13/09/2011

Estructura de la
materia

3.0 Modelo químico del átomo

Alejandro Solano Peralta

Y para los químicos, ¿Cómo era el

átomo?
Una de las claves de la comprensión de la fuerza
motriz del enlazamiento químico, fue el
descubrimiento de los gases nobles y su
comportamiento químico relativamente inerte.
Los gases nobles han sido utilizados cuando se ha
hecho necesario tener una sustancia inactiva.

En 1933, Linus Pauling argumentó que los gases nobles más

pesados podían formar compuestos con el flúor y el oxígeno.
En 1962, se sintetizo el Xe(PtF6) (N. Bartlett) y RnF (Rn, t1/2= 91 h)
En 1963, se obtuvo KrF2
En el año 2000 se reportó el Fluorohidruro de Argon, ArFH , a 40 K

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Los modelos químicos generados en

la segunda década del siglo XX
Los números atómicos de los gases nobles
Los números “mágicos”: 2,8,18,32
Los Gases Nobles
• Pierre Janssen y Joseph Norman Lockyer
(1868) descubrieron el Helio en la
cromosfera del Sol.
• William Ransay descubrio:
• Argón en 1894, trabajando con
Rayleigh
• Helio en minerales terrestres en 1895
• Kriptón, neón y xenón con Morris W.
Travers en 1898,
• Radón identificado en 1898 por
Friedrich Ernst Dorn

Los modelos químicos generados en

la segunda década del siglo XX
Los números atómicos de los gases nobles
Los números “mágicos”: 2,8,18,32
Los Gases Nobles Ley de Moseley (Henry Moseley)

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Los modelos químicos generados en

la segunda década del siglo XX
Los números atómicos de los gases nobles
Los números “mágicos”: 2,8,18,32
Los Gases Nobles Ley de Moseley (Henry Moseley)

Contribuciones al modelo de Borh;

A. J. W. Sommerfeld Efecto Zeeman
E. C. Stoner
Rydberg

Propuestas
A inicios del siglo XX, en 1916, de manera
independiente, los científicos Gilbert N. Lewis
y Walter Kossel concluyeron que la tendencia
que poseen los átomos de lograr estructuras
similares a las del gas noble más cercano
explica la formación de los enlaces químicos.

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Contribución Abegg - Kossel

Al parecer Richard Abegg (1869-1910) el primer
investigador que llamó la atención sobre el hecho
de que la valencia química debía estar
relacionada con lo que actualmente se denomina
configuración electrónica. Según Abegg, un
elemento puede variar únicamente en ocho
unidades su valencia.
En 1916, Walther Albrecht Kossel* introdujo el
concepto de la electrovalencia por transferencia
de electrones de un átomo a otro para formar
iones con estructura de gas noble

*W. Kossell, Ann. Physik. 49, 229 (1916)

Contribución Abegg - Kossel

La transferencia electrónica desde un átomo electropositivo
hacia otro electronegativo como mecanismo de formación del
llamado enlace iónico, que supone su fortaleza por la fuerza
electrostática desarrollada entre las especies cargadas con
signo opuesto.

*W. Kossell, Ann. Physik. 49, 229 (1916)

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Gilbert Newton Lewis

En 1916, Lewis* estableció la
teoría del enlace químico
por compartición de pares
de electrones. Lewis no
ideó el concepto de enlace
covalente, que fue
descrito por Irving
Lagmuir al introducir
dicho término para
describir el enlace o unión
por los electrones
apareados o compartidos

*G. N. Lewis, J. Am. Chem. Soc., 38, 762 (1916)

Estructuras de Lewis
Lewis propuso una explicación para
el enlace de un gran número de
moléculas mediante la regla del
octeto, según la cual, “Cada átomo
comparte electrones con átomos
vecinos hasta alcanzar un total de
ocho electrones en ultima capa
electrónica (capa de valencia)”. En
realidad, esto no es mas que
consecuencia de la alta estabilidad
de la configuración electrónica de
tipo gas noble (s2p6), también
denominada de capa cerrada.

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Estructuras de Lewis
Regla del octeto de Lewis.
• Cada átomo comparte electrones con átomos
vecinos hasta alcanzar un total de ocho
electrones en ultima capa electrónica (capa de
valencia).
Esta configuración le proporciona gran estabilidad
al átomo.

Excepciones;
H (máximo 2), Li y Be (2), Boro (5), Nitrógeno (algunas veces 7),
“P y S”.
A medida que se baja en la tabla, se puede no cumplir esta regla.

Estructuras de Lewis
Regla del octeto de Lewis.
• Cada átomo comparte electrones con átomos
vecinos hasta alcanzar un total de ocho
electrones en ultima capa electrónica (capa de
valencia).

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Estructuras de Lewis
Estructuras de Lewis. Estructura de átomos o moléculas que siguen la regla de
Lewis.
Para escribir las estructuras de Lewis es conveniente seguir un procedimiento
regular:
a) Sumar el numero total de electrones de valencia en el átomo o molécula.
a) Si no tiene carga, el numero total no se afecta.
b) Si tiene carga positiva, restar la carga.
c) Si tiene carga negativa adicionar la carga.

b) Escribir los símbolos para los átomos involucrados así como también cual
átomo esta conectado con cual. Hacer los enlaces sencillo (línea) con 2
electrones para cada enlace.

Estructuras de Lewis
Estructuras de Lewis. Estructura de átomos o moléculas que siguen la regla de
Lewis.
Para escribir las estructuras de Lewis es conveniente seguir un procedimiento
regular:
c) Una vez que tienes una idea del arreglo de los átomos , trazar un enlace
sencillo entre cada par de átomos que están presumiblemente
enlazados, luego poner los electrones remanentes en los átomos como
electrones no compartidos en orden de obtener un octeto en cada
átomo.
a) Si al colocar todos los electrones de valencia de esta manera y
conduce a un octeto alrededor de cada átomo, la estructura de Lewis
esta completa.
b) Si la regla del octeto no es satisfecha entonces uno de los pares que
fueron colocados como pares no compartidos deben ser usados para
formar enlaces dobles o triples.
d) Si todo lo anterior falla es probable que la regla del octeto no es
obedecida por uno o mas átomos en el compuesto.

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Estructuras de Lewis
N2
BCl3
CO2

Estructuras de Lewis
NO
NO 3-1
PCl5
SF6

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Carga formal
Carga que aparenta tener un átomo en una molécula.
QF = NV – NM
Donde
NV es el numero de electrones en la capa de valencia
del átomo.
NM es el numero de electrones pertenecientes al
átomo en la molécula.
O bien:
NV = No. de Grupo
NM = ½ # e- en enlaces + # pe- libres)
Para H—F se tiene
QF(F) = 7 – (½ (2) + 6)
=7–7=0

Carga formal
Algunos iones pueden tener varias formas
posibles que producen un octeto en cada
átomo. Como ejemplo se tiene al ion cianato,
NCO-.

NCO-, ¿Cuál es su estructura?

¿OCN-, ONC -o NOC-?

La molécula que tenga el menor

numero de cargas formales será la
mas estable.

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Momento dipolar y carácter iónico

Momento dipolar (mD) es la medida de la intensidad de
la fuerza de atracción entre dos átomos, es la
expresión de la asimetría de la carga eléctrica

mD = q * d
1 Debye = 3,33564×10−30 culombio metro.

Momento dipolar y carácter iónico

Problema; Un enlace típico C – Cl tiene un momento
dipolar de aproximadamente 1.56 D y una longitud de
enlace de aproximadamente 1.81 Ǻ. Calcular la carga en
el polo de dicho enlace.
mD = 1.56 D m D exp   qexp  d exp
d =1.81 A
q  D
m
-10
= 1.81 x 10 m d
1 D = 3,33564×10−30 C m 1.56 D  3.33564 1030 C  m 
q  
1.8110 10 m  1D 
qexp 8.619 10 9 C  2.875C
100 
qe 1.602 10 19 C 17.95% de carácter iónico
 17.95%  82.05 % carácter covalente

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Momento dipolar y carácter iónico

mD = q * d

Polarizabilidad
Al aplicar un campo eléctrico externo, el movimiento electrónico
en un atoo o molécula se distorsiona y su centro de carga se
mueve induciendo un momento dipolar.
E (-)
mind   0 E (+)

(-)
E (+)
Donde 0 es conocida como permitividad eléctrica en el vacío
(8.8542 x 10-12 C2 / J m) y  es la polarizabilidad de la especie
química la cual es un parámetro característico de cada átomo.

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Polarizabilidad
mind   0 E
Átomo  (Å3) Molécula  (Å3) Especie  (Å3)

He 0.205 HCl 2.6 H- 13.8

Ne 0.395 HBr 3.6 Li+ 0.028
Ar 1.64 HI 5.4 Be+2 0.008
Kr 2.48
Xe 4.04 F- 1.56

La posibilidad de inducir un momento dipolo depende no solo de

la carga del ion o de la fuerza del dipolo, sino también del
grado de polarizabilidad del átomo o molécula.

La escala de
electronegatividad de Pauling
Calores de disociación y escala de
Pauling
En 1932, linus Pauling propuso la Linus Pauling, 1985.

primer escala de electronegatividad

Electronegatividad es una tendencia
de los átomos en una molécula a
atraer los electrones hacia si

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La escala de electronegatividad de
Pauling
Calores de disociación y escala de Pauling
El trabajo de Pauling se baso en el calculo de las
energías de enlace (calor de disociación) para
moléculas hetero-nucleares del tipo A—B.
A—B A+ :B- -A: B+
 AB   AC   CB
DA B  1 DA A  DB  B   ionica
2 1AB
/2
 1AC
/2
 1CB
/2

1AB
/2
 k  A   B 
donde  A   B
k  9.82

La escala de electronegatividad de
Pauling
• Calores de disociación y escala de Pauling
Pauling propone que (A - B)2 es la energía de
resonancia iónica en eV. Así, empleando una media
geométrica, obtuvo:
DA B  DA A  DB B   125.5 A   B 
1/ 2 2

Se tenia que tomar a un átomo como referencia, para

ello se asigno al H el valor de 2.1 pero una modificación
posterior, menor dispersión de datos, selecciono al
Flúor con un valor de 4

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Escala de Electronegatividad

Linus Pauling, 1985.

Electronegatividad

Analizar la tendencia observada!!!!!!

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Electronegatividad y carácter
iónico
Debido a las contribuciones iónicas en la
electronegatividad se aplico para calcular la
contribución iónica en los compuestos, resultando en:

 
%CI P  1  exp  0.25 A   B  100
2

Hannay y Smyth propusieron;
%CI HS  16 A   B   3.5 A   B 
2

Electronegatividad y carácter
% C. I. iónico
120
%CI HS  16 A   B   3.5 A   B 
2

100
Hannay_Smyth
80 Pauling
60

40

 
20

%CI P  1  exp  0.25 A   B  100
2

0
4 3.7 3.4 3.1 2.8 2.5 2.2 1.9 1.6 1.3 1 0.7 0.4 0.1
P(F)-P(A)

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Electronegatividad

 χ P  0.0 Covalente no polar Linus Pauling, 1985.

0.0   χ P  2.1 Covalente polar Tipo de enlace

 χ P  2.1 Ionico

Propiedades físicas y
químicas de las sustancias

Tarea:
Calcular el carácter iónico en los siguientes compuestos:
a) CaCl2
b) LiF
c) CH3Cl
d) LiF
e) BaO
En cada caso, consultar en la literatura especializada las
propiedades de solubilidad e indique si compaginan con
lo esperado para el tipo de enlace que se calcule. En
caso de no ser así, proponga los motivos por la cual
surgen estas diferencias

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