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1. Endulzamiento de gases
2. Procesos de hidrotratamiento
2.1. Hidrodesulfuración (HDS)
2.2. Hidrodesoxigenación (HDO)
3. Alquilación
4. Isomerización
5. Reformación
6. Desintegración catalítica (FCC)
2
Cruz Romero
ENDULZAMIENTO DE GASES
3
ENDULZAMIENTO DE GASES
4
Fernando P. Morales, Endulzamiento del Gas Natural. 1995.veezuela. 5
Fernando P. Morales, Endulzamiento del Gas Natural. 1995.veezuela.
GAS NATURAL
6
IMPUREZAS PRESENTES EN EL GAS NATURAL
7
PROCESO DE ABSORCIÓN DE GASES
8
En la absorción física de gases no hay reacción química entre los
gases y la disolución. La absorción depende únicamente de la
solubilidad del gas, y por lo tanto de la presión parcial del mismo.
Adsorción Absorción
9
TIPOS DE ENDULZAMIENTO
10
SELECCIÓN DE UN PROCESO DE ENDULZAMIENTO
11
ENDULZAMIENTO A TRAVÉS DE LA ABSORCIÓN
DE GASES
Solvente
Químico
12
SOLVENTES QUÍMICOS
13
AMINAS EMPLEADAS
14
LA MONOETANOLAMINA (MEA)
15
LA DIETANOLAMINA (DEA)
La reacción de la DEA con COS y CS2 es más lenta que con la MEA
y los productos de la reacción son distintos, lo cual causa menores
pérdidas, es menos corrosiva que la MEA los 4C presentes en las
moléculas disminuyen un poco su reactividad. De igual manera por
ser una amina secundaria esta será menos reactiva.
16
METILDIETANOLAMINA (MDEA)
17
VETAJAS
18
DESVENTAJAS
19
DIMETIL ETER DE POLIETILENGLICOL (PEG)
20
BIBLIOGRAFÍA
21
Cruz Romero
2. PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO
22
El crudo de petróleo es una sustancia basada en una mezcla
compleja de hidrocarburos (HC), los cuales, además de tener
átomos de carbono e hidrógeno en diferente relación, también
contienen elementos como azufre (S), oxígeno (O), nitrógeno
(N) y metales pesados, principalmente hierro (Fe), níquel (Ni),
y vanadio (V), en su estructura molecular.
23
OBJETIVO
Productos Principales:
24
Esquema 1. Diagrama de bloques de una planta de
Hidrotratamiento
25
En análisis cuidadosos se han encontrado hasta 43 compuestos
orgánicos diferentes de azufre contenidos en una muestra de crudo,
siendo los mercaptanos y tiofenos los de mayor concentración. En
general, se observa que al aumentar el peso molecular de la fracción
de petróleo que se estudia, aumenta la proporción de tiofenos, que son
conocidos como elementos refractarios, denominados así por la
dificultad que presentan al tratar de desulfurarlos.
a) b)
27
2.1 HIDRODESULFURACIÓN (HDS)
28
¿DE QUE FACTORES DEPENDE EL NIVEL DE
HDS?
29
COMPUESTOS CON AZUFRE
c)
a) b)
30
En los últimos años, el estudio del
proceso de hidrodesulfuración (HDS)
catalítica, ha sido de gran interés debido
a la necesidad de mejorar el proceso
utilizado para eliminar azufre de los
compuestos organosulfurados, como
tiofenos, benzotiofenos y
dibenzotiofenos presentes en el crudo y Figura 3. Ejemplo representativos de estructura
destilados de petróleo, de estos organosulfurada , ( dibenzotiofeno.)
compuestos, benzotiofeno es de mayor
interés porque sus derivados alquilados
son más difíciles de desulfurar.
• Braunstein, P., Oro, L. A., Raithby, P. R. 1999. Metal Clusters in Chemistry Vol. II. Ed Wiley-VCH.31Germany.
TIPO DE CATALIZADOR
32
OTRAS REACCIONES:
33
• Arce, A. J., De Sanctis, Y., Karam, A., Deeming, A. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1381.
CONCLUSIÓN
34
BIBLIOGRAFÍA :
35
ALQUILACIÓN
36
INTRODUCCIÓN
37
Las principales reacciones que se dan en la alquilación son
olefinas/isoparafinas.
La temperatura de reacción tiene mayor efecto en los procesos con ácido sulfúrico que en
los procesos con ácido fluorhídrico. Las temperaturas bajas proporcionan altos
rendimientos, y el efecto de cambiar la temperatura de la reacción con ácido sulfúrico de
0º C a 15º C es hacer bajar el número de octano de los productos de una a tres unidades,
según la eficacia de mezcla del reactor.
42
CATALIZADORES
43
Los mayores procesos de
alquilación que usan sólo ácido
sulfúrico como catalizador son el
proceso de Cascade
Autorefrigeration, cuya licencia es
de M.W. Kellog Company, y el
proceso Effluent Refrigeration cuya
licencia es de Stratford Engineering
Corporation.
44
BIBLIOGRAFÍA
45
2.2 HIDRODESOXIGENACIÓN (HDO)
El petróleo después de
haber pasado por el
proceso de endulzamiento,
es pasado por otro
proceso llamado
hidrotratamiento, entre
ellos se encuentra la
hidrodesoxigenación
46
¿Qué es un hidrotratamiento?
47
Hidrotratamiento: Hidrodesoxigenación
catalítica
Es un método de hidrotratamiento
más comúnmente usado en la
industria del petróleo para eliminar
oxigeno de sus compuestos.
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CONTENIDO DE OXÍGENO EN
PETRÓLEO
El contenido de oxígeno en el
petróleo es menor del 2%
OH
en su forma pura es un sólido cristalino de color
blanco-incoloro a temperatura ambiente. Su fórmula
química es C6H5OH, y tiene un punto de fusión de 43
°C y un punto de ebullición de 182 °C. El fenol es
conocido también como ácido fénico, cuya Ka es de
1,3×10−10. Puede sintetizarse mediante la oxidación
parcial del benceno.
Fenol
50
MOLÉCULAS ENCONTRADAS EN EL
PETRÓLEO
COOH
R Se utiliza en general para describir los ácidos orgánicos
presentes en petróleo y en fracciones
51
Hidrodesoxigenación
52
Las reacciones de HDO son altamente
exotérmicas y termodinámicamente
favorables
53
Catalizadores
54
Reactores
55
Hidrodesoxigenación del Guayacol
56
GUAYACOL
57
ANTECEDENTES
A partir de los primeros estudios académicos de HDO, llevados a cabo
principalmente en 1980-1990, se ha establecido que el esquema de reacción
básica de HDO del guayacol en catalizadores soportados CoMoS implica la
transformación en catecol, fenol y compuestos desoxigenados (benceno,
ciclohexeno, ciclohexano), así como compuestos sustituidos con metilo.
58
ESQUEMA DE REACCIÓN DEL GUAYACOL
59
METODOLOGÍA
61
RESULTADOS
62
El mejor soporte para HDO de Guaicol fue el Oxido de Zirconio, ya que
la fase CoMoS soportada en zirconia si cumplió con la HDO y no
transformo nada mas el Guayacol en otros productos no deseados.
63
CONCLUSIÓN
64
En particular, óxido de circonio se presentó como un portador prometedor para la
fase CoMoS como reacción HDO ya que permitía actividades catalíticas muy altos
en comparación con γ-alúmina y óxido de titanio. Por otra parte, el sistema
catalítico de CoMoS/ZrO2 se encontró muy selectiva hacia Carom-O
hidrogenólisis como desmetoxilación y DDO (desoxigenación directa) fueron las
principales vías observados. En consecuencia, este catalizador podría ser muy
interesante para el propósito economía del hidrógeno y también se encuentra muy
estable en nuestras condiciones de días de precepto. Reacciones de metilación
que se producen en gran medida con soporte de alúmina y la formación de
productos más pesados, precursores de coque, se han encontrado para disminuir
la actividad catalítica global hacia compuestos desoxigenadas con este apoyo.
Para titanio soportado sistema CoMoS, reacciones de hidrogenación se
produjeron principalmente con la tasa más baja. Finalmente, la alta actividad
catalítica y selectividad observada en estos experimentos más de CoMoS / ZrO2
son probablemente el resultado de un efecto combinado entre la fase CoMoS en
estrecha interacción con un soporte permite activar moléculas oxigenadas.
65
REFERENCIA
66
ISOMERIZACIÓN
67
INTRODUCCIÓN
68
Isomerización
Procesos
Isomerización Isomerización
de C5 y C6 de C4
HTN Penex
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ISOMERIZACIÓN DE C5 Y C6
Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de
pentano y hexano queda como resultado una nafta (isomerado) de mayor
valor octánico.
Sección de Hidrotratamiento de Naftas (HTN):
Tiene como objetivo la separación del corte de pentanos y hexanos de la
carga, y su posterior tratamiento con hidrogeno para los contaminantes del
catalizador de la sección de PENEX.
En este proceso de Hidrotratamiento la alimentación utilizada son parafinas
lineales de pentano y hexano.
70
Sección
HTN
71
VARIABLES DE OPERACIÓN
Reacciones de craqueo sobre el catalizador y
de formación de carbón
350°C
Eliminación de compuestos oxigenados y nitrogenados
T
E
M 340°C Reacciones de saturación de olefinas
P
E
R 315°C Reacciones de eliminación de metales
A
T
U
R 230°C Reacciones de desulfurización
A 72
Variables de operación Reacciones principales
74
se lleva a temperatura de
reacción mediante un sistema de
intercambio con el efluente del
mismo
equilibrio termodinámico a
cinética de las reacciones menor temperatura
adsorbe
el agua a mayor temperatura
disuelta
El efluente del segundo reactor es
enviado a una torre estabilizadora
para despojar los compuestos
livianos de la nafta isomerada
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REACCIONES PRINCIPALES Y PRODUCTOS
FINALES DE PENEX
76
ISOMERIZACIÓN DE C4
77
REACCIONES PRINCIPALES
78
VARIABLES DE OPERACIÓN.
Temperatura del reactor
La temperatura del reactor es el principal control del proceso. Un
aumento considerable en la temperatura aumenta el contenido
de iC4, hacia su valor de equilibrio mientras que un aumento
ligero produce la formación de propano y componentes más
ligeros.
Presión
La presión no tiene ningún efecto sobre el equilibrio y sólo una
pequeña influencia sobre la conversión de butano a isobutano.
Relación Hidrógeno- hidrocarburos (H2/HC)
La conversión de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reducción
de la relación H2/HC, sin embargo, el efecto hidrógeno es
ligeramente superior al rango de operación normal.
79
BIBLIOGRAFÍA
80
REFORMACIÓN CATALÍTICA
81
Introducción
83
REACCIONES DE REFORMACIÓN CATALÍTICA
85
Hay cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el reformado.
Estas son:
3) Isomerización.
87
b) Deshidroisomerización de alquilciclopentanos a aromáticos.
88
3) Reacciones de isomerización: la isomerización de parafinas y
ciclopentanos da lugar normalmente a productos de más bajo octanaje que el
obtenido con su conversión a aromáticos.
a) Isomerización de parafinas normales a isoparafinas
89
4) Reacciones de craqueo con hidrógeno: las reacciones de craqueo con
hidrógeno son exotérmicas y dan lugar a la producción de líquidos de menor
peso molecular y productos gaseosos. Son reacciones relativamente lentas y
por lo tanto la mayor parte del craqueo con hidrógeno tiene lugar en la última
sección del reactor.
90
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
91
Figura 1: Reactor de reformado catalítico
92
HIDROTRATAMIENTO DE NAFTA
93
Proceso
HIDROTRATAMIENTO DE NAFTA
97
BIBLIOGRAFÍAS
98
DESINTEGRACIÓN CATALÍTICA
99
INTRODUCCIÓN
Desintegración (craqueo)
100
El inventor de la desintegración catalítica
para la obtención de gasolina fue el Ing.
Francés E. Houdry.
101
Desintegración catalítica: Rompimiento y
modificación de la estructura molecular que
se lleva a cabo en presencia de un
catalizador.
103
CATALIZADORES
104
DESINTEGRACIÓN CATALÍTICA
Química Industrial (Manual de Riegel) Kent J.A. (Editor) C.E.C.S.A. México (1984)
106
PROCESO DE DESINTEGRACIÓN CATALÍTICA
Condiciones de Operación.
Unidades de lecho Unidades de lecho fijo
fluidizado
Temperatura del reactor, 465-540 445-525
°C
Presión en el reactor, 0.7-1.5 0.35-1.25
kg/cm2
Velocidad espacial 0.5-3 1-4
Proporción catalizador/- 5-20 1.5-7
petróleo en peso
Carbón en el catalizador 0.4-16 0.1-06
regenerado, % en peso
107
Una unidad de desintegración catalítica fluida comprende:
1) reactor
2) regenerador
3) fraccionador principal
4) ventilador o comprensor
5) separador de catalizador gastado
6) equipo de recuperación de catalizador que incluye :
a.- centrífugas en el interior del reactor
b.- tanques de sedimentación de suspensiones ,
c.- precipitador electrostático opcional
7) unidad recuperadora de gas .
108
Partes de la unidad de desintegración catalítica.
109
CONCLUSIONES
111