassiopi et al., 1996; Eslamzadeh et al., 2004 ), Lima ( Navarro et al., 2004 ), absorción atómica) y los resultados se muestran en la

Dolomita y Florida y ceniza ( Potgieter-Vermaak et al., 2006 ), Piedra caliza ( Potgieter-Vermaak et al., Tabla 3 .

2006; De Beer et al., 2008; Silva et al., 2012 ), FMBO (1: 1) -diatomite 1 ( Chang et al., 2010 ),
soluciones de Mn y Fe ( Deschamps et al., 2005 ), Cemento Portland, fosfato y óxido de magnesio ( Navarro
2.2. Caracterización mineralógica de los sólidos
et al., 2011 ).

La caracterización mineralógica de sólido obtenido en el proceso de neutralización y


Sin embargo, la cal (CaO) representa la más económica y e FFI alternativa ciente para la
precipitación se realizó por rayos X di ff raction (XRD) usando un Endeavor Bruker D4 ® operado con
neutralización de los cationes disueltos en LW, ya sea como hidróxidos o aniones complejos ( Zinck,
Ni- fi filtró y Cu radiación.
2005 ), Debido a su bajo coste y la insensibilidad a la temperatura Florida (fluctuaciones Khorasanipour

et al., 2011 ). El proceso de neutralización y co-precipitación propuesto comienza con la hidrólisis de

cal (1), seguido de su disolución parcial resultante en un incremento de pH debido a la formación de

iones hidroxilo (2). CaO ( s) + H 2 O ( l) → Ca (OH) 2 (s) 2.3. Las pruebas de neutralización

Las pruebas de neutralización se llevaron a cabo en una planta piloto con dos tanques 100 L
conectados en serie. Estos tanques tienen fondo cónico y agitadores de velocidad variable, también
Ca (OH) 2 (s) → California 2+ (Aq) + 2OH Δ G ° = - 6.438 kcal (1)
- ( ac) un acondicionado tanque de cal de 50 L y bombas peristálticas para propulsar LW y la suspensión de
cal. Además, la planta piloto tiene dos vacío fi filtros de 30 cm de diámetro y dos medidores de pH.
Entonces, los iones hidroxilo siguen una serie de interacciones con cationes divalentes y
Ambos tanques operan en serie y con continuo fi configuración para simular dos etapas de
trivalentes presentes, representado en forma general por reacciones
neutralización a presión ambiente y la temperatura (101,4 kPa y 25 ° C en Concepción, Chile).
(2) y (3) , Que puede, pH <11.3, implicar la precipitación simultánea de yeso (4) , Si existe cualquier
Durante las pruebas de neutralización, los termopares sumergidas se utilizaron para controlar
sulfato libre. Yo( aq) 2 ++ 2OH ( ac) - → Me (OH) 2 (s)
constantemente la temperatura del líquido en los tanques y proporcionan la entrada al controlador de
(2) temperatura que regula la Florida ow del intercambiador de calor Florida uid en las camisas de
enfriamiento externas de los tres tanques. Figura 1 muestra la estafa fi guración de la serie de
Yo( aq) 3 ++ 3OH ( ac) - → Me (OH) 3 (s) (3)
tanques.
California( aq) 2 ++ ASI QUE 4 (aq) 2 - → CaSO 4 KSP 25 ° C = 7,97 × 10 4 (4)

El objetivo de este trabajo es mostrar el desarrollo e implementación de un circuito de


neutralización con cal para ácida e ffl uents de plantas de tratamiento de gas de procesos de fundición
convertidora de sul fi de concentrados de cobre. Esto permite la neutralización de ácido sulfúrico y la 2.4. prueba de sedimentación
precipitación simultánea de metales tales como As, Al, Cd, Cu, Fe, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb y Zn, en
cumplimiento de los reglamentos de salud sobre la gestión de residuos peligrosos ( DS N ° 148 de Se llevaron a cabo pruebas para determinar la velocidad de sedimentación de los precipitados en
2004 ) Tal como se evaluó por la US- una muestra de pulpa de 0,5 L a pH ácido y básico. Tres dosis de Florida floculantes fueron evaluados en

cada caso. Los reactivos usados fueron: Super Florida oc A110, Preastol Magna Florida OC 6260 y 2620.

Los floculantes se prepararon en solución mediante la mezcla de 0,5 g de Florida floculante y 0,4 L de

agua con agitación a una intensidad baja durante 2 h para asegurar la disolución completa.
1 Fe-Mn óxido binario incorporado en diatomita (1: 1).

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E. Balladares et al. Minerales Ingeniería 122 (2018) 122-129

Tabla 3
Caracterización química de cal. a: CaO b: Ca
segundo
Lime Muestra de agua
Análisis Concentración,% en peso (OH) 2
c: MgO
segundo
CaO 76.2
segundo
segundo
Fe 0.92
segundo
Alabama 0.60 segundo
segundo
Minnesota 0.29
segundo

cps
una
Muestra de cal
Efluente
una
Agua T, el
Caliza control del pH

en Letras
T, el control transferencia T, el
del pH de la pulpa control del pH aab

segundo licenciado
segundo do BBC do

Acondicionamiento 0 10 20 30 40 50 60 70
retaancqtuoer 2 Theta

Figura 2. XRD (di de rayos X ff raction) análisis para la cal y las muestras de cal hidrolizadas.

Aprobación de la
25
gestión de filtración
Neutralización Neutralización
tanque 1 el tanque 2 Pb
Sb

Figura 1. Estafa fi configuración de los tanques en la planta piloto. 20 Mo


Hg

Coitartne,cno gmL /
Ni

2.5. prueba de filtración


15

Las pruebas de filtración se llevaron a cabo en una presión fi filtro usando 4 L de pasta neutralizada a
N

una presión de 138 kPa durante 30 min.


10

2.6. prueba de corrosión

Para determinar la velocidad de corrosión de las soluciones neutralizadas, la


ASTM 2 método G31-72 (ASTM, 2004) se usó con dos muestras de SAE 3 El acero 1020. De acuerdo
con la regulación chilena relacionada con las normas de salud a los residuos peligrosos ( DS N ° 148 0
0 2 4 6 8 10 12
de 2004 ), Residuos líquidos se considera corrosivo si tiene un pH mayor que 12,5 y si la velocidad de
corrosión de acero SAE 1020 a 55 ° C es mayor que 6,35 mm / año. pH

Fig. 3. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Pb, Sb, Mo, Hg y Ni para LW Nivel 1.

3. Resultados y discusión
100

3.1. Ensayos de lote: E ff ect del pH en la neutralización de la LW Pb


Sb
80 Mo
Para evaluar el correo ff ect del pH sobre la neutralización de las soluciones de LW de fi ne como Hg
Coitartne,cno gmL /

Ni
nivel 1 y nivel 2, los experimentos por lotes a pH 1, 3, 5, 7, 9 y 11 se realizaron. Cuando el reactivo
modificador del pH seleccionado es cal, esto debe ser apagada por hidrólisis con 15% peso / v. Este 60

proceso fue muy rápido y completado dentro de 5 minutos, alcanzando una transformación casi total
de CaO a Ca (OH) 2. En Figura 2 la mineralogía de la cal CaO (muestra Lime) y la cal hidrolizado
N

resultante Ca (OH) 2 ( Lime muestra de agua) puede ser visto. 40

Una vez que se preparó la suspensión de cal, se añadió a LW para iniciar el proceso de 20

neutralización. El proceso tomó alrededor de 1 h para alcanzar un pH 9 y una hora adicional para
llegar a pH 11. En cada pH establecido, se extrajeron muestras, fi filtró y se analizaron químicamente.
Los resultados se muestran en la Higos. 3, 4, 6, 7, 8 y 9 . 0

0 2 4 6 8 10 12

Fig. 3 , Para el Nivel 1 LW, muestra que Pb está por debajo del nivel esperado en la solución pH

original (46.2mg / L). Esto es porque mediante la adición de Pb como nitrato de plomo, esta sal se Fig. 4. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Pb, Sb, Mo, Hg y Ni para LW Nivel 2.
disolvió y precipitó inmediatamente como sulfato de Pb. el Kps 4 de esta sal es 1,64 × 10 - 8 ( Barin, 1993 ),
Por lo tanto en una concentración de 74 g / L de sulfato de precipitación casi completa de Pb
se espera. PbSO 4 precipitado era Veri fi ed posteriormente fi ltrado el Nivel LW 1 y el análisis por XRD
el residuo obtenido. Fig. 5 muestra que el residuo obtenido corresponde por completo a sulfato de
plomo, descartando de esta manera co-precipitación con otros elementos o otras fases de Pb.
2 Sección Americana de la Asociación Internacional para el Ensayo de Materiales.
Además, es claro que la mayoría Pb se separó de la solución por
3 Sociedad de Ingenieros Automotrices.

4 constante del producto de solubilidad.

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2000

Zn Cu

Residuo Cl SO 4

mg / L)
1500
Como

10- 2
4
Concentración, mg / L (excepto SO =
1000
cps

PbSO 4
JCPDS 36-1461 500

0
0 2 4 6 8 10 12

pH

0 10 20 30 40 50 60 70 Fig. 8. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Como, Cl, Cu, Zn y SO 42 ---- LW para el Nivel 1.

2 Theta
3000
Fig. 5. análisis XRD para el residuo de LW Nivel 1.
Zn Cu

Cl SO 4
2500
400

mg / L)
Mn Al Como

2000

2
Cd

10-
FFE
4
Concentración, mg / L (excepto SO =
300
1500
Concentración, mg / L

1000

200

500

100 0
0 2 4 6 8 10 12

pH

Fig. 9. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Como, Cl, Cu, Zn y SO 42 --LW de Nivel 2.
0
0 2 4 6 8 10 12

pH 9, mientras que Hg precipita casi completamente a un pH de 11, con una concentración residual de
0.006mg / L. Mo muestra la concentración mínima de
Fig. 6. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Mn, Cd, Al, F y Fe para LW Nivel 1.
0,5 mg / L a pH 5, y luego aumenta a 4,7 mg / L a un pH de 11, que es típico cuando Mo precipita
como molibdato de hierro ( Sutulov de 1979 ). Este comportamiento también fue reportado por Aube y
500
Stroiazzo (2000) y puede estar asociada con la presencia de Fe 3+ iones, dando como resultado la
Mn Al precipitación de una fase Fe-Mo.
Cd

400 FFE
Para el nivel de LW 2, Pb presenta de nuevo una concentración muy baja debido a la
precipitación de sulfato de Pb. Sb, Ni y Hg curvas presente precipitación como una función del pH
muy similar a la para el Nivel LW 1. En el caso de Mo, se encontró una disminución en la
Concentración, mg / L

300
concentración de la solución hasta pH 5, como para el Nivel de LW 1, sin embargo, a mayor pH que
5 no se observó aumento en la concentración de Mo, según sea el caso para el Nivel LW 1,
nivelación a 0,2 mg / L hasta pH 11. Esto podría ser debido al hecho de que el molibdeno se precipitó
200
con otros cationes metálicos tales como Zn, que en el caso de LW Nivel 2 tenía concentraciones
dobles como en el Nivel LW 1. también, Zn es uno de los metales que permanecieron en solución
hasta pH más alto y la Ksp de molibdato de zinc (ZnMoO 4) es 5,44 × 10 - 10
100

0 ( Barin, 1993 ). En Fig. 6 , Para el nivel de LW 1, se observa que Fe precipitó a pH 3,


0 2 4 6 8 10 12

pH
es decir, como Fe 3+ de acuerdo con termodinámico de la Fe 2 + / Fe 3+ sistema y la reacción (4) ,

Fig. 7. mi ff ect del pH sobre la precipitación de Mn, Cd, Al, F y Fe para LW Nivel 2. Mientras que Al, Mn, Cd y F precipitan a pH entre 5 y 9. En el caso Cd, este elemento comenzó a
precipitar como Cd (OH) 2 a pH 7, entonces su neutalization se completó a pH 8 en ambos casos,
después de la reacción (3) . Sin embargo, Fe, Al y Mn aumentaron en la concentración con respecto a
reacción en la mayor parte de la LW, dejando una cantidad residual de Pb que precipitó más tarde
la solución original y luego reducir su concentración cuando el pH siguió aumentando (ver los valores
como hidróxido una vez que se alcanzó pH 7. Esto se muestra en
de concentración inicial de LW en Tabla 2 ). Este aumento de la concentración haría
Fig. 3 y Tabla 5 .
Fig. 3 muestra que Sb comenzó a precipitar de pH 1, alcanzando una concentración de 1 mg / L.
Ni alcanza la concentración mínima a pH

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E. Balladares et al. Minerales Ingeniería 122 (2018) 122-129

Tabla 4 Tabla 6
Disolución de impurezas para cal. consumo de cal como una función del pH.

Análisis Concentración, mg / L Extracción, en peso.% LW consumo de cal (kg / m 3 de LW)

Alabama 87.0 36.2 pH 1 pH 2 pH 3 pH 7 pH 9 pH 11


Fe 67.0 18.2
Minnesota 45.0 38.8 Nivel 1 41.1 46.2 48.7 51.9 52.2 53.1
Nivel 2 40.6 47.5 48.5 56.4 57.2 58.0

ser debido a la presencia de estos elementos en la cal utilizada como se muestra en

Tabla 3 . Una prueba de neutralización de un H 2 ASI QUE 4 solución demostró que estos metales
* Fase Mn-Mg-Zn
disueltos cuando se añade cal a la solución de ácido. Tabla 4
muestra el resultado de esta prueba y es evidente que hubo un significante fi eliminación no puede de los
pH 11
tres elementos, como se muestra por el aumento de la concentración en el proceso de neutralización.

Para LW Nivel 2, se obtuvieron curvas de precipitación similares a los obtenidos para LW Nivel
2, también muestran un aumento en las concentraciones de Fe, Al y Mn de la solución original a la
obtenida a pH 1.
En Fig. 8 , Las curvas para la precipitación de los elementos de mayor * * pH 9

se muestra la concentración. Para LW Nivel 1, sulfato precipita en su mayoría a pH 1 y continuó


disminuyendo hasta una concentración de 1,3 mg / L. As, Cu y Zn fueron completamente precipitan a
pH 7, mientras que el cloruro se mantuvo casi constante en todo el rango de pH, ya que todos los
cationes mostraron más una FFI nidad para aniones de sulfato que para cloro. Para el Nivel 2 LW
(véase Fig. 9 ), Las curvas de precipitación muestran el mismo comportamiento que los de LW de nivel
pH 7
1, con pequeñas variaciones, que se puede ver en

cps
Tabla 5 .
consumo de cal y la variación de temperatura para las muestras LW nivel 1 y nivel 2 se controló,
como se mencionó anteriormente. De acuerdo a
pH 3
Tabla 6 , Consumo de cal requerida para producir neutralización fue mayor en el caso del nivel LW 2,
que se relaciona con el gasto adicional de iones hidroxilo requeridos en la precipitación de un mayor
número de cationes (As, Zn, Ni, Cd, Hg y Sb ). En cuanto a la temperatura, sin di ff Se observaron
erences entre las dos pruebas en un promedio de 30 ° C.

pH 1
En paralelo, una prueba de precipitación por lotes que se neutralizó progresivamente a pH 1, 3,
7, 9 y 11 se realizó en LW Nivel 2. Después de cada ajuste del pH, la pasta se fi filtró y la solución se
recircula al tanque hasta que se alcanza el siguiente nivel de pH. Cada sólido obtenido en las etapas
anteriores se analizó mediante XRD ( La Fig. 10 ).
El yeso
JCPDS 33-0311
La Fig. 10 muestra la secuencia de las fases principales obtenidos a partir de la prueba de
neutralización. De pH 1 a pH 7, la única identi fi fase capaz era de yeso de diferentes colores. A pH 1, 0 10 20 30 40 50 60 70
el precipitado fue blanco. A pH 2 Theta
3, el color naranja del precipitado era una indicación probable de una coprecipitación de (amorfo) Fe 3+
Fig. 10. análisis XRD para los residuos obtenidos en la secuencia de neutralización para LW Nivel 2.
hidróxidos.

Tabla 5
Caracterización química de soluciones de LW nivel 1 y nivel 2 para valores de pH seleccionados. A pH 7, la fi solución de filtrado se hizo transparente y el precipitado era de color azul, que podría
ser un indicativo de que todo el Fe y la mayor parte del Cu se han precipitado como se muestra en Tabla
5 . A pH 9, el yeso precipitado se menos como se observa mediante la comparación de las
1 mg Análisis Concentración LW Nivel / L LW Concentración Nivel 2 mg / L
intensidades relativas. A pH 11, sólo se observó la precipitación de yeso, esta vez con un tono de

pH 1 pH 7 pH 11 pH 1 pH 7 pH 11 color marrón y no hay nuevas fases cristalinas podría ser identi fi ed.

Como 603,0 2.3 1.3 973,0 20.3 1.8


Cu 1140.0 0.1 0.5 1716.0 5.4 0.1
Fe 278,0 0.1 0.5 413,0 0.1 0.1
Otras fases precipitadas que se observaron eran sulfatos Mg-Mn-Zn basado en SEM y XRD
Zn 1308.0 10.3 0.4 2463.0 330,0 0.1 análisis. Una imagen SEM se muestra en la
Ni 19.6 16.0 1.0 39.3 12.9 0.1 La Fig. 11 . Si bien este análisis representa una apreciación cualitativa con respecto a la comparación
0.3
Pb 1.0 0.2 0.1 2.9 0.3 de los patrones de difracción de rayos X y el color de los precipitados en di ff Erent pH, ilustra la
Discos compactos 135,0 124,0 0.1 292.0 127,0 0.1
complejidad de la caracterización mineralógica necesaria para determinar en detalle los precipitados
Hg 20.4 13.0 0.0 75.5 13.0 0.0
sb 9.4 1.0 1.0 18.3 0.5 0.5 que surgen en el Ecs. (3) y (4) debido al predominio de precipitación de yeso y el límite de detección
Minnesota 115,0 48.9 0.1 108,0 87.8 0.1 de la di de rayos X ff raction ( ~ 1 - 3%).
Mes 8.9 1.2 4.7 30.3 0.2 0.2
Alabama 181,0 0.6 1.0 229,0 1.2 0.5
ASI QUE 42 --una 11.2 1.7 1.3 13.7 2.4 1.3
Cl una 920,0 840,0 840,0 1077.0 914,0 1005.0
F 167,0 10.5 11.8 151,0 16.7 13.0
3.2. Ensayos de lote. Fabricación de yeso limpio de LW

una ASI QUE 42-- concentración en g / L.


Con el fin de desarrollar una aplicación que permite iniciar el proceso de

126
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Tabla 8
Caracterización química de soluciones para la prueba continua.

Análisis Concentración inicial tanque 1 tanque 2 Unidad

pH 1,78 pH 7,0 pH 11,0

Como 266 14.2 0.1 mg / L

Cu 816 0.9 0.1 mg / L

Fe 15.34 0.1 0.1 mg / L

Zn 1724 245 0.4 mg / L

Ni 19.2 5.2 0.1 mg / L

Pb 1.4 0.3 0.3 mg / L

Discos compactos 132 85.5 0.06 mg / L

Hg DAKOTA DEL NORTE DAKOTA DEL NORTE DAKOTA DEL NORTE mg / L

sb 1.8 0.5 0.5 mg / L

Minnesota 126 55.6 0.05 mg / L

Mes 4.5 0.8 2.5 mg / L

Alabama 138 0.9 0.9 mg / L

ASI QUE 42 --- 7.61 2.01 1.89 g/L

Cl 909 850 838 mg / L

F 108 12.2 18.6 mg / L


Fig. 11. imagen de electrones secundarios de precipitado a pH 11.

ND: No detectado.

para la obtención de yeso limpio y luego neutralizando el LW, un procedimiento teniendo en cuenta la
neutralización de ácido libre fue diseñada, impidiendo la precipitación de los elementos presentes en Tabla 9 muestra los resultados de los análisis químicos realizados en la fase líquida en la descarga

el Nivel LW 2. Para lograr esto, las pruebas se realizaron a pH 1,0, 1,5, 2,0 y 2,5 . de ambos tanques. No se detectó Hg para la LW.
Operativamente, se observó que la pulpa se ajustó a pH 1,78 puede fácilmente aumentar el pH

Una vez que se alcanzó el pH requerido, la pulpa fue fi filtró y la torta se lavan para eliminar la hasta valores próximos a pH 4 cuando se deja reposar. Esto puede explicarse debido al exceso de

solución remanente. La cantidad de agua de lavado utilizada corresponde al contenido de humedad cal continua para reaccionar cuando la pulpa está en reposo. Esto puede signi fi cativamente altera el

en la torta. Este paso se evaluó con varias cantidades de agua de lavado para determinar su efecto pH debido al consumo bajo requerido en este rango de pH, lo que resulta en una mayor

sobre la calidad de yeso obtenido. El sólido pálido entonces fi filtró y se lavó. La prueba TCLP se contaminación del yeso.

aplica comúnmente para determinar si es o no cumple con el estándar para los residuos sólidos no
peligrosos. Los resultados en Tabla 8 muestran que a pH 11 fi concentraciones Nal, similares a los
obtenidos en los ensayos por lotes, se cumplieron. A pH 7, sin embargo, se observó que comparó

Los análisis de las soluciones obtenidas en esta prueba se presentan en la una concentración más alta de As y Zn a el resultado de la prueba por lotes para la LW Nivel 1 ( Tabla

Tabla 7 . Los resultados mostraron que solamente a pH 2,0 y con 4 lavados del sólido cumplido todos 5 ). El di ff erences entre estos dos casos podrían haberse originado a partir de cualquiera de las

los requisitos de la norma. La muestra a pH 1 también se reunió los requisitos excepto Pb, que serían siguientes razones: fi primero, en el ensayo de lote, a diferencia de ensayo continuo, el yeso formado

precipitó como PbSO 4. Basado en lo anterior, es evidente que con un preliminar fi ltrado de la LW, es neutralizando el LW no era fi filtró de la acidez inicial a un pH cercano a 1, y segundo, en una prueba

posible obtener un residuo que cumple con las normas para ambos pH 1 y 2, sobre la base de cuatro continua, la descarga podría no ser completamente homogénea y parte de la LW podría salir como

lavados. Sin embargo, el MPC para el arsénico no siempre se cumple. un cortocircuito.

3.3. pruebas continuas 3.4. pruebas de sedimentación

En estas pruebas, se evaluó la precipitación de impurezas en el intervalo de pH posterior a la Se llevaron a cabo pruebas de sedimentación para determinar las tasas de sedimentación utilizando Florida Súper

etapa de precipitación de yeso limpio. El LW original, se neutralizó a pH 1,78, el yeso formado floculantes Florida oc A110 (a pH 1,7), Magna Florida OC 6260 (a pH

separado por fi filtración y LW obtenido se utilizó como alimentación para pruebas continuas. La 1.7 y 11) y Preastol 2.620 (a pH 11).
composición de esta LW a pH 1,78 se muestra en la Tabla 8 como concentración inicial. Higos. 12 y 13 mostrar tasas de sedimentación para ambos tipos de pulpa (ácidos y básicos) y
las diversas dosis de Florida floculantes. Para ambos casos, la mejor dosis encontrado fue de 25 g /
ton. Además, Florida floculantes que generaron las mayores tasas de sedimentación en las pulpas
La prueba se ejecuta en un sistema operativo de forma continua con dos tanques agitados en fueron Magna Florida oc Preastol 6260 y 2620 para pH 1,7 y pH 11, respectivamente.
serie (véase Figura 1 ). En el fi tanque RST (Tanque 1) la pulpa se mantuvo a pH 7 y en el segundo
(Tanque 2) a pH 11. El tiempo medio de permanencia en cada tanque fue de 2 h. El pH se midió Una prueba de sedimentación se realizó con el fi pulpa nal de tanque 2 para la prueba de

continuamente en ambos tanques y Florida velocidades de flujo fueron controlados y ajustados neutralización a pH 11. Para este propósito, una dosis de 25 g / tonelada de Magna Florida se utilizó oc 6260.

periódicamente. La Fig. 14 muestra la velocidad de la interfaz para una

Tabla 7
Los resultados de TCLP ensayos arrojaron yeso.

Prueba lavados Pb Discos compactos Hg cr Licenciado en Letras SE Como ag Unidad

pH 1,0 4 11.0 0.2 <0,01 <0,1 <5,0 <0,05 0.5 <0,2 mg / L

pH 1,5 1 0.3 2.9 <0,01 <0,1 <5,0 <0,09 10.9 <0,2 mg / L

pH 1,5 1 0.4 0.7 <0,01 <0,1 <5,0 <0,07 8.4 <0,2 mg / L

pH 2,0 4 0.6 0.2 <0,01 <0,1 <5,0 <0,05 2.2 <0,2 mg / L

pH 2,5 3 <0,2 0.6 <0,01 <0,1 <5,0 <0,05 12.0 <0,2 mg / L

pH 2,5 4 <0,2 3.3 <0,01 <0,1 <5,0 <0,09 4.9 <0,2 mg / L

pH 2,5 6 0.4 2.8 <0,01 <0,1 <5,0 <0,06 8.8 <0,2 mg / L

MPC - 5.0 1.0 0.2 5.0 100,0 1.0 5.0 5.0 mg / L

MPC: concentración máxima permisible ( DS N ° 148 de 2004 ).

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Tabla 9
velocidad de sedimentación como una función del pH y Florida floculantes.

Dosis g / t Velocidad de sedimentación Unidad

pH 1,7 pH 1,7 pH 11 pH 11 tanque 2

súper Florida A110 oc Magna Florida OC 6260 Preastol 2620 Magna Florida OC 6260 Magna Florida OC 6260

0 0.5982 0.5982 4.80 4.80 8.03 × 10 3 cm / s


5 0.7379 0.6120 18.1 6.20 - × 10 3 cm / s
15 1.0174 1.0190 35.7 12.30 - × 10 3 cm / s
25 1.3072 1.7454 56.1 16.30 26.7 × 10 3 cm / s

18 18

5 g / t SUPERFLOC A110 15 g / t 5 g / t Magnafloc 6260 15 g / t

posición Interface, cm
posición Interface, cm

SUPERFLOC A110 25 g / t Magnafloc 6260 25 g / t Magnafloc


17
17 SUPERFLOC A110 0 g / t 6260 0 g / t Magnafloc 6260
SUPERFLOC A110

16

16

15

15

14

14
13

13 12
0 2000 4000 6000 8000 0 2000 4000 6000 8000
tiempo, s
tiempo, s

Fig. 12. pruebas de sedimentación de la pasta a un pH de 1,7, Florida Súper floculantes Florida oc A110 y Magna Florida OC 62 60.

5 g / t Praestol 2620 15 g / t
posición Interface, cm

20 5 g / t Magnafloc 6260 15 g / t
posición Interface, cm

20
Praestol 2620 25 g / t Praestol
Magnafloc 6260 25 g / t Magnafloc
18 2620 0 g / t Praestol 2620
18 6260 0 g / t Magnafloc 6260

16
16

14

14

12

12
10

10
8

46 68

2 4

0 1000 2000 3000 4000 5000 0 1000 2000 3000 4000 5000

tiempo, s tiempo, s

Fig. 13. prueba de sedimentación para la pasta a un pH de 11, Florida floculantes Preastol 2620 y Magna Florida OC 6260.

4000
volumen de filtrado, ml

No Floculante 25 g / t Magnafloc
posición Interface, cm

6260
20
3000
18

16

14
2000

12

10
1000

68

24

0
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
0 500 1000 1500 2000
tiempo, s
tiempo, s

Fig. 15. curva de fi filtración de la pasta de ácido.


Fig. 14. pruebas de sedimentación para pulpas en continuo con Magna Florida OC 6260.

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Tabla 10 4. El ensayo de corrosión se indica una tasa promedio de 0,07 mm / año, mucho menor que el
La velocidad de corrosión a pH 11. estándar de tasa (6,35 mm / año). Esto demostró la naturaleza no corrosiva de los residuos
líquidos, haciendo el transporte más fácil a través de conductos de acero.
Análisis La velocidad de corrosión Unidad

Muestra 1 0,0894 mm / año 5. La caracterización mineralógica de los residuos fue particularmente compleja debido a la
Muestra 2 0,0559 mm / año
abundancia de precipitado de yeso que enmascara la identi fi cación de las posibles fases
Max. Lim. 6.35 mm / año
menores de co-precipitación.

Max. límite máximo Lim .: ( DS N ° 148 de 2004 ).


referencias

sin pulpa Florida agente y para la otra occulating con las dosis previamente reportados. Las tasas de
sedimentación eran 8,03 × 10 3 y 2,67 × 10 4 cm/ ASTM G31-72, 1999. Práctica estándar para Laboratorio de inmersión a la corrosión Ensayo de
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básico, y para una muestra de una prueba continua. En cuanto a las pruebas de sedimentación, es
Barin, I., 1993. termoquímica de datos de sustancias puras, Parte I, VCH Verlags
importante que Florida floculantes fueron utilizados en las dosis normalmente empleadas en las
Gesellschaft, Weinheim.
operaciones industriales. En la práctica actual, la determinación de la dosis óptima está dada por un Chang, F., Qu, J., Liu, R., Zhao, X., Lei, P., 2010. El rendimiento práctico y su correo FFI ciencia
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Para la prueba, una presión fi se utilizó filtro. Durante la prueba, la recuperación de fi filtrado fue controles tectónicos. Econ. Geol. 100 (5), 801 - 816. http://dx.doi.org/10.2113/ gsecongeo.100.5.801 .

registrado y se muestra en La Fig. 15 como una función del tiempo. En tales gráficos, la fi tasa de
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