ENSA Tétouan

Filière CP, semestre S4

Module: Physique 6

Thermodynamique

Khamlichi Abdellatif

Groupe facebook: Thermodynamique ENSA S4

1
 Chapitre 4:
2ème principe de la thermodynamique et
applications

2
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Système fermé Enveloppe de l’univers

Milieu extérieur

+ Chaleur

Système
-
Travail

3
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

1er principe de la thermodynamique

Q
W
U1
U 2 = U1 + Q + W
Etat initial U2
Etat final

∆U = Q + W

4
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

1er principe de la thermodynamique: impossibilité

du mouvement perpétuel de première espèce

Sur un cycle:
Q=0
Q+W ≠ 0
W≠0
Contraire au premier principe

W≠0 ⇒ Q≠0
Un travail n’est jamais gratuit!

5
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Nécessité d’un deuxième principe

o Selon le 1er principe, le système dispose d’une réserve

d’énergie, appelée l’énergie interne, que l’on modifie par les
échanges de chaleur ou de travail.

o Cette énergie est indestructible : de l’énergie interne soustraite

au système par un échange de chaleur ou de travail est
emmagasinée par le milieu extérieur et lui sera restituée si l’on
remet le système dans l’état initial.

6
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Nécessité d’un deuxième principe

o Le premier principe laisse croire que le travail est équivalent à la

chaleur, mais dans la pratique ces deux formes d’énergie ne sont
pas aussi équivalentes que ça:
• le travail qui augmente l’énergie d’un gaz par compression peut
être récupéré par décompression;
• la quantité de chaleur qui passe d’un corps chaud à un corps froid,
ne passe jamais spontanément d’un corps froid à un corps chaud.

La chaleur est une forme dégradée de l’énergie

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Nécessité d’un deuxième principe

V1 V2
Détente de Joule
Le gaz ne revient pas spontanément dans la première enceinte!?

8
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Nécessité d’un deuxième principe

Soit une transformation cyclique,

U1
W U 2 = U1

Q
Etat 1 Etat 2 = Etat 1

La transformation inverse pour laquelle ∆U = ( − W) + ( −Q) = 0

n’est pas toujours possible !?
9
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Nécessité d’un deuxième principe

Il y a donc un sens privilégié d’évolution des systèmes

qui n’est pas décrit par la simple considération du 1er
principe.

10
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé du 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé (1) de Lord Kelvin:

il n’existe pas de moteur fonctionnant de manière cyclique qui
produise du travail à partir d’une seule source de chaleur.

i ble W
o ss
p
Im
Q>0 W<0
Q

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé du 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé (2) de Clausius:

il n’existe pas de processus dont le seul effet serait de faire passer de
la chaleur d’une source froide à une source chaude.

T2
Q T2 > T1
T1 i ble
o ss
m p Q
I
T1

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé du 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé (3):
Tout système est caractérisé par une fonction d’état S appelé
entropie. Lorsqu’un système isolé est le siège de transformations
irréversibles, son entropie augmente. Lorsque le maximum
d’entropie est atteint, le système est en équilibre.

La fonction S est supposée exister pour tout système physique

(en équilibre ou non): c’est une fonction des paramètres d’état qui
le définissent.

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Enoncé du 2ème principe de la thermodynamique

Les énoncés (1), (2) et (3) sont équivalents.

14
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Commentaires sur le 2ème principe de la thermodynamique

o Le second principe de la thermodynamique postule que dans tout

processus spontané l’entropie (S) de l’univers {système + milieu
environnant}, qui est donc isolé, s’accroît.

∆SSystème + ∆SExtérieur = ∆SUnivers > 0

o La propension qu’a l’entropie à s’accroître est la force qui pousse les

systèmes à évoluer vers leurs équilibres (sens d’évolution).

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Définition de l’entropie

Clausius définit l’entropie pour un système subissant une transformation

réversible par:

δQ
dS =
T

Pour une transformation irréversible du système, l’entropie doit vérifier:

δQ
dS >
T

T en Kelvin Unité de S: (J.mol-1.K-1 )

16
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Comment calculer l’entropie dans le cas d’une transformation

irréversible ?
Chemin irréversible (réel)

δQ
S1
S2

Etat 1 δQ rev Etat 2

Chemin réversible associé (fictif)

Etat 2
δQ rev δQ δQ rev
dS = > ∆S = ∫
T T Etat1
T 17
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Transformation irréversible

Irréversible
2

Réversible
2
δQ rév
S2 − S1 = ∫
1
T
2 2
δQ rév δQirr
S2 − S1 = S2 − S1 = ∫ >∫
1
T 1
T
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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Transformation réversible
Réversible 2

Réversible
1 2
2
δQ rév
1
δQ rév δQ rév δQ rév
∫1 T + ∫2 T = 0 ∫2 T = − ∫1 T

2 2
δQ rév 2 δQ rév δQ rév indépendant du chemin
∫1 T = ∫1 T ∫1 T réversible suivi entre 1 et 2

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Calcul de la variation d’entropie lors du refroidissement isobare

réversible d’un corps (cP ne dépendant pas de la température)

dT
δQ = mc P dT dS = mc p
T
T2 dT  T2 
S2 − S1 = mc P ∫ = mc P ln  
T1 T  T1 
T2 < T1 ∆S = S2 − S1 < 0

Il y a diminution de l’entropie car le système n’est pas isolé. C’est

dans le cas d’un système isolé qu’il faut que l’entropie augmente.
20
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Notion de source de chaleur

mcP ( θe − θ1 ) + Mc ( θe − θSource ) = 0

McθSource + mc P θ1
m
M ⇒ θe =  θSource
Mc + mc P

Durant l’échange, la température de la source ne varie pratiquement

pas.

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Variation de l’entropie au cours d’un échange avec une source

de chaleur de température θ2

−Q  T1 
Q = mcP ( θ2 − θ1 ) S′2 − S1′ = = mc P  − 1
T2  T2 

Quantité de chaleur chemin isotherme réversible

échangée

Variation totale de l’entropie durant un refroidissement isobare:

 T1  T1  
(S2 − S1 ) + (S′2 − S1′ ) = mcP  − 1 − ln    ≥ 0
 T2  T2  
Système Source
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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Entropie d’un gaz parfait (transformation réversible)

δQ = dU + PdV = nCVm dT + PdV

Réversible
δQ dT dV
dS = = nCVm + nR
T T V
dS différentielle exacte

 T2   V2 
S2 − S1 = nCVm ln   + nR ln  
 T1   V1 

S = nCVm ln(T) + nR ln(V)

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Inégalité de Clausius-Carnot
Univers (isolé)

∆S + ∆S′ ≥ 0
Système Extérieur

Corps mis en contact avec une source de chaleur de température T0

Q
∆S = ∆Se + ∆Si ⇒ ∆Se = −∆S′ =
T0
Causes externes Causes internes
∆Si ≥ 0
∆S + ∆S′ ≥ 0
Q
∆S ≥ 24
T0
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Inégalité de Clausius-Carnot

En présence de deux sources thermiques de températures T1 et T2

Q1 Q 2
∆S + ∆S′ ≥ 0 ∆S ≥ + Q2
T1 T2 T2

Durant un cycle Q1
T1
Q1 Q 2 Q1 Q 2
+ ≤ ∆S = 0 + ≤0
T1 T2 T1 T2
Inégalité de Clausius-Carnot

25
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Inégalité de Clausius-Carnot

Q4 T4

Qf Q3
Tf T5
T3
Q2 Q5
Qc Q1
T2
Tc T1

5
Qf Qc Qi
+
Tf Tc
≤0 ∑
i =1 Ti
≤0

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 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Rendement d’une machine thermique diatherme

Qf
W

Qc

Définition 1er principe

W Qf
η=− η = 1+ 0 ≤ η ≤1
Qc Qc 27
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Machine réversible
Qf W = −ηQc Tf
η = 1−
Tf Tc
Machine irréversible
Qc Tf
η < 1 − = ηCarnot
Tc Tc

Qf Qc Qf Tf Tf
+ ≤0 ≥− Qf ≥ Qc
Tf Tc Qc Tc Tc
28
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Qc

Convertible Non convertible

 Tf  Tf
W ≤ 1 −  Qc Qf ≥ Qc
 Tc  Tc
Part de l’énergie Part de l’énergie irrécupérable,
récupérable dégradée

29
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Démonstration de l’énoncé de Kelvin

T
Q
2ème principe: ≤ 0⇒ Q ≤ 0 ⇒ W ≥ 0
T
1er principe: W ≤ 0 ⇒ Q + W = 0 ⇒ Q = −W ≥ 0
30
 Chapitre 4: 2ème principe de la thermodynamique

Démonstration de l’énoncé de Clausius

Tf Q 2 + Q3 = 0
Q2
Q3
W<0
Q1
Tc

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