QUIMICA

ANALITICA

Reacciones
Redox

DOCENTE: Ing. Qca Tabasso Mariela

Alumnos:
Rodriguez Federico
Cipriani Nery
Rubiolo Agustin
Gomez Manuel
EXPERIENCIAS A DESARROLLAR:

a) Valoración del permanganato con oxalato de sodio como patrón primario.

El oxalato de sodio es un patrón de 99,9% de pureza, pudiéndoselo secar en estufa sin temor
de descomponerlo. El mecanismo de la reacción permanganato de potasio algo complicado,
pues las primeras gotas de solución reaccionan lentamente. Pero una vez formado algo de
Mn2+, éste cataliza la reacción y la misma transcurre instantáneamente, la reacción que tiene
lugar es la siguiente:

5 C2O4 2- + 2 MnO4 - + 16H+  10 CO2(g) + 2 Mn2+ + 8 H2O

Preparación de la solución de permanganato de potasio.

Pesar 3.30 gramos del reactivo sólido en un vidrio reloj previamente tarado. Colocar dicha
masa en un vaso de precipitado de 600 ml y agregar 500 ml de agua destilada. Llevar a
ebullición durante una hora y dejar en reposo durante 24 horas.

Filtrar la solución empleando un crisol de Gooch o placa filtrante. Completar el volumen hasta
un litro en matraz aforado, con agua destilada. Envasar esta solución en un frasco de color
caramelo y proteger del polvo y la evaporación manteniéndola en la oscuridad.

La solución de KMnO4 aproximadamente 0,1 N le será provista por la cátedra.

Valoración con Oxalato de sodio.

Secar la droga patrón en estufa durante una hora a 105-110°C, se la deja enfriar en el
desecador.

Pesar una masa aproximada de 0,135-0,150 gramos, y trasvasar, con ayuda de un chorro de
agua destilada con una piseta, aun matraz Erlenmeyer de 250 ml. Añadir 50 ml de agua
destilada y 10 ml de solución 1 en 5 de H2SO4 (CON CUIDADO!). Calentar hasta 70-80 °C y
titular con la solución de permanganato a valorar que se carga en la bureta de 50 ml. La
temperatura de la solución no deberá bajar de los 60°C ni exceder los 80°C. Valorar, agitando
continuamente hasta que la solución tome un color rosa pálido que persista.

Realizar los cálculos para establecer la normalidad de la solución de permanganato. Escribir

las semireacciones involucradas.

RESOLUCION DEL PROCEDIMIENTO:

Se pesaron 0.15 g de oxalato. Y como dato adicional tenemos el peso molecular del oxalato,
entonces:

𝑚𝑜𝑥 = 0.15 𝑔
134 𝑔
𝑃𝑀𝑜𝑥 =
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑥
𝑛𝑜𝑥 = = 0.001119
𝑃𝑀𝑜𝑥
𝑉𝐾𝑀𝑛𝑂4 =23 𝑚𝑙
Las reacciones redox que tienen lugar en la titulación son las siguientes:
𝑠𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
5 ∗ (𝐶2 𝑂4−2 → 2 ∗ 𝐶𝑂2 + 2𝑒)
𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒
2 ∗ (𝑀𝑛𝑂4 + 8 ∗ 𝐻 + + 5𝑒 → 𝑀𝑛+2 + 𝐻2 𝑂)

Sabiendo que en la titulación se gastaron 23ml de solución de permanganato, y teniendo en

cuenta la estequiometria de la reacción, la concentración molar de la solución de permanganato
se puede calcular de la siguiente manera:
0.001119 𝑚𝑜𝑙(𝑜𝑥) 2𝑚𝑜𝑙 (𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) 1000 𝑚𝑙
𝑀𝐾𝑀𝑛𝑂4 = ∗ = 0.01946𝑚𝑜𝑙/𝐿
23 𝑚𝑙 5𝑚𝑜𝑙(𝑜𝑥) !𝐿
Entonces la concentración normal será:

𝑁𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 5 ∗ 𝑀𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.0973 𝑒𝑞/𝐿

b) Determinación de peróxido de hidrógeno por permanganimetría.

Comercialmente la solución de peróxido de hidrógeno se denomina “agua oxigenada de 10

volúmenes”; l a expresión volúmenes hace referencia al volumen de O2 desprendido en CNPT,
por cada cm3 de solución original, estableciéndose la relación por medio de la siguiente
ecuación:

2 H2O2 == 2 H2O + O2(g)

Cuando a la solución de H2O2 se le añade KMnO4, siempre que se acidifique el medio tiene
lugar la siguiente reacción:

MnO4 - + 6H+ + 5 H2O2 == 2 Mn2+ + 5 O2(g) + 8 H2O

Procedimiento:

Medir 5 ml de la solución “10 volúmenes” de peróxido de hidrógeno con una pipeta, y

colocarlos en un matraz aforado de 50,0 ml y enrasar con agua destilada. Tomar con pipeta
una porción de 10,0 ml y trasvasar a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Agregar 10 ml de
solución 1 en 1 de ácido sulfúrico.

Cargar la bureta con solución de permanganato 0.1 N (valorada anteriormente). Proceder a la

valoración en frío, hasta coloración rosada permanente. Repetir la operación y realizar los
cálculos correspondientes expresar el resultado en gramos de agua oxigenada por litro de
solución comercial.

Calcular los volúmenes de oxígeno del agua oxigenada comercial. Escribir las semireacciones
involucradas.

RESOLUCION:

El volumen de permanganato gastado y su concentración molar es:g

𝑉𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 25 𝑚𝑙
𝑀𝐾𝑀𝑛𝑂4 = 0.01946𝑚𝑜𝑙/𝐿

Entonces los moles de H2O2 (correspondientes a los 50 ml) serán:

0.01946 𝑚𝑜𝑙 (𝐾𝑀𝑛𝑂4) 1𝐿 50 𝑚𝑙 5 ∗ 𝑚𝑜𝑙 (𝐻2𝑂2)

𝑛𝐻2𝑂2 = 25 𝑚𝑙 ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.00608 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (𝐻2𝑂2)
𝐿 1000 𝑚𝑙 10 𝑚𝑙 2 ∗ 𝑚𝑜𝑙 (𝐾𝑀𝑛𝑂4)

Estos moles son los que están presentes en los 50 ml de la dilución o bien en los 5 ml de la
solución original, entonces sabiendo el peso molecular del H2O2 (34g/L) la concentración en
gramos de H2O2 por litro esta dada por:

0.006081 𝑚𝑜𝑙 (𝐻2𝑂2) 34 𝑔 1000 𝑚𝑙

𝐶(𝑔/𝐿) = ∗ ∗ = 41.35 𝑔/𝐿
5 𝑚𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 1𝐿

c) Determinación de cloro activo en un producto de limpieza.

El “agua de cloro” es un sistema en equilibrio que contiene cloro disuelto y, además, un poco
de ácido hipocloroso formado en su reacción con el agua:

Cl2 + H2O == HOCl + H+ + Cl

El método analítico en que se basa la determinación de hipoclorito se denomina yodometría,

y consiste en tratar al hipoclorito presente en un producto de limpieza con un exceso de ioduro
de potasio en medio áci do, formándose yodo y éste se determina mediante retroceso con una
solución patrón de tiosulfato de sodio utilizando almidón como indicador. Las reacciones
involucradas son:

OCl- + 2H+ + 2I- == Cl- + I2 + H2O

I2 + 2S2O3 2- == 2I- + S4O6 –2

Procedimiento:

Diluir la disolución comercial de producto de limpieza a un décimo de su concentración

original. Pesar 0.7 g de KI y colocar el sólido a un matraz Erlenmeyer de 125 ml, disolver con
50 ml de agua destilada y 10 ml de ácido sulfúrico 2N, agitar suavemente para homogeneizar
la mezcla. (CON CUIDADO!) A ésta disolución se adicionan 10 ml de la dilución de blanqueador
usando una pipeta. La disolución se tornará a un color café. Inmediatamente iniciar la
titulación adicionando gota a gota tiosulfato de sodio desde la bureta, note que el color café
se hará más tenue con la adición del titulante. Mantener en agitación constante. Cuando la
disolución este amarillenta agregue 3 gotas de disolución de almidón lo que cambiará a un
color azul intenso. Continúe la adición de titulante hasta que el color azul desaparezca, lo cual
indicará el punto final de la titulación. Anote el volumen de solución de tiosulfato de sodio
gastado.
Calcular la concentración de hipoclorito en la muestra en g/L y la cantidad de cloro activo en
g/L. Escribir las semireacciones involucradas.

RESULTADOS OBTENIDOS EN LA TITULACION:

Durante la titulación se gastaron 26 ml de la solución de tiosulfato 0.1 M, entonces:

𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂4 = 26 𝑚𝑙

𝐶𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂4 = 0.1 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Las reacciones redox que intervienen son las siguientes:

𝑠𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎
2 ∗ 𝑆2 𝑂3−2 → 𝑆4 𝑂6−2 + 2𝑒
𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒
𝐼2 + 2𝑒 → 2 𝐼−
Con la concentración del tiosulfato y el volumen gastado podemos obtener los moles de ioduro
que han reaccionado en forma equivalente
0.1 𝑚𝑜𝑙 1𝐿
𝑛𝐼− = 26 𝑚𝑙 ∗ ∗ = 0.0026 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐿 1000 𝑚𝑙
Para calcular la cantidad de hipoclorito hacemos usa del peso molecular del ion hipoclorito

𝑃𝑀𝑂𝐶𝑙− = 51.5 𝑔/𝑚𝑜𝑙 y de esta manera podemos obtener la concentración en gr/L de

compuesto en cuestión, teniendo en cuenta la estiquimetria de la reacción:
1 𝑚𝑜𝑙 (𝐼2 ) 1 𝑚𝑜𝑙 (𝑂𝐶𝑙 − ) 51.5 𝑔 (𝑂𝐶𝑙 − ) 1000 𝑚𝑙
𝐶[𝑂𝐶𝑙 − (𝑔/𝐿)] = 0.0026 𝑚𝑜𝑙(𝐼 − ) ∗ ∗ ∗ ∗ = 6.695 𝑔/𝐿
2 𝑚𝑜𝑙 (𝐼 − ) 1 𝑚𝑜𝑙 (𝐼2 ) 1 𝑚𝑜𝑙 (𝑂𝐶𝑙 − ) 10 𝑚𝑙 ∗ 𝐿

Pero como la solución fue diluida a un décimo de su concentración original, la concentración de

OCl- en la solución original es:
𝐶[𝑂𝐶𝑙 − (𝑔/𝐿)] (𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙) = 66,95 𝑔/𝐿

Y en cuanto al cloro activo

𝑃𝑀𝐶𝑙−
𝐶(𝐶𝑙−) = ∗ 𝐶[𝑂𝐶𝑙−(𝑔/𝐿)] (𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙) = 46.15 𝑔/𝐿
𝑃𝑀𝑂𝐶𝑙−