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Segunda Conferencia Internacional sobre la durabilidad relacionados con microestructural de materiales

compuestos de cemento, 11-13 2012 Abril, Ámsterdam, Países Bajos

De ensayo acelerado SULFATO DE RESISTENCIA DE HORMIGÓN - Aspectos químicos y


microestructurales Andreas Leemann, Loser romana

Empa - Laboratorios Federales Suizos de Ciencia de los Materiales y Tecnología, Dübendorf, Suiza

Resumen
La resistencia a los sulfatos de hormigón se probó con un método acelerado usando ciclos de inmersión desecación en Na 2 ASI
QUE 4 solución. La expansión medido se corresponde con la entrada de azufre en las muestras de ensayo. El análisis
microestructural indica que la conversión de fase de monosulfato / monocarbonato de etringita está relacionada con la
expansión observada. Sin embargo, la CSH del sistema de cemento de escoria parece adsorber más azufre que la CSH del
sistema OPC-posiblemente reduciendo la cantidad de etringita formada. El contenido de azufre en las muestras y la asociación
mineral presente son similares a los encontrados en en el lugar concreto y muestras utilizadas para pruebas de larga duración
con una solución relativamente bajo sulfato de concentrado. Por lo tanto, el método de ensayo parece ser aplicable para la
evaluación de la resistencia a los sulfatos de hormigón.

1. INTRODUCCIÓN

ataque sulfato externa se puede definir como la interacción entre el hormigón y el agua subterránea cojinete
Sulfate- por lo general conduce a una degradación del material de construcción de cemento. Es una reacción
ampliamente estudiada en el cemento y la investigación de hormigón [por ejemplo 13]. La mayoría de los estudios
sobre el ataque por sulfatos en el concreto se centra en experimentos de laboratorio. Hay relativamente pocos
estudios que caracterizan el ataque de sulfatos en las estructuras reales [4-7]. ataque de los sulfatos externa es un
fenómeno común en los túneles suizos [7-9]. Se produce principalmente en las áreas débiles del revestimiento de
hormigón como grietas, juntas frías, etc. En estos lugares, el sulfato reacciona con los hidratos forman etringita.
Esta reacción conduce a la expansión y una reducción de la resistencia del hormigón causando finalmente grietas
y desconchado.

Prueba de la resistencia a los sulfatos de hormigón por lo general implica la inmersión de las muestras en solución de sulfato de
lo que permite su penetración por difusión. La desventaja de este enfoque es una típica duraciones de prueba de varios meses. Los
parámetros determinados son generalmente longitud y cambio de masa complementado con una evaluación visual y, en el caso de
la investigación, con el análisis microestructural. Estas pruebas son adecuados principalmente para estudiar los mecanismos de
sulfato
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ataque y la resistencia a los sulfatos específica cemento. Sin embargo, la industria de la construcción necesita un
método “rápida” para probar la resistencia a los sulfatos de mezclas de hormigón específicos. Basándose en los
resultados diseños de mezcla se desarrollan para disminuir la probabilidad de daños a una estructura dada en el
futuro. Además, dicha prueba tiene que ser utilizado para controlar la producción de hormigón. En relación con
los dos proyectos AlpTransit túnel en Suiza se desarrolló un ensayo acelerado usando ciclos de inmersión
desecación para acelerar la entrada de sulfato (norma suiza SN 505262/1). Actualmente, un método revisado
está en desarrollo y un extenso programa de pruebas en curso: la expansión del hormigón con varios diseños de
la mezcla incluyendo diferentes tipos de cemento expuestos a soluciones de sulfato de diferente composición se
mide:

Este documento se centra en los aspectos químicos y microestructurales de hormigón probado con este método revisado.
mezclas de hormigón producidas con dos relaciones diferentes de agua a cemento (w / c) y dos tipos de cemento diferentes se
investigan. La distribución sulfato dentro de las muestras sometidas a ensayo y los presentes conjuntos de hidratos se analizan
mediante microscopía electrónica en combinación con EDX.

2. MATERIALES Y MÉTODOS

Uno de cemento utilizado fue un cemento Portland ordinario (OPC / CEM I de acuerdo con EN 197-1 / Tabla 1). El otro era un
cemento de escoria industrialmente mixto que contiene 20-34% OPC y 66- 80% de escoria de alto horno, vendido como cemento
con alta resistencia a los sulfatos (CEM III / B de acuerdo con EN 197-1). Dos mezclas de hormigón con una relación de agua a
cemento (w / c) de 0,45 y 0,60 y el volumen constante de pasta fueron producidos con cada cemento (Tabla 2). El tamaño de
grano máximo de los agregados de grava aluviales fue de 22 mm. flujo de hormigón se midió según la norma EN 12350-5.

Tabla 1: Composición de los dos cementos usados.

tipo abrev. CaO SiO 2 Alabama 2 O 3 Fe 2 O 3 MgO K 2 En un 2 O SO 3 Blaine densidad de LOI [-]

[%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [%] [cm 2 / sol] [%] [G / cm 3]

CEM I 32,5 R 63,4 20,3


ordenador personal 5.2 3.1 2,5 0,9 0,2 2,4 2'840 1.0 3.17
CEM III / B 32,5 N SL 47,6 29,9 9.4 1.6 4,3 0,7 0,1 4,5 5'080 0.7 2.94

Tabla 2: Composición y trabajabilidad de las mezclas de hormigón (agg: agregados, s / g: grava de relación / arena, SP:
superplastificante, VOP: volumen de pasta).

agg mezcla. s / g de agua CEM I CEM III / B w / b flujo SP VOP

[-] [Kg / m 3] [-] [kg / m 3] [ kg / m 3] [Kg / m 3] [-] [Kg / m 3] [L / m 3] [cm]

PC-45 1'927 0,54 335 - 150 0.45 1,3 260 47


PC-60 1'929 0,54 280 - 168 0.60 - 263 57

SL-45 1'928 0,54 - 325 145 0.45 1.3 262 49


SL-60 1'923 0,54 - 275 164 0.60 - 264 43

Después de la producción, las muestras (cubos 150 x 150 x 150 mm 3) se almacenaron a 20 ° C y 90% de humedad relativa
durante 24 horas. Después, se desmolda y se almacenan de nuevo en el mismo clima. A la edad de 26 días, siete núcleos con
un diámetro de 28 mm und una longitud de 148 mm fueron tomadas de un cubo de cada mezcla. Un indicador de enchufe para
medidas de deformación era
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pegados en sus extremos. A continuación se determinó la resistencia Sulfato de las diferentes mezclas con una versión revisada
del método de ensayo descrito en SN estándar Swiss 505262/1 a partir de una edad de 28 días. En esta prueba revisada, las
muestras se secaron primero en un horno a 50 ° C durante 120 ± 2 horas, seguido de almacenamiento en una solución de sulfato
de sodio al 5% durante 48 ± 2 horas (nota: la duración de secado y la inmersión intercambiada en relación con la versión original
de SN 505262/1). Este ciclo se repitió otras tres veces (cuatro ciclos en total). Después, los núcleos se almacenaron en solución
de sulfato de sodio al 5% durante 8 semanas (sin inmersión adicional en la versión original). Durante esta inmersión adicional, el
cambio de longitud se registró semanalmente.

Después de los ciclos de secado de inmersión y después del período de inmersión final, los núcleos se prepararon
para el análisis microestructural. Un disco se cortó de la parte media de los núcleos, se secaron en un horno a 50 ° C
durante tres días, impregnado con resina epoxi, pulido y recubierto con carbono. El análisis se realizó con un
microscopio electrónico de barrido ambiental (ESEM FEG-XL30). Las muestras se estudiaron en el modo de alto vacío
(2,0-6,0 10- 6 Torr) con un voltaje de aceleración de 15 kV y una corriente del haz 170-190 μA. La concentración de
azufre se determinó con la espectroscopia de energía dispersiva de rayos X (EDX). Se utilizó un detector EDAX 194
UTW, un controlador digital Philips y Génesis Software Spectrum (Versión 4.6.1) con correcciones ZAF. En cada
profundidad analizada (0,2 mm, 1,0 mm, 2,2

mm, 3,5 mm, 7,0 mm, 10,5 mm, 14 mm), se realizaron dos o tres exploraciones de línea, por un total de 80 mediciones puntuales por
profundidad.

3. RESULTADOS

3.1 expansión
Mientras PC45 hormigón, PC60 y SL45 muestran poca expansión durante los ciclos de secado de inmersión (0.21-0.27 ‰), SL60
hormigón se expande considerablemente (0,89 ‰ / Figura 1). Sin embargo, su aumento de la longitud durante la inmersión adicional
está en el rango de PC45 hormigón y SL45 (0,56 ‰ en comparación con 0,27 y 0,77 ‰, respectivamente). PC60 hormigón se expande
rápidamente en este período, lo que conduce al fallo (rotura de separación) de los núcleos individuales después de una inmersión
adicional de tres semanas.

3.0
PC45

2.5 PC60

SL45
2.0 SL60
expansión [‰]

1.5

1.0

0.5

0.0
0 2 4 6 8 10 12
ciclos | semanas

(Inmersión adicional)

Figura 1: Expansión de la PC45 mezclas de hormigón, PC60, SL45 y SL60.

3.2 perfiles
Las diferencias en el perfil de azufre después de cuatro ciclos de secado de inmersión y después de la inmersión adicional son
pequeñas para todas las muestras investigadas (Figuras 2A-D). PC60 concreto
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muestra un contenido de azufre mayor que PC45 concreto a una profundidad> 1,0 mm. El contenido de sodio es generalmente
a nivel de 2% en masa o inferior, salvo en el borde, donde alcanza valores de hasta 4% en masa. En concreto PC45 y PC60, el
contenido es algo más baja después de la inmersión adicional que antes. El perfil de Ca / Si muestra alguna dispersión pero
hay una tendencia general con un ligero aumento en el / Si-relación de Ca en el borde 2,6 a 2,9 (Figura 3a).

El contenido de azufre en SL60 hormigón es mayor a una profundidad> 1,0 mm que en SL45 concreto similar a la del sistema de
PC. Sin embargo, no se alcanzan los valores más altos en SL60 hormigón en el borde, pero en una profundidad de 1,0-3,5 mm. El
contenido de sodio es mayor en SL60 hormigón que en SL45. Sin embargo, contrariamente a las OPC-sistemas, los valores máximos
se alcanzan a una profundidad de
3,5 mm. En general, este máximo no se corresponde con el máximo en contenido de azufre. La dispersión en el perfil de Ca / Si
no permite identificar claramente una tendencia (Figura 3b). Sin embargo, el / Si-relación Ca parece caer en el mismo borde de
SL60 hormigón. Con un valor medio de 1,9 el / Si-relación de Ca en el sistema de cemento de escoria es significativamente
menor que en el OPC-sistema presentan un valor medio de 2,7.

PC 45 2a PC 60 2b
10 10
S (4cy) Na (4cy) S (4cy) Na (4cy)
9 9
S (4cy + im) Na S (4cy + im) Na
8 8
(4cy + im)
(4cy + im)
7 7
contenido [% en masa]

6 6
contenido [% en masa]

5 5

4 4

3 3

2 2

1 1

0 0

0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
profundidad [mm] profundidad [mm]

2c 2d
SL45 SL60
10 10
S (4cy) Na (4Cy) S (4cy) Na (4Cy)
9 9
S (4cy + im) Na S (4cy + im) Na
8 (4cy + im) 8 (4cy + im)

7 7
contenido [% en masa]

contenido [% en masa]

6 6

5 5

4 4

3 3

2 2

1 1

0 0

0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
profundidad [mm] profundidad [mm]

Las figuras 2a-d: El azufre (S) y los perfiles de sodio (Na) en las mezclas de PC de hormigón 45, PC 60, SL 45 y SL 60 después de 4
ciclos de secado de inmersión (CY) y después de la inmersión adicional de 8 semanas (4cy + soy).
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3a 3b
ordenador personal SL
3.5
S (4cy) SL45 (4cy + im)

SL60 (4cy) SL60 (4cy + im)


3.0
molar Ca / Si-ratio [-]

molar Ca / Si-ratio [-]


2,5 3
2.5

2.0

1.5 PC 45 (4cy) PC 45 (4cy + im)

PC 60 (4cy) PC 60 (4cy + im)

1.0 1.5 2

0 2 4 6 8 10 12 14 0 2 4 6 8 10 12 14
profundidad [mm] profundidad [mm]

Las Figuras 3a-b: Molar Ca / Si-relación frente a la profundidad de la PC45 mezclas de hormigón, PC60, SL 45 y SL 60 después de 4
ciclos de secado de inmersión (CY) y después de la inmersión adicional de 8 semanas (4cy + IM).

3.3 ensambles de minerales


Las asociaciones minerales presentes en el hormigón producido con w / c 0.45 y 0.60 son principalmente el mismo,
pero están presentes a una profundidad diferente de acuerdo con los perfiles de azufre. Como una simplificación, sólo se
describen la asociación mineral de la PC60 hormigón y SL60 aquí (figuras 4a-b).

En el núcleo de PC60 muestra, monosulfato y etringita están presentes junto a algunos portlandita y el principal de
silicato de calcio-hidrato de fase hidrato (CSH). En una profundidad de 10,5, 7,0, 3,5 mm de la misma asociación mineral se
encuentra pero con un aumento en curso hacia la superficie de la muestra en el número de puntos que indican la etringita.
Mover aún más hacia la superficie suceden tres cosas: la cantidad de monosulfato está disminuyendo, la cantidad de etringita
está aumentando y el / Ca-relación S de CSH está aumentando. Además, hay algunos puntos a una profundidad de 0,2 mm
que indican la presencia de yeso. En esta área, el / Si-relación de Ca se disminuye ligeramente.

(4cy + im) 4a (4cy + im) 4b


0.6 0.6
0,2 mm
Ett Ett 0,2 mm
2.2 mm
0.5 0.5 2.2 mm
14.0 mm
14.0 mm
0.4 0.4

T T
S / Ca

S / Ca

0.3 0.3
SRA SRA

0.2 0.2

0.1 0.1 CSH

CSH MC MC
0 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Al / Ca PC60 Al / Ca SL60

Las Figuras 4a-b: Ca-relación S / frente Ca-relación Al / en mezclas de hormigón PC 60 y SL 60 después de la inmersión adicional a
una profundidad de 0.2, 2.2 y 14.0 mm.

En el centro de monocarbonato SL60 hormigón, monosulfato y CSH están presentes. A una profundidad de 10,5 y 7,0,
monocarbonato comienza a disminuir y el / Ca-relación de S de la CSH comienza
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a aumentar. Este aumento continúa a una profundidad de 1,0 mm. En 3,5 mm de la etringita superficie aparece con creciente
ocurrencia hasta una profundidad de 1,0 mm. En 0,2 mm de etringita está casi ausente, no monosulfato está presente y el
Ca-relación Al / de los aumentos CSH significativamente, mientras que su / Ca-relación de Si disminuye.

Como se ha descrito, un aumento en el Ca-relación de S / de la CSH se observa con el aumento del contenido de azufre de la
pasta de cemento tanto en PC60 y SL60. Sin embargo, el aumento en el sistema de escoria es más pronunciada que en el
OPC-sistema, lo que indica que más de azufre puede ser ligada en el CSH de la primera. El / Ca-relación de S de los puntos
atribuibles a CSH (Si / Ca-relación entre
0,45-0,60) aumenta desde 0,07 en el centro de los núcleos ensayados (PC60 hormigón) a 0,11 en una profundidad de 2,2 mm. El /
Ca-relación de Si de CSH en el cemento de escoria es ligeramente más alta [10]. Por lo tanto, los puntos con un Ca-relación Si /
entre 0,50 y 0,65 son elegidos para esta comparación; los / CA-ratios de S en el centro de la muestra (SL60) y a una profundidad
de 2,2 mm son 0,07 y 0,15 respectivamente.

4. DISCUSIÓN

Como PC60 hormigón tiene una porosidad mayor y una permeabilidad mayor que PC45 hormigón se deseca más en la etapa de secado
[11]. En consecuencia, se tarda hasta más sulfato durante la etapa de inmersión que resulta en un mayor contenido de azufre de la pasta. Lo
mismo en lo que se refiere a la desecación y la captación de sulfato se aplica a la SL45 mezclas de hormigón y SL60. El cálculo de la
absorción de sulfato por unidad de volumen, el hormigón con w / c 0,60 ocupa aproximadamente 60% más azufre que el hormigón con w / c
0.45 y el hormigón producido con OPC aproximadamente el 120% más que el hormigón producido con cemento de escoria. Estas diferencias
se reflejan en la expansión medido después de la inmersión adicional; el hormigón con w / c 0.45 se expande menos que el hormigón con w / c
0.60 y el sistema con OPC muestra más expansión que el sistema con cemento de escoria. Sin embargo, tiene que ser señalado que SL60
hormigón ya muestra una relativamente alta expansión durante los ciclos de secado de inmersión, mientras que su expansión durante la
inmersión adicional es relativamente bajo. Lo contrario se aplica a PC60 concreta; después de mostrar poca expansión durante los ciclos de
secado de inmersión, se expande rápidamente durante la inmersión adicional. Obviamente, no es ya una reacción entre los fases de hidrato y
el sulfato durante los ciclos de secado de inmersión que conducen a la expansión. Sin embargo, la cinética del proceso son demasiado lento
para permitir una reacción completa. Esta conclusión se acercó durante la inmersión adicional. A medida que la cantidad de aluminio disponible
es mayor en el OPC-sistema que muestra una expansión más alta durante la inmersión adicional. después de mostrar poca expansión durante
los ciclos de secado de inmersión, se expande rápidamente durante la inmersión adicional. Obviamente, no es ya una reacción entre los fases
de hidrato y el sulfato durante los ciclos de secado de inmersión que conducen a la expansión. Sin embargo, la cinética del proceso son
demasiado lento para permitir una reacción completa. Esta conclusión se acercó durante la inmersión adicional. A medida que la cantidad de
aluminio disponible es mayor en el OPC-sistema que muestra una expansión más alta durante la inmersión adicional. después de mostrar poca
expansión durante los ciclos de secado de inmersión, se expande rápidamente durante la inmersión adicional. Obviamente, no es ya una reacción entre los fases de
Basado en la identificación de las asociaciones minerales en diferentes profundidades de los núcleos de las reacciones de los
hidratos con los sulfatos son comparables en el los sistemas de cemento de escoria OPC y; monocarbonato y monosulfato se
convierten a etringita. Esta reacción consume algo de portlandita [12]. En ambos sistemas la creciente ocurrencia de puntos que
indican etringita va de la mano con un aumento en el contenido de azufre. Sin embargo, la mayor capacidad de la CS- H en el
sistema de cemento de escoria para adsorber azufre podría tener un efecto en la expansión [13]; debido a esta relativamente alta
de adsorción, menos azufre puede estar disponible para la formación de la etringita resulta en una menor expansión.

El yeso sólo se encuentra en el borde de las muestras producidas con OPC. Sin embargo, su formación no es probable que
tenga un efecto significativo en expansión en las muestras ensayadas debido a su rareza. Sobre la base de modelado
termodinámico, yeso empieza a formar en un contenido de azufre de aproximadamente 20% en masa [14]. no se alcanza este valor
de media en estas muestras. Debido a un
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distribución no homogénea de azufre, presencia ocasional de yeso parece todavía posible a nivel local.

El / Si-relación de Ca en el borde de las muestras indica una cantidad menor de Ca-lixiviación en el OPC, mientras que este
proceso es más pronunciada en SL60 hormigón.
Los materiales porosos pueden ser seriamente dañadas durante los ciclos de secado de inmersión en Na 2 ASI QUE 4
solución debido a la transición de fase de thenardite a mirabilita, como las pruebas sobre arenisca han demostrado [4, 15]. Por lo tanto,
thenardite / formación mirabilite tiene que ser tomado en consideración cuando se prueba de hormigón con ciclos de secado de inmersión.
Thenardita formaría durante la etapa de secado y mirabilite al comienzo de la etapa de inmersión. Los niveles de sodio de todas las muestras
se incrementan en comparación con la composición de los cementos. Obviamente, el sodio es capaz de penetrar en toda la muestra durante la
prueba. A pesar de este aumento, la concentración de sodio en el OPC-sistema parece ser bastante baja, por lo que thenardite / formación
mirabilite poco probable. La concentración de sodio en la escoria del sistema es mayor. Sin embargo, la concentración máxima de sodio no va
junto con el máximo de concentración de azufre. Como de sodio tiene que ser unido a otro contra-ión de sulfato, la probabilidad de formación
thenardite disminuye. Sin embargo, en contraste con las otras mezclas, SL60 concreto muestra una relativamente alta expansión durante los
ciclos de secado de inmersión, donde la formación de thenardite / mirabilite tendría lugar. La razón de este comportamiento no es clara, pero
thenardite / formación mirabilite no se puede excluir por completo. Durante el sodio inmersión adicional concentración está disminuyendo ya
que es altamente soluble y por lo tanto se difunde en la solución de sulfato para alcanzar el equilibrio. La razón de este comportamiento no es
clara, pero thenardite / formación mirabilite no se puede excluir por completo. Durante el sodio inmersión adicional concentración está
disminuyendo ya que es altamente soluble y por lo tanto se difunde en la solución de sulfato para alcanzar el equilibrio. La razón de este
comportamiento no es clara, pero thenardite / formación mirabilite no se puede excluir por completo. Durante el sodio inmersión adicional
concentración está disminuyendo ya que es altamente soluble y por lo tanto se difunde en la solución de sulfato para alcanzar el equilibrio.

La secuencia de los conjuntos de fase identificados en relación con la concentración de azufre en el hormigón es comparable
a la encontrada en estructuras expuestas a ataque sulfato de [5, 7, 9] y a la que se presente en el mortero usado para pruebas de
larga duración [12 , 16, 17]. Por otra parte, están de acuerdo con el modelado termodinámico [12, 18]. Como esta prueba tales
acelerado parece ser un enfoque aplicable para determinar la resistencia a los sulfatos de hormigón.

5. CONCLUSIONES

Un ensayo acelerado para evaluar la resistencia a los sulfatos se aplicó sobre hormigón producido con OPC y
cemento de escoria. Además de las mediciones de expansión se investigaron la microestructura del hormigón y la
composición de las asociaciones minerales. La siguiente conclusión puede extraerse:

• Expansión aumenta con el aumento w / c.


• De cemento con cemento de escoria puede expandirse más de hormigón con OPC durante los ciclos de secado de inmersión
sino que se expande menos después de la inmersión adicional.

• La expansión en los sistemas de cemento OPC y la escoria se puede atribuir a la conversión de fase de
monocarbonato / monosulfato a ettrigite.
• El CSH formado en hormigón con cemento de escoria muestra una mayor capacidad para adsorber azufre que
CSH formado en el OPC-sistema, posiblemente reduciendo la formación de etringita.

• Las muestras de ensayo producidas con cemento de escoria son más propensos a la lixiviación durante el procedimiento de
prueba que sus contrapartes OPC.

• El contenido de azufre en la pasta y las asociaciones minerales formados son comparables con los de hormigón in situ
expuestos al ataque de los sulfatos y el mortero aplicado en el ensayo a largo plazo con concentraciones relativamente
bajas de solución de sulfato.
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• Basándose en los resultados de este estudio el método de ensayo parece ser aplicable para evaluar la resistencia a los
sulfatos de hormigón. Debido a su relativamente corta duración que es adecuado para estudiar la producción de hormigón
resistente al sulfato.

EXPRESIONES DE GRATITUD

Las autoridades federales de carretera son reconocidos por la financiación de este estudio, B. y Lothenbach
P. Lura para la revisión crítica del manuscrito.

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cemento', Cem. Horm. Res. 40 ( 2010) 1211-1225.

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