EJERCICIOS SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y ENTROPÍA.

1. Consideremos el ciclo de Carnot reversible mostrado en la siguiente figura, estudiada en clase, con 1 mol de un
gas ideal de CV = 3/2R, como sustancia que efectúa el trabajo. La expansión isotérmica inicial ocurre a la
temperartura del reservorio caliente Tcaliente = 600°C desde un volumen inicial de 3.50 L (Va) hasta un volumen
de 10.0 L (Vb). El sistema sufre, entonces, una expansión adiabática hasta que la temperatura cae a Tfrío =
150°C. El sistema sufre, entonces, una compresión isotérmica y una subsecuente compresión adiabática hasta
que se alcanza el estado inicial descrito por Ta = 600°C y Va = 3.50 L.
a. Calcule Vc y Vd.
b. Calcule w para cada etapa del ciclo y para el ciclo total.
c. Calcule la eficiencia ε, y la cantidad de calor que es extraído del reservorio caliente para efectuar 1.00 kJ de
trabajo en el medio.

2. Usando los resultados del Problema anterior, calcular q, ΔU y ΔH para cada etapa del ciclo y para el ciclo total.

3. Calcule ΔS si la temperatura de 1 mol de un gas ideal con CV,m = 3/2 R aumenta de 150 a 350 K en condiciones
de, (a) presión constante y (b) volumen constante.

4. Un mol de N2 a 20.5°C y 6.00 bar sufre una transformación al estado descrito por 145°C y 2.75 bar. Calcule ΔS
si la capacidad calorífica es dependiente de la temperatura, mediante la siguiente función:

5. Un mol de CO gaseoso se transforma desde una estado inicial caracterizado por Ti =320K y Vi = 80 L, a un
estado final caracterizado por Tf =650 K y Vf = 120 L.
a. Calcule ΔS del proceso, si la capacidad calorífica es independiente de la temperatura.
b. Calcule ΔS si la capacidad calorífica a volumen constante, del CO gaseoso es dependiente de la temperatura,
mediante la función:
 6. Un mol de un gas ideal con CV,m = 5/2R sufre las transformaciones descritas en la siguiente lista, desde un
estado inicial descrito por T = 250 K y P = 1.00 bar. Calcule q, w, ΔU, ΔH y ΔS para cada proceso:
a. El gas sufre una expansión adiabática reversible hasta una presión final mitad de su valor inicial.
b. El gas sufre una expansión adiabática frente a una presión externa constante de 0.500 bar, hasta una presión final
igual a la mitad de su valor inicial.
c. El gas sufre una expansión adiabática frente a una presión externa nula hasta que la presión final es igual a la
mitad de su valor inicial.

7. Entre 0°C y 100°C, la capacidad calorífica de Hg(l) viene dada por:

Calcule ΔH y ΔS y si 1 mol de Hg(l) aumenta con la temperatura desde 0° a 100°C a P constante.

8. Una muestra de gas ideal conteniendo 2.50 moles para las que CV,m = 3/2R sufre el siguiente proceso cíclico
reversible desde un estado inicial caracterizado por T = 450 K y P = 1.00 bar:
a. Se expande reversiblemente y adiabáticamente hasta doblar el volumen.
b. Se calienta reversiblemente a volumen constante hasta que T aumenta a 450 K.
c. La presión se aumenta en una compresión reversible isotérmica hasta P = 1.00 bar.
Calcule q, w, ΔU, ΔH y ΔS para cada etapa del ciclo, y para el ciclo total.

9. Calcule ΔS° para la reacción H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) a 650 K. Omita en la expresión de las capacidades
caloríficas dependientes de la temperatura, los términos superiores a T 2/ K2 de la tabla 2.4.

10. A la temperatura de transición de 95.4°C, la entalpía de transición del azufre rómbico al monoclínico es 0.38 kJ
mol-1.

a. Calcule la entropía de transición en estas condiciones.

b. En su punto de fusión, 119°C, la entalpía de fusión del azufre monoclínico es 1.23 kJ mol-1. Calcule la
entropía de fusión.
c. Los valores dados en las partes (a) y (b) son para 1 mol de azufre; sin embargo, en azufre cristalino y líquido,
la molécula se presenta como S8. Convierta los valores de la entalpía y entropía de fusión de las partes (a) y (b)
a los apropiados para S8.

11. La entropía estándar de Pb(s) a 298.15 K es 64.80 J K-1 mol-1. Suponga que la capacidad calorífica de
Pb(s) viene dada por:

El punto de fusión es 327.4°C y el calor de fusión en esas condiciones es 4770 J mol−1. Suponga que la
capacidad calorífica de Pb(l) viene dada por:

a. Calcule la entropía estándar de Pb(l) a 500°C.

b. Calcule ΔH para la transformación: Pb(s, 25°C) → Pb(l, 500°C).