Laboratorio de Equilibrio y Cinética

INFORME DE LA PRÁCTICA EXPERIMENTAL #1

“Potenciales Termodinámicos.”

GRUPO: 4

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

Chávez Hinojosa Verónica Daniela

Rosas Morales Roberto
Ramírez Portillo Ricardo Alberto
Objetivo

Conocer la importancia de los potenciales termodinámicos, su interpretación física y su

aplicación en una reacción de óxido-reducción para una pila comercial de Plata-Zinc.

Introducción
11) ¿Qué tipos de pilas existen?

● Pila primaria: No recargable, cuando se termina la reacción, deja de funcionar. Por

ejemplo, pilas de los relojes, de las calculadoras, etc.
● Pila secundaria: recargables, pila del auto.
● Pila de combinación: pila de hidrógeno.

Cabe aclarar que un ánodo es el electrodo (terminal) dónde hay una pérdida de electrones, por
tanto, se dice que ocurre la oxidación, incrementando de este modo el número de oxidación.
Por otra parte, el cátodo es el electrodo donde se da la reducción de una especie química.

Existen cuatro cantidades muy útiles en la termodinámica química de las reacciones y en

procesos no cíclicos, llamadas "potenciales termodinámicos". Son las siguientes:

● Energía interna (U): es la energía que se asocia al movimiento aleatorio y desordenado

de las moléculas que componen un cuerpo.

● Entalpía (H): La entalpía es una variable de estado medible de forma precisa, ya que se
define en función de otras tres variables de estado de la misma naturaleza: H=U+PV U
es la energía interna, P es la presión y V el volumen del sistema.

● Energía libre de Helmholtz (A): Es una medida de la cantidad de energía necesaria para
crear un sistema, una vez efectuada la transferencia espontánea de energía del medio
ambiente.
● Se define como A=U-TS , U, es la energía necesaria para crear un sistema cuando no
existen cambios en la temperatura o volumen, pero si el sistema se crea a cierta
temperatura, parte de la energía se obtiene gracias a la transferencia espontánea de
 calor desde el medio ambiente, esto es TS, (S) es la entropía, una variable de estado
cuyo cambio se define por un proceso reversible en T, y donde Q es el calor absorbido.

● Energía libre de Gibbs (G): es la contribución total de energía al sistema, creado a

temperatura ambiente T desde un volumen inicial despreciable. En una reacción, el
cambio en la energía libre de Gibbs ΔG, es un parámetro muy útil, se puede considerar
que es la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener de la misma.

Como se ha dado a conocer, los potenciales termodinámicos son de gran ayuda para analizar
la manera en la cual se llevan a cabo procesos no cíclicos, y también, lo que es nuestro
verdadero problema por resolver, en este caso: cómo sucede una reacción química.
Para este fin, buscamos determinar experimentalmente los potenciales termodinámicos que
intervienen en una reacción de óxido-reducción que se efectúa en una pila de óxido de plata-
zinc, bajo un intervalo de temperatura que va de 283-340 K aproximadamente.

Tabla de reactivos
Memoria de cálculo

|𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍|

% 𝒅𝒆 𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = ( ) ∗ 100
𝑽𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐

% 𝒅𝒆 𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝜟𝑯 =
𝐽 𝐽
|−316343 −(−314882.9603𝑚𝑜𝑙)|
𝑚𝑜𝑙
( 𝐽 ) ∗ 100 = 0.46 %
−316343𝑚𝑜𝑙
Tabla de resultados

Tabla 1.

𝞓S=28.6022981569491 J/mol K
𝞓H=-314882.960338725 J/mol
 Gráfica 1. Energía Libre de Gibbs vs. Temperatura
-305400
305 310 315 320 325 330
ENERGIA LIBRE DE GIBBS (J)

-305500

-305600

-305700

-305800

y = 28.602x - 314883
-305900 R² = 0.9955

-306000

-306100

-306200
TEMPERATURA (K)
Cuestionario

1. ¿Cuáles son las propiedades que cambian durante el experimento?

Durante el experimento se observó que el potencial eléctrico iba en aumento

mientras la temperatura iba disminuyendo.

2. ¿Qué propiedades no cambian durante el experimento?

La presión y el volumen.

3. Calcular el trabajo eléctrico de la reacción y cuál es su interpretación.

𝑐
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = −𝐸𝑛𝐹 = −(1.6 𝑉)(2)(96500 𝑚𝑜𝑙 ) = 308800 J/mol y se
puede interpretar como ΔG.

4. Para el experimento, calcular ΔG° de la reacción a cada temperatura.

Ver tabla 1.

5. Con base a los resultados experimentales. ¿Qué comportamiento presenta la

relación entre ΔG°r y T?

Cuando la temperatura va disminuyendo pudimos notar al momento de hacer los

cálculos, que la energía libre también lo hacía.

6. Determinar la pendiente y la ordenada al origen a partir de la ecuación obtenida de

la gráfica 1. Explicar su interpretación física.

𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒
𝛥𝐻 = 𝑏
𝛥𝑆 = 𝑚𝑥

• Para la pendiente (utilizando el dato #2 de la tabla 1):

𝛥𝐺 (−305538.3 − (−305499.7)
𝑚 = = 24.125
𝛥𝑇 326.55 − 328.15
• Para la ordenada de origen (utilizando el dato #1 de la tabla 1):

𝛥𝐻 = 𝛥𝐺 + 𝑇𝛥𝑆

𝑏 = (−305499.7) + 328.15(24.125) = −297583.0813

 La pendiente corresponde a la variación de la entropía mientras que la ordenada al
origen corresponde a la variación de la entalpía.

7. A partir de datos reportados en la literatura para cada especie química que participa
en la reacción redox dentro de la pila, calcular ΔH°mf y S°m y comparar estos valores
con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el porcentaje de error en
cada caso.

Propiedad Experimental Teórica % de

error

ΔH°mf (J/mol) -314882.96033 -316343 0.46 %

TΔS°m (J/mol K) 28.6022*273.15 K = 7.812.6909 J/mol 8444 J/mol 7.47 %

Conclusiones

Los potenciales termodinámicos nos permiten hacer algunas predicciones sobre el

comportamiento de sistemas no aislados, en este caso nos permite predecir el
comportamiento del voltaje en una pila al ser expuesta a diferentes temperaturas, por
ejemplo, si los cambios serán espontáneos o no, o se mantendrán en equilibrio.
Lo potenciales termodinámicos que se estudiaron fueron: la energía libre de Gibbs, la
entalpía y la entropía. Respecto al porcentaje de error de la entalpía, pudimos darnos
cuenta de que el error no es muy grande con respecto al teórico (0.46%), esto quiere decir
que las condiciones en las que se llevó a cabo el experimento, aunado a los errores que
pudo cometer el equipo sólo provocaron una ligera variación respecto a los valores
esperados.
También, basados en los resultados obtenidos y en la interpretación física de los
potenciales, observando que el valor de es menor que cero, podemos decir que la reacción
de óxido-reducción de la pila es espontánea, o sea que ocurre sin el suministro de energía
externa; también, el valor de -314882.9603 J/mol nos indica que se trata de una reacción
exotérmica, es decir, que durante la misma se libera calor.

Recomendaciones

Una de las recomendaciones que podemos hacer es poner directamente la pila que está en
el matraz, en el agua recién calentada en lugar de vaciar el agua, ya que así evitaremos el
descenso rápido de la temperatura y podríamos obtener más datos. También, con más
tiempo y cantidades controladas de hielo, podríamos hacer que disminuya la temperatura
hasta llegar a la temperatura ambiente o menor para observar el comportamiento de la
entalpía con mayor precisión.
Fuentes de error

Durante la práctica hubo diversas fuentes de error sistemáticos y aleatorios. Por ejemplo, la
incertidumbre asociada a los aparatos de medición, en este caso el multímetro y el
termómetro, no tener una buena agitación del agua que rodea el matraz para poder
homogeneizar los gradientes de temperatura debido al poco espacio entre el matraz con la
pila y el matraz con el agua. También no poder controlar la cantidad de hielo que se agregó
al agua, que provocó la disminución drástica de la temperatura, perdiendo los datos
intermedios. Y posiblemente que la pila con la que se trabajó ya había sido usada, por lo
que el potencial de 1.6 V que indica la pila, disminuyó.

Bibliografía

● Castellan, G. W. (2008). Fisicoquímica. USA: Addison-Wesley Iberoamericana. 2da

Edición.
● Chang, R. (2008). Fisicoquímica. México: McGraw Hill. 3ra Edición. P. 151.
● Segura, O. Potenciales Termodinámicos. Universidad Nacional Autónoma de
México: Facultad de Química. Extraído de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/P10PotencTermo_13737.pdf