Considerando el siguiente modelo para procesos Reacción-Transporte

 
1 d m dC
r D(r) + R(C) = 0 ∀r ∈ [ra , rb ] (1a)
rm dr dr

dC 
=0 (1b)
dr r=ra

dC 
= Bi(Cbulk − C|rb ) (1c)
dr r=rb
Comparar el perfil de concentración C mediante la resolución por métodos analı́ticos, diferencias finitas y función
de Green. Para los casos donde

Caso 1 R(C) = −kC (2a)

C
Caso 2 R(C) = −µmax (2b)
k+C

1. Solución analı́tica
Caso 1
Sistema rectangular
Para el caso de un sistema en coordenadas rectangulares con reacción de primer orden (2) y con cambios
despreciables del coeficiente de difusión (D = constante), se tiene

d2 C
D − kC = 0 (3)
dr2
p
Definiendo, para este caso, al número de Damköler como Da = k/D y considerando
p que ahora el sistema (3) es
adimencional, se introduce al módulo de Thiele de primer orden como Φ = rb k/D, entonces la Ec. (3) queda:

d2 C
− Φ2 C = 0 (4)
dr2
siendo (a partir de aquı́) C y r la concentración y la longitud adimencionales, respectivamente. La solución general
para la Ec. (4) es
C = c1 cosh (Φr) + c2 sinh (Φr) (5)
donde las constantes de integración correspondientes a las condiciones de frontera (1b, 1c) son

α cosh(Φra )
c1 = − (6a)
sinh(Φra ) + β cosh(Φra )

c2 = α + βc1 (6b)
siendo α y β
BiCbulk
α= (6c)
β cosh(Φrb ) + Bi cosh(Φrb )
Bi cosh(Φrb ) + Φ sinh(Φrb )
β=− (6d)
Φ cosh(Φrb ) + Bi sinh(Φrb )
Como ra y rb son adimensionales y están en un dominio de 0 y 1, las constantes de integración se simplifican:
α
c1 = − (7a)
β

c2 = 0 (7b)

1
Sistema cilı́ndrico

d2 C 1 dC
+ − Φ2 C = 0 (8)
dr2 r dr
La solución general para la Ec. (8)
C = c1 I0 (Φr) + c2 K0 (Φr) (9)
Para obtener las constantes c1 y c2 se aplican las condiciones de frontera y teniendo que

dIn (x) n dKn (x) n

= In−1 (x) − I0 (x) = −Kn−1 (x) − K0 (x) (10)
dx x dx x
Ası́, se obtienen las siguientes relaciones:

Bi (Cbulk − C(rb )) = c1 ΦI1 (Φrb ) − c2 ΦK1 (Φrb ) (11a)

BiCbulk − Bic1 I0 (Φrb ) − Bic2 K0 (Φrb ) = c1 ΦI1 (Φrb ) − c2 ΦK1 (Φrb ) (11b)
BiCbulk − c1 (Bic1 I0 (Φrb ) + ΦI1 (Φrb )) = c2 (BiK0 (Φrb ) − ΦK1 (Φrb )) (11c)
como K0 (Φrb ) = 0 y K1 (Φrb ) = 0 se tiene que

BiCbulk − c1 (Bic1 I0 (Φrb ) + ΦI1 (Φrb )) = 0 (11d)

por lo tanto
BiCbulk
c1 = (11e)
BiI0 (Φrb ) + ΦI1 (Φrb )
De la condición de frontera (1b)
0 = c1 ΦI1 (Φrb ) − c2 ΦK1 (Φrb ) (12a)
Sustituyendo a c1 y despejando c2 se obtiene finalmente que

c2 = 0 (12b)

La solución analı́tica (9), final queda:

(BiCbulk ) I0 (Φr)
C= (13)
BiI0 (Φrb ) + ΦI1 (Φrb )

Sistema esférico

d2 C 2 dC
+ − Φ2 C = 0 (14)
dr2 r dr
La solución general para la Ec. (14)
c1 c2
C= cosh(Φr) + sinh(Φr) (15)
r r
Evaluando las ecuaciones (1b, 1c)
c1 = 0 (16a)
BiCbulk
c2 = − (16b)
φ + Bi
rb sinh(Φrb )
 
1 1
donde φ = rb Φ cosh(Φrb ) − rb sinh(Φrb )

2
Caso 2
Considerando que el término de la reacción sigue una cinética del tipo Monod1 , la Ec. (1) se convierte en
una EDO no-lineal Ec. (17), por lo que, la única manera de tener una solución analı́tica es considerando una
aproximación mediante una expansión de series de la reacción R(C) (a tal solución, se le conoce como solución
analı́tica aproximada).  
1 d m dC C
r D − µmax =0 (17)
rm dr dr k+C
Para una expansión de series de Taylor lineal:

dR(C) 
R(C) ≈ R(Co ) + (C − Co ) (18)
dC C=Co

donde Co es la concentración evaluada en un punto. Sustituyendo a (1c) en la Ec. (18) se tiene que
 
Co 1 Co
R(C) ≈ −µmax − µmax − (C − Co ) (19)
k + Co k + Co (k + Co )2

Re-arreglando a la Ec. (19), es posible expresarla en términos de un polinomio de primer grado R(C) = α + βC,
donde
 2
Co
α = µmax (20a)
k + Co
1 Co
β= − (20b)
k + Co (k + Co )2

se obtiene una una EDO no-homogénea, pero lineal

 
1 d m dC β α
r + C=− (21)
rm dr dr D D
β α
Considerando el siguiente cambio de variable ζ = D C+D es posible obtener
 
1 m dζ D
m
r + ζ=0 (22)
r dr β
q
y ası́, se obtienen soluciones equivalentes al caso 1. Si ahora Φ = D β

Sistema rectangular

ζ = c1 cosh (Φr) + c2 sinh (Φr) (23)

Sistema cilı́ndrico

ζ = c1 I0 (Φr) + c2 K0 (Φr) (24)

Sistema esférica

c1 c2
ζ= cosh(Φr) + sinh(Φr) (25)
r r
1 Monod, J. (1949). The growth of bacterial cultures. Annual Reviews in Microbiology, 3(1), 371-394.

3
2. Formulación integral de Green
Las funciones de Green son un método utilizado para problemas no-homogéneos, especialmente cuando se tienen
fuentes puntuales que son difı́ciles de representar2 Considerando al sistema propuesto por las Ecs. (1) con coeficiente
de difusividad constante, es posible obtener la formulación integral de Green multiplicando a toda la ecuación
diferencial por la función de Green G(r, ro ) e integrando con respecto a dr.
Zrb   Zrb
d m dC
r G(r, ro )dr = rm Φ2 C(r)G(r, ro )dr (26)
dr dr
ra ra

Aplicando la identidad de Green (integral por partes) al lado izquierdo de (26), donde u = G(r, ro ) y dv = d rm dC


dr

Zrb   Zrb
d m dC m dC dC
r G(r, ro )dr = r G(r, ro ) − dG(r, ro )dr (27)
dr dr dr dr
ra ra

El operador diferencial, donde igualado a la función delta de Dirac evaluado en el dominio de ra a r < ro y de
r > ro a rb queda  
d dG(r, ro )
rm = δ(r − ro ) = 0 (28)
dr dr
La Ec. (28) se integra con las condiciones homogéneas

G(ra , ro ) = 0 (29a)

dG(ra , ro )
= −BiG(rb , ro ) (29b)
dr
Resultando en la función por partes
Para m 6= 1 (
1
c1 rm−1 (1−m) + c2 r < ro
G(r, ro ) = 1
(30a)
c3 rm−1 (1−m) + c4 r > ro
Para m = 1 (
c1 ln(r) + c2 r < ro
G(r, ro ) = (30b)
c3 ln(r) + c4 r > ro
Aplicando las condiciones (29) se obtiene

Para m 6= 1, aplicando la Ec. (29a):

c1 = −c2 ram−1 (1 − m) (31)
aplicando la Ec. (29b):
c3
= −BiG(rb , ro ) (32a)
rbm
 
c3 c3
= −Bi + c4 (32b)
rbm (1 − m)rbm−1
 
1 1
c4 = −c3 + (32c)
Birbm (1 − m)rbm−1
Para m = 1 aplicando la Ec. (29a):

c1 = 0 (33)
aplicando la Ec. (29b):
c3
− BiG(rb , ro ) = (34a)
rb
2 Ochoa-Tapia, J.(2013), Métodos Matemáticos Aplicados a la Ingenierı́a Quı́mica, Departamento de Ingenierı́a de Procesos e Hidráuli-

ca UAM-Iztapalapa

4
 c3
− Bi (c3 ln(rb ) + c4 ) = (34b)
rb
 
1
c4 = −c3 ln(rb ) + (34c)
Birb
Ası́, las Ecs. (30) quedan:
Para m 6= 1   m−1

c2 1 − ram−1 r < ro
r
G(r, ro ) = h  i (35a)
c3 m−1 1 − 1 1
r (1−m) Bir m + b (1−m)rbm−1
r > ro

Para m = 1 (
c2 h r < ro
G(r, ro ) = 
1
i (35b)
c3 ln(r) − ln(rb ) + Birb r > ro

Las constantes restantes se determinan mediante la condición de salto Ec. (36) y la de continuidad Ec. (37)

Zr+   Zr+
d m dG(r, ro )
r dr = δ(r − ro )dr = 1 (36)
dr dr
r− r−

G(r+ , ro ) = G(r− , ro ) en r = ro (37)

Integrando a la Ec. (36)
m dG(r+ , ro ) m dG(r− , ro )
r+ + r− =1 (38)
dr dr
dG(r+ ,ro ) c3 dG(r− ,ro ) c1
Tanto para m 6= 1 y m = 1 se tiene que dr = m
r+ y dr = m,
r− de esa manera:
Para m 6= 1
m−1
m c3 m −c2 ra (1 − m)
r+ m + r− m =1 (39a)
r+ r−
c3 = 1 + c2 ram−1 (1 − m) (39b)
Para m = 1
m c3
r+ m =1 (40a)
r+
c3 = 1 (40b)
Por la Ec. (37)
Para m 6= 1
rm−1
    
1 1 1
c2 1 − am−1
= c3 m−1 − + (41a)
ro ro (1 − m) Birbm (1 − m)rbm−1
 
1 1 1
r m−1
(1−m)
− Bir m + (1−m)rb m−1
c2 =  m−1
 ho  b i (41b)
ra 1 1
1 − rm−1 − rm−1 (1−m) − Birm + (1−m)r 1
m−1 ram−1 (1 − m)
o o b b

Para m = 1  
1
c2 = ln(ro ) − ln(rb ) + (42a)
Birb
Finalmente, se obtienen las funciones de Green para los dos casos de m
Para m 6= 1
  
1
 m−1 − Bir1m + 1
m−1
r m−1
 
r (1−m) (1−m)r
 b
 o b
1 − ram−1 r < ro

   
 m−1
r
 1− am−1 − m−11 m−1
− Bir1m + 1
 ra (1−m)
m−1
ro
G(r, ro ) =   ro (1−m)
 b (1−m)r
b  
1 m−1
 m−1 − Bir1m + 1
m−1 ra (1−m) h  i
ro (1−m) (1−m)r

1 +  m−1
 b b  m−1 1 − Bir1 m + 1
r > ro
(1−m)rbm−1
   
 r m−1 r (1−m)
1− a − m−11 − Bir1m + 1 b

 ra (1−m)
m−1 m−1
ro ro (1−m) b (1−m)r
b
(43a)

5
Para m = 1   
ln(ro ) − ln(rb ) + 1 r < ro
Bir b
G(r, ro ) = h  i (43b)
 ln(r) − ln(rb ) + 1 r > ro
Birb

Evaluando las Ecs. (43) en un punto de salto dado, se puede obtener el comportamiento de la función de Green
para una geometrı́a dada, (ver Figura 1).

-1

-1.2

-1.4
G(r,r o )

m=0
-1.6 m=1
m=2
m=1.5

-1.8

-2

-2.2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
r

Figura 1: Funciones de Green para cuatro tipos de geometrı́a, con punto de salto en ro = 0.5

  r Zrb
m dC(r) dG(r, ro )  b m 2
C(ro ) = −r G(r, ro ) − C(r)  + r Φ C(r)G(r, ro )dr (44)
dr dr ra
ra

Evaluando a (44)
Para m 6= 13
 h  i 
1
− 1 1
+ (1−m)r r m−1
(1 − m) Zrb
rom−1 (1−m) Birbm m−1 a
m 2
b
C(ro ) = 1 +   Cbulk + r Φ C(r)G(r, ro )dr
  h  i 
m−1
ra 1 1 1 m−1
1− rom−1
− rom−1 (1−m)
− Birm + (1−m)rm−1 ra (1 − m) r
b b a

(45)
Para m = 1
Zrb
C(ro ) = Cbulk + rm Φ2 C(r)G(r, ro )dr (46)
ra

La resolución numérica se puede realizar mediante métodos de cuadratura. Aplicándose a la integral de la Ec. (45).
Usando el método del trapecio se tiene que la integral es
Zrb " N
#
∆r X
rm Φ2 C(r)G(r, ro )dr ≈ ram Φ2 C(ra )G(ra , ro ) + 2 rim Φ2 C(ri )G(ri , ro ) + rbm Φ2 C(rb )G(rb , ro ) (47)
2 i=1
ra

Por lo tanto:
N
" N
#
X ∆r X
C(r) = α + ram Φ2 C(ra )G(ra , rj ) +2 rim Φ2 C(ri )G(ri , rj ) + rbm Φ2 C(rb )G(rb , rj ) (48)
j=1
2 i=1
3 Nótese que, cuando r = 0, el término que multiplica a C
a bulk en la Ec. (45) se hace igual a 1 y entonces se tiene que tanto para
m 6= 1 y m = 1 la concentración C(ro ) está dada por la misma expresión

6
donde α para m 6= 1
 h  i 
1 1 1
rom−1 (1−m)
− Birbm + (1−m)rbm−1
ram−1 (1 − m)
α = 1 +   Cbulk
  h  i 
m−1
1− ra
rom−1
− 1
rom−1 (1−m)
− Bir1 m + 1
(1−m)rbm−1
ram−1 (1 − m)
b

y para m = 1 se tiene
α = Cbulk

3. Resultados
Se utilizó la integral del error al cuadrado (49) para comparar los resultados numéricos con los analı́ticos a lo
largo del dominio r y el error relativo cuadrático medio (50) para comparar variaciones en el módulo de Thiele entre
las soluciones numéricas con las analı́ticas y analı́ticas aproximadas para los casos no-lineales.
Z
2
E = (Canalı́tico − Cnumérico )2 dr (49)

v
u
u X N
Er = t∆r (Canalı́tico − Cnumérico )2 (50)
i=1

3.1. Caso 1

0.35
100
Green
0.3 Analítica
DF 10-2

0.25
10-4

0.2
10-6 Green
E2
C

DF
0.15
10-8

0.1 10-10

0.05 10-12

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 10-2 10-1
r r
(a) Perfil de concentración (b) Error integral al cuadrado

Figura 2: Perfiles de concentración mediante Formulación de Green, diferencias-finitas y solución analı́tica

para una geometrı́a cilı́ndricam = 0 y Φ = 5

7
 N=200 Green Green
10-2 DF DF
10-4 N=500 data3 10-2
data4

10-3
10-3
N=200
N=200
10-6 10-4
10-4
N=500 N=500
Er

Er

Er
10-5
10-5
N=200
-8
10 10-6
10-6 N=200

N=200
N=500 10-7
10-7 N=500
Green N=500
10-10 DF
10-8 -8
10
10-1 100 101 102 10-1 100 101 102 10-1 100 101 102
Φ Φ Φ

(a) Coordenadas rectangulares (b) Coordenadas cilı́ndricas (c) Coordenadas esféricas

Figura 3: Error relativo por variación de Φ

3.2. Caso 2

0.9

0.8

0.7
Green
0.6 SA
DF
C

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
r

Figura 4: Perfil de concentración para D = 0.1

0.9
0.9 Green 0.9 Green
0.8 DF DF
0.8
0.7 0.8

0.6 0.7
0.7

0.5 0.6
0.6

0.4 0.5
Er

Er

Er

0.5

0.3 0.4

0.4

N=200 0.3
0.2
Green
DF 0.3

10-2 10-1 100 101 102 10-3 10-2 10-1 100 101 102 10-3 10-2 10-1 100 101 102
Φ Φ Φ

(a) Coordenadas rectangulares (b) Coordenadas cilı́ndricas (c) Coordenadas esféricas

Figura 5: Error relativo por variación de D con 200 nodos

8
3.3. Caso 3: Reacción de segundo orden
Si se considera la reacción R(C) = −kC 2 y se sigue una metodologı́a análoga al caso 2 se obtienen los siguientes
resultados:

0.997 0.05

0.9965 0.045

0.04
0.996

0.035
0.9955
0.03 Φ=100
0.995 Green
C

C
0.025 SA
0.9945 DF
0.02
0.994
0.015

0.9935 Φ=0.1
0.01
Green
0.993 SA 0.005
DF
0.9925 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
r r
(a) Φ = 0.1 (b) Φ = 100
p
Figura 6: Perfiles de concentración para un sistema en coordenadas esféricas (Φ = k/D). SA: solución
aproximada, DF: Diferencias finitas (N=200)

100 100 100

Green Green Green
-1 DF DF DF
10 10-1 10-1

10-2
10-2 10-2

10-3
10-3 10-3
Er

Er

Er

10-4
10-4 10-4
10-5
-5
10 10-5
10-6

10-6 10-6
10-7

-8 -7
10 10 10-7
10-2 10-1 100 101 102 10-2 10-1 100 101 102 10-2 10-1 100 101 102
Φ Φ Φ

(a) Coordenadas rectangulares (b) Coordenadas cilı́ndricas (c) Coordenadas esféricas

Figura 7: Error relativo por variación de Φ

4. Conclusiones
Al aumentar el número de nodos se consigue reducir el error relativo del método de la formulación de Green, y
permanece prácticamente invariante el error de las diferencias finitas, (ver Figura 7) para las coordenadas cilı́ndricas
y esféricas.
Para procesos donde domina el mecanismo de transporte molecular (el número de Damköler tiende a 0), la formu-
lación de Green se torna más precisa, esta observación ha sido reportada y discutida por distintos autores 4 5 , esto
es debido a que la formulación de Green se basa en la inversión analı́tica del operador diferencial y a que un método
de cuadratura ofrece mayor estabilidad.
En el caso 2, la variación del error es notable debido a la complejidad de la reacción y el punto de referencia para
la linealización. El mismo problema se obtiene para el caso 3.

4 Valdes-Parada, F. J., Sales-Cruz, M., Ochoa-Tapia, J. A., & Alvarez-Ramirez, J. (2008). On Green’s function methods to solve

nonlinear reaction–diffusion systems. Computers & Chemical Engineering, 32(3), 503-511.

5 Hernández-Martı́nez, E., Valdés-Parada, F. J., & Alvarez-Ramı́rez, J. (2011). Formulaciones integrales para ecuaciones reacción-

difusión generalizadas. Revista mexicana de ingenierı́a quı́mica, 10(3), 363-371.