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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1. Deduce, a partir de la EGI, una expresión que te permita


calcular, para una presión y temperatura dadas.
a) La masa de un gas contenido en un volumen dado
conociendo la masa molar.
b) La densidad del gas, conociendo la masa molar.

𝑉 𝑉 𝑉𝑀̅
𝑎) 𝑣̅ = = 𝑣̅ =
𝑛 𝑚 𝑚

𝑚 𝑅𝑇 𝑅𝑇 ̅𝑃
𝑀
𝑏) 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃𝑉 = ̅ =𝜌
𝑀 𝜌=
𝑉 𝑃 𝑃 𝑅𝑇

2. ¿Qué significa “condiciones normales”, y porque es útil?


Condiciones normales significa que los procesos fisicoquímicos
a una
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚 ; 𝑇 = 0℃ = 273𝐾

3. Di si es cierta o falsa la siguiente afirmación. Si en un


recipiente se introduce doble peso de un gas A que otro gas B,
la presión parcial de A será el doble que la de B.
𝑚𝑎 = 2𝑚𝑏
𝑃𝑎 = 2𝑃𝑏
𝑚𝑎 𝑅𝑇
𝑃𝑎 = . … … … … … … … . . (1)
̅𝑎 𝑉
𝑀
𝑚𝑏 𝑅𝑇
𝑃𝑏 = . … … … … … … … . . (2)
̅𝑏 𝑉
𝑀

𝑚𝑎
𝑃𝑎 ̅𝑎
𝑀 ̅𝑏
𝑃𝑎 𝑚𝑎 𝑀
= 𝑚𝑏 =
𝑃𝑏 ̅𝑎
𝑃𝑏 𝑚𝑏 𝑀
̅𝑏
𝑀
̅
𝑀
̅ influyera si cambiaria con respecto a la 𝑃𝑎 = 2𝑃𝑏 𝑏 seria falsa
Ojo si 𝑀 ̅
𝑀 𝑎

4. cierta cantidad de gas está sometida a una sometida a una


presión de 0.855 atm en un volumen de 500 ml a 0ºc. ¿Qué
presión ejercerá la misma cantidad de gas en un volumen de
700 mL a 100ºc?
𝑃1 = 0.855 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 =?
𝑉1 = 0.5𝐿 𝑉2 = 0.7𝐿
𝑇1 = 273𝐾 𝑇2 = 373𝐾
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2

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0.855 𝑎𝑡𝑚0.5𝐿 𝑃2 0.7𝐿


=
273𝐾 373𝐾
𝑃2 = 0.8344 𝑎𝑡𝑚

5. una muestra de gas ocupa un volumen de 175 ml a 150 mmHg y


23ºc. calcula.
a) El volumen en C.N.
𝑃1 = 150 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 0.1974 𝑎𝑡𝑚 𝑃2 = 1𝑎𝑡𝑚
𝑉1 = 175 𝑚𝐿 𝑉2 =? 𝑚𝐿
𝑇1 = 296𝐾 𝑇2 = 273 𝐾
0.1974 𝑥175 1𝑥𝑉2
=
296 273
𝑉2 = 0.03186 𝐿 ≫ 𝑉2 = 31.86 𝑚𝐿

b) La cantidad de sustancia y

175𝑥10−3 𝑥(150) = 𝑛𝑥(62.4)𝑥(296)


𝑛 = 1.4219𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 1.4212𝜇 𝑚𝑜𝑙

c) La densidad de la sustancia
𝜌 𝑅𝑇 ̅𝑃
𝑀
̅ =
𝑀 . 𝜌=
𝑉 𝑃 𝑅𝑇
150
𝜌= ̅ 𝑔𝑎𝑠/𝑙
𝑀
62.4𝑋296

̅ 𝑔𝑎𝑠/𝑙
𝜌 = 8.12𝑥10−3 𝑀
6. ¿Cuantas moléculas de un gas hay en 1.5 ml si la temperatura
es de 80ºc y la presión 1.2pa?
𝑃1 = 1.02 𝑝𝑎𝑥9.8692𝑥10−6 = 1.00665𝑥10−5
𝑉1 = 1.5 𝑚𝐿 = 1.5 𝑥10−3
𝑇1 = −80℃ = 193 𝐾
𝑅 = 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑘. 𝑚𝑜𝑙
(1.00665𝑥10−5 )𝑥(1.5 𝑥10−3 ) = (0.082)𝑥(193)𝑥𝑛
𝑛 = 9.54𝑥10−10 𝑚𝑜𝑙
1𝑚𝑜𝑙𝑔𝑎𝑠 = 6.023𝑥1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠

7. Un gas ideal está contenido en un recipiente a 300k. si la


temperatura se incrementa a 900k, ¿en qué factor cambia la
presión en el recipiente?

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𝑇1 = 300𝐾 𝑇2 = 900 𝐾

𝑃1 𝑃2 𝑃1 𝑇1 𝑃1 300 1
= = = =
𝑇1 𝑇2 𝑃2 𝑇2 𝑃2 900 3

Incremento: se dice que 𝑇1 = 300𝐾y se incrementa en 900k entonces 𝑇2 = 1200 𝐾

𝑃1 300 1
= =
𝑃2 1200 4

8. ¿Cuál es la presión ejerce 1.23 kg de 𝐜𝐨𝟐 a 23ºc?y ¿Cuál es el


volumen de una muestra de un gas que contiene 50.0g a 25ºc y
una presión de 745 mmHg?
𝑉1 = 50 𝐿
𝑇1 = 23℃ = 296 𝐾
𝑅 = 0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿/𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑚 = 30.3 𝑔

30.3
𝑥0.082𝑥296
32
𝑃= 𝑃 = 0.4556 𝑎𝑡𝑚
50

9. Determine la presión que ejerce 1.23 kg de 𝐜𝐨𝟐 en un reactor de


0.8 𝐦𝟑 , donde indica la temperatura de 25 ºc.

𝑛𝑐𝑜2 = 1.23 𝑘𝑔 ̅ = 44 𝑚𝑜𝑙


𝑀 𝑉 = 0.8 𝑚3 𝑇 = 25℃ 𝑃 =?

1.23𝑥(8.31)𝑥(298)
𝑃= = 0.85 𝑎𝑡𝑚
44𝑥(0.8𝑥103 )
101325 𝑃𝑎
𝑃 = 0.85 𝑎𝑡𝑚𝑥 = 86126.25 𝑃𝑎
𝑎𝑡𝑚

10. Loa densidad de un nuevo compuesto gaseoso resulto ser 1.23


g/ml a 27ºcy a una presión de 150 mmHg. ¿Cuál es la MMR del
compuesto nuevo?

̅ = 𝑇𝑅𝜌
𝑃𝑀
𝑔 𝑚𝑚𝐻𝑔𝑥𝐿
𝜌 = 1.23 𝑇 = 27 ℃ = 300𝐾 𝑃 = 150 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑅 = 62.4
𝐿 𝑚𝑜𝑙𝑥𝑘
̅ 150 = 300𝑥62.4𝑥1.23
𝑀

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̅ = 153.504 𝑔/𝑚𝑙
𝑀

11. Un gas ideal sufre compresión isotérmica que reduce su


volumen en 2.2 𝐝𝐦𝟑 , la presión y el volumen finales del gas son
5.04 bar y 4.65 𝐝𝐦𝟑 respectivamente. Calcule la presión
original del gas en: bar, atm y pa.

𝑇 = 𝑐𝑡𝑒 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 ∆𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉0 = 2.2 𝐿
𝑃𝑓 = 5.04 𝑏𝑎𝑟 𝑉𝑓 = 4.65𝑑𝑚3 = 4.651 𝐿
𝑉0 = 4.65 + 2.2 𝑏𝑎𝑟 𝑉0 = 6.85𝐿

5.04𝑋4.65
𝑃= = 3.421𝑏𝑎𝑟
6.85

12. Determine la fracción molar de cada componente, la presión


parcial de cada componente y la presión total para una mezcla
de 3.58 g 𝐇𝟐 y 6.51 g 𝐍𝟐 2.25 g y de 𝐨𝟐 en un envase de 10.0 L a
120ºc.

mH2 3,58g V = 10 dm3 = 10L


mN2 =6,51g T = 120®C = 393 K
mCO2 =0,89g

Solución:

T H2 N2 CO2

H2

N2 T = 2,0542

T T
T

CO2 T= 6,62 atm

Solo para gases:

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H2 H2

N2 N2

CO2 CO2
1, 000

= 0,8713 . 6,62 = 5,768

=0,1133 . 6,62 = 0,750

=0,0154 . 6,62 = 0,102

6,620

13. Un globo esférico de 3000cm3de volumen contiene helio a una


presión (interna) de 1,2 X 105 N/m2. ¿Cuántas moles de helio
hay en el globo, si cada átomo de helio tiene una energía
cinética promedio de 3,6 X 10-22 J?

V = 3000cm3 = 3 L
P = 1,2 X 105 N/m2
E K = 3,6 X 10-22 J
Solución:

PV = = = RT

R = K = 1,986 = 8, 31
= RT

1, 38x10 -23
(3,6. 10-22 J) = (1, 38. 10 -23 T

T = 17,4 K

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n = 2,49 2,5

= a temperatura
14. Si la velocidad rms de un átomo de helio
ambiente es 1 350 m/s, ¿Cuál es la velocidad rms de una
molécula de oxigeno (O2) a esta temperatura?
V RMS = 1350 m/s V RMS = C He

T ambiente = 25®C
O2 = X m/s

Solución:

= RT 1 mol = 6,023. 1023


moléculas

He He = o2 o2

o2 = 477,297

15. a) Determine la temperatura a la cual la velocidad rms de un


átomo de He es igual a 500 m/s b) ¿Cuál es la velocidad rms del
He sobre la superficie del sol, donde la temperatura es de 5800 K?

Solución:
a) vrms= v He átomo = 500m/s; T=?

 1 mol He 4g 6,023 x 1023 moléculas

Xg 1 molécula

 Reemplazando los datos en la fórmula:

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1 4
( 23
) 5002 = 8,31(𝑇)
3 6,023𝑥10

b) T= 5800 K

vrms= v ?
He átomo =

 1 mol He 4g 6,023 x 1023 moléculas

Xg 1 molécula

 Reemplazando los datos en la fórmula:

1 4
( ) 𝑣 2 = 8,31(5800)
3 6,023𝑥1023

9. calcular la densidad de un mezcla gases a 27oc que tiene una


presión parcial de 81mmHg de O2 , 104mmHg de CO y 250mmHg
de O2

Solución:
Datos:

𝑇 = 200 𝐶 → 293𝐾

𝑃𝑂2 = 81mmHg

𝑃𝐶𝑂 =104mmHg

𝑃𝐶𝑂2 =250mmHg

𝜌 =?

 Hallando la presión total :

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𝑃𝑇 = 435.00𝑚𝑚𝐻𝑔 = 0.57𝑎𝑡𝑚

 Calculando el peso molecular de una mezcla gaseosa

……… (1)
+

Se sabe que:

81mmHg
𝑓(𝑃)𝑂2 = = 0.19 = 𝑓(𝑚)𝑂2
435mmHg

104mmHg
𝑓(𝑃)𝑐𝑜 = = 0.24 = 𝑓(𝑚)𝑐𝑜
435mmHg

250mmHg
𝑓(𝑃)𝑐𝑜2 = = 0.57 = 𝑓(𝑚)𝑐𝑜2
435mmHg

 Remplazando en (1):

𝑀 = 0,19 × 32 + 0.24 × 28 + 0.57 × 44

 Calculando la densidad:

𝑃𝑀 37.88𝑔 × 0.57𝑎𝑡𝑚
𝜌= =
𝑅𝑇 0.082 𝑎𝑡𝑚×𝐿 × 293𝐾
𝑚𝑜𝑙×𝐾

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10. Una mezcla de 17.604 de CO2, 8.813 de CH4 y 5.602g de CO, ejerce
sobre paredes del recipiente que la contiene una presion de
106.391KPa. Calcula la presión parcial que ejerce cada uno de los
componentes de la mezcla.

Solución:
Datos:

1𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 106.391𝐾𝑃𝑎 = 106391𝑃𝑎 × 101325𝑃𝑎 = 1.05𝑎𝑡𝑚

𝑚𝐶𝑂2 = 17.604𝑔

𝑚𝐶𝑂4 = 8.813𝑔

𝑚𝐶𝑂 =5.602 g

 Hallamos primero el numero de moles de cada gas:

17.604
𝑛𝐶𝑂2 = = 0.4 𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
44

8.813
𝑛𝐶𝐻4 = = 0.55 𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
16

5.602
𝑛𝑐𝑜 = = 0.2 𝑚𝑜𝑙 − 𝑔
28

 Hallamos la fracción molar de cada gas:

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

0.4
𝑓(𝑚)𝐶𝑂2 = = 0.35 = 𝑓(𝑃)𝐶𝑂2
1.15

0.55
𝑓(𝑚)𝐶𝐻4 = = 0.48 = 𝑓(𝑃)𝐶𝐻4
1.15

0.2
𝑓(𝑚)𝐶𝑂 = = 0.17 = 𝑓(𝑃)𝐶𝑂
1.15

 Hallamos las presiones parciales de cada gas:

11. Un gas a 350K y 12 atm por ciento mayor que el calculado a


partir de la ley del gas ideal. Calcule (a) el factor de comprensión
bajo estas condiciones y (b) el volumen molar del gas y (c) ¿cuáles
son las fuerzas dominantes en la muestra, las atractivas o las
repulsivas?

Solución:
Datos:

T = 350K Y P = 12 atm v = 12%

A) Z =? B) V=?
ºV (molar) = gas real
Por La Ley Universal De Los Gases
V (molar) = gas ideal

P V = n RT Z = ºV/V

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

V gas real = V gas ideal + 12% V gas


ideal
=
V gas real = 2,39 + 0,12839

ªV gas real = 2,6768 L/mol

v = 2,391L7

Z=

Como se observa en el resultado


el factos “z” es mayor que uno
por lo tanto las fuerzas de
repulsión son mayores que la
fuerzas de atracción

13. Un átomo de Helio reta a una molécula de hexafluoruro de


uranio, a una carrera. Para tratar de hacer a competición justa,
acuerdan correr cada uno a la temperatura de sus puntos de
ebullición normal que son 4,18 K para el He y 56ºC para el UF6

Solución:

He

UF6

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3 𝐽
 𝐸𝑘𝐻𝑒 = 2 (1,38𝑥10−23 ) 𝑥 4,18 = 8,653 𝑥10−23 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝐻𝑒
3 𝐽
𝐸𝑘𝑈𝐹6 = (1,38𝑥10−23 ) 𝑥 329 = 6,810 𝑥10−21
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑈𝐹6

𝐽 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎 𝐽
 𝐸𝑘𝐻𝑒 = 8,653 𝑥10−23 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝐻𝑒
𝑥 6.023 𝑥1023 1 𝑚𝑜𝑙
= 52,117 𝑚𝑜𝑙

𝐽 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎 𝐽
𝐸𝑘𝑈𝐹6 = 6,810 𝑥10−21 𝑥 6.023 𝑥1023 = 4101.663
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑈𝐹6 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Observamos que el He va a mayor velocidad que el UF6, entonces yo apostaría


por el He

14. El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentido opuesto, a


lo largo de un tubo estrecho de longitud “L”. ¿En qué parte del tubo
se encontraran para formar NH4Br?

Solución:

tNH3 = tHBr

 Por la ley de la difusión gaseosa tenemos:

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2
𝑉𝑁𝐻3
81 𝑉𝑁𝐻3
2 = → = 2.18
𝑉𝐻𝐵𝑟 17 𝑉𝐻𝐵𝑟

 Sabemos que :

 Si los tiempos son iguales entonces tenemos:


𝑑𝑁𝐻3
= 2.18
𝑑𝐻𝐵𝑟
𝑋
 Reemplazando los datos tenemos: 𝐿−𝑋
= 2.18 → 𝑋 =

2.18𝐿 − 2.18𝑋

Se formará NH4Br en la longitud de 0.69

17.-La densidad de un nuevo compuesto gaseoso resultó ser de 1.23


g/dm3 a 300K y una presión de 150 torr. ¿Cuál es la MMR?

Datos:
𝑔
𝜌 = 1,23
𝑑𝑚3

𝑇 = 300 𝐾

𝑃 = 150 𝑡𝑜𝑟𝑟

Solución:

𝑔 𝑔 1 𝑎𝑡𝑚 15
𝜌 = 1,23 𝑑𝑚3
= 1,23 𝐿 𝑃 = 150 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑥 (760 𝑡𝑜𝑟𝑟) = 76
𝑎𝑡𝑚

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1,23𝑥0,082𝑥300
𝑀= 15
76

𝑔
𝑀 = 153,307
𝑚𝑜𝑙

18.-Calcular la velocidad cuadrática media de un átomo de


kriptón, si un mol de este gas se encuentra en un recipiente de 3
litros a 4 atm. (M=80 x 10-3 Kg/mol y 1 Bar=1 x 105 N/m2)
Datos:
V=3 L
P=4atm
T=?
Velocidad media =?

Solución:
 Primero tenemos que hallar la temperatura:

𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
4𝑎𝑡𝑚 × 3𝐿 = 1𝑚𝑜𝑙 × 0.082 ×𝑇
𝑚𝑜𝑙 × 𝐾

𝑇 = 146.34 𝐾

 Ahora hallamos la velocidad media:

3𝑅𝑇
𝑉̅ 2 =
̅
𝑀

𝑎𝑡𝑚×𝐿
3 × 0.082 𝑚𝑜𝑙×𝐾 × 146.34𝐾
𝑉̅ 2 = 𝐾𝑔
80 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 1𝐾𝑔 × 𝑚−1 × 𝑠 −2 105 𝑃𝑎 10−3 × 𝑚3


𝑉̅ 2 = 450 × × ×
𝐾𝑔 1𝑃𝑎 1𝑎𝑡𝑚 1𝐿

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑚2
𝑉̅ 2 = 450 × 102
𝑠2

20.-Se tiene una mezcla gaseosa de oxígeno, dióxido de carbono,


propano y agua, con las siguientes fracciones de presión 0.35, 0.18,
0.27 y 0.20 respectivamente. Si se tiene 200 moles en un recipiente
de 3 m3 a 127 oC, calcular: (a) La presión total, (b) El número de
moles de cada gas y (c) La masa molar de la mezcla gaseosa.
Solución:
Datos:

𝑛 = 200𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑉 = 3𝑚3 = 3000𝐿

𝑇 = 127𝑜 𝐶 = 400𝐾

𝑃𝑇 =?

𝑓(𝑃) 𝑂 = 0.35 ; 𝑓(𝑃) 𝐶𝑂 = 0.18; 𝑓(𝑃) 𝐶 = 0.27; 𝑓(𝑃) 𝐻 = 0.20


2 2 3 𝐻8 2𝑂

 (a) Hallamos primero la presión total:

𝑎𝑡𝑚×𝐿
0.082 𝑚𝑜𝑙×𝑘 × 400𝐾
𝑃𝑇 = 200𝑚𝑜𝑙 ×
3000𝐿

 (b) Hallamos el número de moles de cada gas:

Sabemos que:

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

 (c) Hallamos la masa molar de la mezcla gaseosa:

̅ = 0.35 × 32 + 0.18 × 44 + 0.27 × 44 + 0.20 × 18


𝑀

1. El poder calorífico de los alimentos puede ser determinado

midiendo el calor producido al quemarse una cantidad de

muestra del alimento en una bomba calorimétrica a V

constante. El calor desprendido en la combustión de 1 g (3x10-3

moles) en una muestra de grasa de pollo fue 10 000 cal a 37 ºC.

calcules el poder calorífico en cal/g a 37 ºC y P constante,

sabiendo que la reacción puede representarse por la ecuación:


C20 H32 O2 (s) + O2 (g) ↔ CO2 (g) + H2 O(l)

𝑉 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

𝑚 =1𝑔

𝜂 = 3 × 10−3 𝑚𝑜𝑙

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

∆𝐻 = 10 000𝑐𝑎𝑙 ≅ 10 𝑘𝑐𝑎𝑙

𝑇 = 35 °𝐶

1C20 H32 O2 s + O2 g ↔ CO2 g + H2 Ol

1 molmuestra … … … … … … X kcal
3 × 10−3 molmuestra … … … … … … 10 kcal

kcal
X = 3.33 × 10−3 = ∆U
mol
kcal 1 mol
Qcalorifico = 3.33 × 10−3 × = 10.965kcal/g
mol 304 g
Qcalorifico = 10.965 × 103 cal/g
∆H = ∆U + RT∆η
∆H = 3.33 × 106 + (1.986)(310)(20 − 27) = 3.32 × 106 kcal/mol
kcal 1 mol
∆H = 3.32 × 106 × = 10,92 × 103 cal/g
mol 304

21.-Dados los calores de formación y de combustión siguientes y

sabiendo que el calor de vaporización del agua a 25oC es de 10.5

Kcal/mol. Calcular el ∆𝑯 y ∆𝑼 para la reacción a 25oC.

CH3-COOH (L) + C2H5OH (L) CH3-COO-C2H5 (L) + H2O (L)


∆𝐻𝑐 (Acetato de metilo) = -536.9 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 (Ac. Acético) = 116.7 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 (Alcohol) = 66.3 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 (Dióxido de carbono) = -94.05 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 (H2O (g)) = -57.8 Kcal/mol

Solución:

CH3-COOH (L) + C2H5OH (L) CH3-COO-C2H5 (L) + H2O (L)


Ac. Acético Etano Acetato de etilo

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

CH3-COO C2H5 + H2 + O2 CO2 + H2O - 536.9 Kcal/mol


CH3-CH2OH + H2O CH3-COOH + H2 116.7 Kcal/mol
CH3-CH3 + H2O CH3-CH2OH + H2 66.3 Kcal/mol
CO2 C + O2 - 94.05 Kcal/mol
H2O 2H + 1/2O2 - 57.8 Kcal/mol

CH3-COOH (L) + C2H5OH (L) CH3-COO-C2H5 (L) + H2O (L)


116.7 Kcal/mol 66.3 Kcal/mol -536.9 Kcal/mol -57.8 Kcal/mol

∆H = (-536.9 – 57.8) - (116.7 + 66.3) Kcal/mol

∆H = ∆U + RT∆n

∆H = - 777.7
Kcal/mol
-777.7 = ∆U + RT (2-2)

∆U = -777.7 Kcal/mol

22. Dado:
H(KJ/mol)
Na(s) + H2O NaOH(s) + ½ H2 (g) -139.78
1/2H2 + ½ Cl2 (g) HCl (g) -92.31
HCl (g) + NaOH(s) NACl(s) + H2O (l) -179.06

Calcular la entalpia de formación del cloruro de sodio.

Solución:
H (KJ/mol)
2 Na (s) + 2H2O (l) 2 NaOH (s)+ 1/2 H2 (g) 139, 78 x 2

1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) 2HCl (g) -92, 31 x 2

2HCl (g) +2NaOH (s) 2 NaCl (s) +2 H2O (l) -179, 06 x 2

2Na (s) + Cl2 (g) 2 NaCl (s)

∆H = (-139,78x2 – 92,31x2-179,06x2) (KJ/mol)

∆H = - 822, 3 (KJ/mol) para 2 moles NaCl


∆H = - 811, 15 (KJ/mol) para 1 mol NaCl

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COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

A partir de los datos de calores de formación; calcúlese por mol del


trióxido de azufre a partir de los siguientes datos experimentales:

H

PbO(s) + S(s) + 3/2 O2 PbSO4(s) -167,43 Kcal

PbO(s) + H2 SO4.5 H2 O PbSO4(s) + 6 H2O(l) - 27,97 Kcal

SO3(g) + 6H2 O (l) H2SO4. 5 H2O(l) - 45,01 Kcal

Solución:
H2SO4. 5 H2O(l) SO3(g) + 6H2 O (l) 45.01 Kcal

PbSO4(s) + 6 H2O(l) PbO(s) + H2 SO4.5 H2 O 27,97


Kcal

PbO(s) + S(s) + 3/2 O2 PbSO4(s) -167,43 Kcal

S(s) + 3/2 O2 SO3(g) -94.45 Kcal

H º F  94.45Kcal

23.- Con los calores de formación de las sustancias, calcule los


calores normales de reacción en Kcal/mol.

2NaClO3(s) 2 NaCl(s) + 3 O2(g)

(COOH) 2(s) HCOOH (l) + CO2 (g)

C2H5OH (l) + O2(g) CH3-COOH(l) + H2O

C6H5NO2(l) + 3 Fe(s) + 6HCl(ac) C6H5NH2(l) + 3FeCl2(ac) + 2 H2O(l)

1. De las siguientes reacciones, calcular la  Hf del CH4(g)


CH4 (g) + 2 O2(g) CO2 (g) + 2 H2O (l) - 212,79 Kcal

C(s) + O2 (g) CO2 (g) - 94,052 Kcal

2H2(g) + O2(g) 2 H2O (l) - 136,63 Kcal

Solución:

20
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + 2 O2(g) 212,79 Kcal

2H2(g) + O2(g) 2 H2O (l) - 136,63 Kcal

C(s) + O2 (g) CO2 (g) - 94,052 Kcal

C(s) + 2H2 (g) CH4 (g) -17.892 Kcal

H º F  17.892Kcal

24.- Dados los siguientes valores de  Hº en Kcal/mol, donde (gr)


indica que es el grafito.

Fe2O4 (s) + 4C (gr) 2Fe (s) + 4CO (g) 117 Kcal/mol

FeO (s) + C (gr) Fe (s) + CO (g) 37 Kcal/mol

2 CO (g) + 2O (g) 2 CO 2(g) -135 Kcal/mol

C (gr) + 1/2O2 (g) CO (g) - 94 Kcal/mol

Solución:
2Fe (s) + 4CO (g) Fe2O4 (s) + 4C (gr) -117 Kcal/mol

2FeO (s) + 2 C (gr) 2 Fe (s) + 2CO (g) (2x37) Kcal/mol

2C (gr) + O2 (g) 2 CO (g) - (2 x 94)


Kcal/mol

2FeO (s) + O2 (g) Fe2O4 (s) -2331 Kcal/mol

 Hº =-2331 Kcal/mol

25. Calcula el calor de formación a presión constante del CH3–


COOH (l) (ácido acético ó ac. etanoico), si conoces que los calores
de combustión del C (s), H2 (g) y (CH3–COOH) (l) son
respectivamente –393,13, –285,9 y –870,7 kJ/mol.

21
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Solución:
Datos: Calores de combustión (kJ/mol.)

 C (s)= –393,13
 H2 (g)= –285,9
 CH3–COOH) (l)= –870,7

2 C (s) + 2 H2 (g) CH3–COOH) (l)

2(-393.13) 2(-28509) -870.7

H º F  (870.7)  (2  393.13  2  285.9) H º F  487.36Kcal

26.- Calcular el calor de formación del agua (g) a 190 ºC a partir


del calor de formación a 25ºC.

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (g) ∆H° = 68,376 Kcal/mol

Cp H2 = ( 6,95 – 2*10-4T + 4,81*10-7 T2 ) cal/molK

Cp O2 = ( 6,10 + 3,25*10-3T - 1,02*10-6 T2 ) cal/molK

Cp H2 O = (7,18 + 2,37x10-3T + 2.02*10-7 T2 ) cal/molK

Solución:
T=190ºC=463K

Cp H2 = ( 6,95 – 2*10-4 T + 4,81*10-7 T2 ) cal/molK

Cp H2 = ( 6,95 – 2*10-4(463)+4,81*10-7 (463)2 ) cal/molK

Cp H2 = 6.96 cal/molK

27.- Calcula el calor de formación del ácido fórmico (HCOOH), a


partir de los siguientes calores de reacción:

C (s) + ½ O2 (g) CO (g); ∆H = –110,4 kJ


H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l); ∆H = –285,5 kJ
CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g); ∆H = –283,0 kJ
HCOOH(l) + ½O2 (g) H2O(l) + CO2(g) ∆H = –259,6 kJ

22
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Solución:

H2O(l) + CO2(g) HCOOH(l) + ½O2 (g) ∆H = 259,6 kJ

CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g); ∆H = –283,0 kJ

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l); ∆H = –285,5 kJ

C (s) + ½ O2 (g) CO (g); ∆H = –110,4 kJ

C (s) + H2 (g) + O2 (g) HCOOH(l) -419.3 kJ

H º f  419.3KJ / mol

28.- Teniendo las entalpías de reacciones: ∆HRX


Na(s) + H2O(l) NaOH(s) + ½ H2(g) -139,78

½ H2(g) + ½ Cl2(g) HCl(g) - 92,31

HCl(g) + NaOH(s) NaCl(s) + H2O(l) - 179,06

Calcular la entalpía de formación del cloruro de sodio

Solución:
HCl(g) + NaOH(s) NaCl(s) + H2O(l) -
179,06

Na(s) + H2O(l) NaOH(s) + ½ H2(g) -


139,78

½ H2(g) + ½ Cl2(g) HCl(g) -


92,31

Na(s) + ½ Cl2(g) NaCl(s) -411.15

H º f  411.15

23
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

24
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1.-Dos moles de un gas triatómico se expanden en forma adiabática


desde un volumen de 10 L y 1 atm de presión, hasta un volumen de
50 L. (a) La energía interna, ¿aumenta o disminuye? (b) ¿Cuál es el
cambio de energía interna? (c) Si a continuación el gas se comprime
a presión constante, hasta un volumen de 10 L y después se hace
aumentar su presión a volumen constante, volviendo a 12 atm,
¿Cuánto trabajo realiza el gas en un ciclo completo?¿Cual es el calor
trasferido neto? (Cv=(6.8/2)R).
Solución:

𝜼 = 𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
Proceso adiabático:

V1=10 L V2= 50L P1= 1 atm.

Proceso isobárico:

V3= 10L P2= 0.1262 atm = P3

Proceso isotérmico:

V3= V4 P1= 1 atm W ciclo =? Q ciclo =?

𝑃1 𝑉1 𝑇1 𝑉 1.286
𝑇1 = ≅ 61 𝐾 = (𝑉2 )
𝜂𝑅 𝑇2 1

La energía interna ¿aumenta o disminuye?

 ∆𝑈 = 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎
𝑃1 𝑉1 𝛾 = 𝑃2 𝑉2 𝛾

DATOS:

10 1.286
 𝑃2 = (1 𝑎𝑡𝑚) (50) = 0.1246 𝑎𝑡𝑚
9 𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑝̅ = 𝑚𝑜𝑙 𝐾
7 𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑉̅ = 𝑚𝑜𝑙 𝐾
 𝛾 = 1.294

25
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

(1)(10) − (0.1262)(50)
𝑊𝑎𝑑 =
1 − 1.294

24.2 𝑊𝑊𝑊
𝑊𝑊𝑊 = −12.83 𝑊𝑊𝑊 × 𝑊 × = −310.4 𝑊𝑊𝑊
1 𝑊𝑊𝑊 × 𝑊

Rpta:

Proceso 2-3
24.2 𝑊𝑊𝑊
𝑊 = 𝑊∆𝑊 = (0.1246)(10 − 50)𝑊𝑊𝑊 × 𝑊 ×
1 𝑊𝑊𝑊 × 𝑊
𝑊 = −120,6 𝑊𝑊𝑊
𝑊𝑊 = 𝑊𝑊̅𝑊 (𝑊3 − 𝑊2 )
𝑊2 𝑊3
= → 𝑊3 = 7.6 𝑊
𝑊2 𝑊3
𝑊𝑊 = 2(8,738)(7,6 − 38)

a) ¿Cuál es el cambio de energía interna?


24.2 𝑊𝑊𝑊
𝑊 = 𝑊∆𝑊 = (0.1246)(10 − 50)𝑊𝑊𝑊 × 𝑊
1 𝑊𝑊𝑊 × 𝑊
𝑊 = −120,6 𝑊𝑊𝑊
𝑊𝑊 = 𝑊𝑊̅𝑊 (𝑊3 − 𝑊2 )

26
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑊2 𝑊3
= → 𝑊3 = 7.6 𝑊
𝑊2 𝑊3
𝑊𝑊 = 2(8,738)(7,6 − 38)

b) Si a continuación el gas se comprime a presión constante, hasta


un volumen de 10L y después se hace aumentar su presión a
volumen constante, volviendo a 1 atm, ¿Cuánto trabajo realiza el
gas en un ciclo completo? ¿cuál es el calor transferido neto? (CV =
(6.8/2)R

Proceso 3-1: 𝑊 = 2(6,7529)(38 − 7.6)

PROCESO ΔU Q cal W cal


cal
1-2 +310.4 0 -310.4
adiabático
2-3 -410.7 - -120.6
isobárico 531.3
3-1 410.5 410.5 0
isocórico
310.2 - -431.0
120.8

2.- Quemamos 25 g de octano (líquido) a volumen constante a 25ºC


desprendiéndose 1200 kJ. ¿Cuál será ∆U y ∆H en la combustión de
3 moles de octano a 25 ºC?
Solución:
Datos:
 Q V= U  1200KJ
 m(octano)=25g n= 0.2192 mol

27
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

 n=3 mol
 U =???
 H =???
25
C8 H 18(l )  O2( g )  8CO2(l )  9 H 2O(l )
2
1mol ............................. x
0.2192 mol .................... - 1200
Q V  U  5474.45 KJ / mol
Q V  U  5474.45 KJ / molx3mol

QV  U  16423.36KJ H  U  nRT

Hallando variación de n: n  8  9  25 / 2  4.5mol

H  5474.45KJ / mol  4.5molx8.3x10 3 KJ / molk 298k


H  5463.31KJ / molx3mol

H  16389.92KJ
3.- Calcular el trabajo que se requiere para comprimir a 1/10 de su
volumen inicial. cinco (5) moles de aire a 200ºC y una atmosfera de
presión por un proceso a) Isotérmico b) Adiabático. Calcular las
presiones finales.

Solución:
 V1 =𝑊
𝟏𝑽
 𝑽𝟐 =
𝟏𝟎
 𝒏𝒂𝒊𝒓𝒆 = 𝟓𝒎𝒐𝒍
 T0 =20 C0⇒ 𝟐𝟗𝟑 º 𝑲
 𝑷 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎

a) Calculando el trabajo isotérmico :

28
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1𝑉
10
𝑊𝑇 = 5𝑥8,31𝑥293𝑥𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉

b) Calculando el trabajo adiabático:

𝜸 𝜸
Sabemos que: 𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽𝟐
5/3
𝑉
𝑃2 = 10𝑎𝑡𝑚 ( 𝑉 )
10

Calculando el volumen inicial:

5𝑋0,082𝑋293
𝑉1 =
10

3/5
1(120,13)5/3 3/5
Calculando 𝐕𝟐 : [ ] = [𝑉2 5/3 ]
10

REMPLAZANDO VALORES EN LA FORMULA:

29
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

(1𝑥120,13 − 10𝑥12.013) 𝑎𝑡𝑚 𝑥𝐿 24,2𝑐𝑎𝑙𝑥4,186𝐽


𝑊𝑎𝑑 = 5
( − 1) 𝑎𝑡𝑚𝑥𝐿 𝑐𝑎𝑙
3

4.- La capacidad calórica de un gas monoatómico a presión


constante es 62.3 J/molK. Calcular: a) El número de moles del gas,
b) La capacidad calórica a volumen constante, c) La energía
interna del gas a 350K.

Solución:
𝟓 𝒄𝒂𝒍 5 𝑐𝑎𝑙 4,186 𝐽 20,93 𝐽
a) 𝑪𝒑 = = 𝑥 =
𝒎𝒐𝒍.𝑲 𝑚𝑜𝑙.𝐾 1 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙.𝐾

𝟔𝟐,𝟑 𝑱 𝒅𝑯
𝑪𝒑′ = =( )
𝒎𝒐𝒍.𝑲 𝒅𝑻 𝑷

𝑪𝑪
b) 𝑪𝑪 = ( )𝑪 = 𝑪𝑪𝑪

𝑪𝑪
𝑪𝑪 3𝑪𝑪𝑪 4,186 𝑪
𝑪𝑪′ = ( )𝑪 = 3𝑪( 𝑪 )
𝑪𝑪 𝑪𝑪𝑪. 𝑪 1 𝑪𝑪𝑪

c) Energía interna Volumen cte.

𝑪
𝑪𝑪 = 3 𝑪𝑪𝑪𝑪37,674 𝑪𝑪𝑪.𝑪
𝑪𝑪𝑪
𝑪𝑼 = ∆𝑪 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑥37,674 𝑥350 𝐽

∆𝑼 = 𝟑𝟗𝟓𝟓𝟑, 𝟓 𝑱
Por mol seria:

30
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

5.- Un mol de vapor de agua a 373 K se enfría a 283 K. El calor


entregado por el vapor del agua que se enfría lo absorben 10 moles de
un gas ideal, haciendo que el gas se expanda a una temperatura
constante de 273 K. Si el volumen final del gas ideal es de 20 L.
Determine su volumen inicial y el trabajo realizado por el gas.

Solución:
𝒏𝑯𝟐 𝑶 = 𝟏 𝒎𝒐𝒍
𝑻𝟏 = 𝟑𝟕𝟑 𝑲
𝑻𝟐 = 𝟐𝟖𝟑 𝑲

Absorbe:
𝒏𝒈𝒂𝒔 = 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝑙 𝑻 = 𝟐𝟕𝟑 𝑲

a) V1=? L V2= 20 L

b) (W gas)T =? KJ
QL= 𝝀v. n 𝝀v= Q/n

𝐾𝐽
𝑄𝐿 = −40,688 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 = −40,688 𝐾𝐽
𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙 𝑔 4,186 𝐽 1 𝐾𝐽
𝐶𝑒𝐻2 𝑂 = 1 𝑥 18 𝑥 𝑥 − 90𝑥 3 = −6,781 𝐾𝐽
𝑔. 𝐾 𝑚𝑜𝑙 1 𝑐𝑎𝑙 10 𝐽

𝑸𝑳𝒊𝒃𝒆𝒓𝒂𝒅𝒐 = −𝟒𝟕, 𝟒𝟔𝟗 𝑲𝑱

𝑊𝑊 = −𝑾𝑊 = 𝑊𝑊, 𝑊𝑊𝑊 𝑊𝑊

𝑊 20
47,469𝑊103 𝑊 = 10 𝑊𝑊𝑊(8,31 𝑊273 𝑊𝑊𝑊( )
𝑊𝑊𝑊. 𝑊 𝑊1

31
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

6.-En un proceso a presión constante se enfrían 25 g de un líquido


desde 290 K a 275 K, por medio de la extracción de 1 200 J de calor.
Calcular q; ∆h y un valor aproximado para Cp.

Solución:
P cte
m= 25 g
T1= 290 K ∆T= -15 K
T2= 275 K
Q= -1200 J

Qp= -1200 J Si: ∆H= Qp

∆H = -1200 J
Si: Qp= 25. Cp. ∆T
-1200= 25.Cp. (-15)

7.-Se evaporan a 250K y a una presión constante de 750 mmHg,


0.5 moles de un liquido cuyo calor de vaporización molar es 26.0
KJmol-1. supóngase que el vapor se rige por la ley de los gases
ideales y calcular q, W, U Y H.

Solución:
𝑊𝑊
Datos: 𝑊̅ 𝑊 = 26.0 𝑊𝑊𝑊
𝑊𝑊 = 250𝑊 → 𝑊𝑊 =?
𝑊𝑊 = 750𝑊𝑊𝑊𝑊 = 1𝑊𝑊𝑊
𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊𝑊 = 0.5𝑊𝑊𝑊 → 𝑐𝑡𝑒

Formulas:
𝑊𝑊 = ∆𝑊 = 𝑊𝑊̅𝑊 𝑊𝑊
𝑊 = 𝑊𝑊𝑊 → 𝑊 = 𝑊(𝑊2 − 𝑉1 )
∆𝑼 = 𝑄𝑝 − 𝑊

32
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

∆𝑯 = 𝑑𝑢 + 𝑑(𝑃𝑉)

𝟎. 𝟓 × 𝟔𝟐. 𝟒 × 𝟐𝟓𝟎
𝑽𝟏 = 𝑳 → 𝑽𝟏 = 𝟏𝟎. 𝟒𝑳
𝟕𝟓𝟎

𝑽𝟐 𝟏𝟎.𝟒
= → 𝑽𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟏𝟔 × 𝑻𝟐 …………….(*)
𝑻𝟐 𝟐𝟓𝟎

𝐾𝐽
26 ⁄𝑚𝑜𝑙 26 × 103 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝑇 = = 5𝑐𝑎𝑙
𝐾𝐽
5 ⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙𝐾 × 4.186𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

∆𝑇 = 𝑇2 − 𝑇1

𝑇2 = 1242.24 + 250 = 1492.24𝐾

(*)………….. 𝑉2 = 0.0416 × 1492.24 = 62.08𝐿

𝑁
(a)…………..𝑊 = 105 × (62.08𝐿 − 10.4𝐿)
𝑚2

33
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

750 24.4 𝑐𝑎𝑙 4.186𝐽


(b)………………𝑊 = 𝑎𝑡𝑚(62.08 − 10.4)𝐿 [ ][ ]
760 1𝑎𝑡𝑚×𝐿 1𝑐𝑎𝑙

𝑊 = 5.166.36 𝐽 = 5.166𝐾𝐽

8.- ¿Cuál es la cantidad mínima de trabajo necesario para comprimir


isotérmicamente 17 g de amoniaco a 1 atm Y 150 ºC, a un volumen de
10 L: a) Suponiendo que es un gas ideal, b) Se adecua a la ecuación
de Vander Waals con A= 4,17 atm X L2/ mol2 y B = 0,03707
L/ mol.

Solución:
mNH3= 17 g n NH3= 1mol
T= 150 ºC= 423 K
P= 1atm
V2= 10 L

a) Gas Ideal

1𝑥0,082𝑥423
𝑉= = 34,686 𝐿
1

10
𝑊𝑚𝑖𝑛 = 1𝑥8,313𝑥423𝑥𝐿𝑛( )
34,686

b) Gas Real

𝒅𝑾 = −𝑷𝒅𝑽

34
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑹𝑻 𝒂
𝒅𝑾 = −[( ) − 𝟐 ]𝒅𝑽
⊽ −𝒃 ⊽

𝒅𝑽 𝒅𝑽
𝑾 = −𝑹𝑻∫ ( )+𝒂∫ 𝟐
⊽ −𝒃 ⊽

⊽2 − 𝑏 1 1
𝑊 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 ( )−𝑎 ( − )
⊽1 − 𝑏 ⊽1 ⊽2

10 − 0,037 1 1
𝑊 = −0,082𝑥423𝐿𝑛 ( ) − 4,17 ( − )
34,686 − 0,037 34,686 10

24,2 𝑐𝑎𝑙 4,186 𝐽


𝑊 = 43,529 𝑎𝑡𝑚𝑥𝐿𝑥 ( )𝑥( )
𝑎𝑡𝑚𝑥𝐿 1 𝑐𝑎𝑙

9.- Dos moles de un gas triatómico se expanden en forma adiabática


desde un volumen de 10 L y 1 atm de presión, hasta un volumen de
50 L. (a) La energía interna, ¿Aumenta ó disminuye? (b) ¿Cuál es el
cambio de energía interna? (c) Si a continuación el gas se comprime
a presión constante, hasta un volumen de 10 L y después se hace
aumentar su presión a volumen constante, volviendo a 1 atm ,
¿Cuánto trabajo realiza el gas en un ciclo completo? ¿Cuál es el calor
transferido neto? ( Cv = (6,8/2)R )
Solución:
𝜼 = 𝟐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔

 Proceso adiabático:

V1=10 L V2= 50L P1= 1 atm.

 Proceso isobárico:

V3= 10L P2= 0.1262 atm = P3

35
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

 Proceso isotérmico:

V3= V4 P1= 1 atm W ciclo =? Q ciclo =?

𝑃1 𝑉1
𝑇1 = ≅ 61 𝐾
𝜂𝑅

𝑇1 𝑉2 1.286
=( )
𝑇2 𝑉1

La energía interna ¿aumenta o disminuye?

 ∆𝑈 = 𝑎𝑢𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎
𝑃1 𝑉1 𝛾 = 𝑃2 𝑉2 𝛾

Datos:

10 1.286
 𝑃2 = (1 𝑎𝑡𝑚) (50) = 0.1246 𝑎𝑡𝑚
9 𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑝̅ =
𝑚𝑜𝑙 𝐾
7 𝑐𝑎𝑙
 𝐶𝑉̅ = 𝑚𝑜𝑙 𝐾
 𝛾 = 1.294

(1)(10) − (0.1262)(50)
𝑊𝑎𝑑 =
1 − 1.294
24.2 𝑐𝑎𝑙
𝑊𝑎𝑑 = −12.83 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 × = −310.4 𝑐𝑎𝑙
1 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿

Rpta:

Proceso 2-3
24.2 𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 𝑃∆𝑉 = (0.1246)(10 − 50)𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 ×
1 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
𝑊 = −120,6 𝑐𝑎𝑙

36
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑄𝑝 = 𝜂𝐶𝑃̅ (𝑇3 − 𝑇2 )
𝑉2 𝑉3
= → 𝑇3 = 7.6 𝐾
𝑇2 𝑇3
𝑄𝑝 = 2(8,738)(7,6 − 38)

∆𝑼 = 𝑸𝑷 − 𝑾 = −𝟓𝟑𝟏, 𝟑 𝒄𝒂𝒍

c) ¿Cuál es el cambio de energía interna?


24.2 𝑐𝑎𝑙
𝑊 = 𝑃∆𝑉 = (0.1246)(10 − 50)𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
1 𝑎𝑡𝑚 × 𝐿
𝑊 = −120,6 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑝 = 𝜂𝐶𝑃̅ (𝑇3 − 𝑇2 )
𝑉2 𝑉3
= → 𝑇3 = 7.6 𝐾
𝑇2 𝑇3
𝑄𝑝 = 2(8,738)(7,6 − 38)

Rpta:

d) Si a continuación el gas se comprime a presión constante,


hasta un volumen de 10L y después se hace aumentar su
presión a volumen constante, volviendo a 1 atm, ¿Cuánto
trabajo realiza el gas en un ciclo completo? ¿cuál es el calor
transferido neto? (CV = (6.8/2)R

Proceso 3-1:

𝑄 = 2(6,7529)(38 − 7.6)

PROCESO ΔU Q cal W cal


cal
1-2 +310.4 0 -310.4

37
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

adiabático
2-3 -410.7 - -120.6
isobárico 531.3
3-1 410.5 410.5 0
isocórico
310.2 - -431.0
120.8
10.- Cinco moles de gas metano inicialmente a la temperatura de 20
ºC, ocupan un volumen de 10 L. El gas experimenta una expansión a
presión constante hasta un volumen de 20 L; luego se expande en
forma adiabática hasta que regresa a su temperatura inicial. a)
Graficar el proceso en un diagrama PV. calcular: b) La cantidad de
calor que se le entrego al gas durante todo el proceso, c) El cambio
total en la energía interna del gas, d) El trabajo total realizado
durante el proceso, e) El volumen final del gas.
Graficar el proceso en un diagrama PV.

𝜼𝑪𝑯𝟒 = 𝟑 𝒎𝒐𝒍

𝑻𝑨 = 𝑻𝟏 = 𝟐𝟎 ª𝑪 = 𝟑𝟓𝟎 º 𝑲 𝑷𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒔𝒐𝒃á𝒓𝒊𝒄𝒐

𝑉1 = 10 𝐿 , 𝑉2 = 20 𝐿

𝑉1 𝑉2
= ⇒ 𝑇2 = 𝑇𝐵 = 586 𝐾
𝑇1 𝑇2

𝜼 𝒏 𝑻𝟏
𝑷𝟏 = ≅ 𝟏𝟐, 𝟎𝟏𝟑 𝒂𝒕𝒎
𝑽𝟏
24.2𝑐𝑎𝑙
𝑊𝑖𝑠𝑜𝑏 = 𝑃∆𝑉 = (12,013)(20 − 10)𝑎𝑡𝑚 × 𝐿 × 1 𝑎𝑡𝑚×𝐿

P (atm)

B=313ºC=
38 586ºK
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝐽 𝐽
𝜂𝐶𝐻4 : 𝐶𝑃̅ = 35,5 𝑚𝑜𝑙 º𝐾 𝐶𝑉̅ = 27,10 𝑚𝑜𝑙 º𝐾

Proceso isobárico AB:

𝑄𝑃 = 5 (35,5)(586 − 293)𝐽

1 𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑃 = 52007.5 𝐽 ×
4.186𝐽

𝑄𝑃 = 12424 𝑐𝑎𝑙 = 12,424 𝐾𝑐𝑎𝑙

Proceso adiabático BC:

𝑄 = 0 = ∆𝐻

𝑊𝑎𝑑 = −∆𝑈

̅ 𝑽 ∆𝑻
∆𝑈 = 𝜼𝑪
𝟏 𝒄𝒂𝒍
∆𝑈 = (𝟓)(𝟐𝟕, 𝟏𝟎)(𝟐𝟗𝟑 − 𝟓𝟖𝟔)𝑱 ×
𝟒. 𝟏𝟖𝟔 𝑱

𝑇1 𝑉2 𝛾−1 586 𝑉𝐶 1,31−1


=( ) = =( )
𝑇2 𝑉1 293 20

39
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Proceso isotérmico CA:

𝑉2
𝑊 = 𝑄 = 𝜂𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉1

10
𝑊 = 𝑄 = 5 × 1,986 × 293 × 𝑙𝑛
24,8

𝑾 = 𝑸 − 𝟐. 𝟔𝟒 𝒌𝒄𝒂𝒍

ΔU Kcal Q cal W Kcal


AB 9,517 12,424 2,907
BC -9,484 0 9,484
CA 0 -2,64 -2,64
CICLO 0,033 9,784 9,751

SE CUMPLE QUE ∆𝐔 = 𝐐 − 𝐖 = 0

Calcular la cantidad de calor que se le entrego al gas durante todo


el proceso.

El cambio total en la energía interna del gas.

El trabajo total realizado durante el proceso.

El volumen final del gas.

40
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

11.- Determine la ∆S cuando 50 g de N2 (g), si se calienta de 20°C a


210°C a una presión de 1 atm constante. Si Cp=(6,5 + 1,41T-
0,81T2)cal/mol-g.K

𝑄𝑝 𝑛 ∗ 𝐶𝑝 ∗ 𝑑𝑇
𝑑𝛿 = ± =
𝑇 𝑇
2
50 2
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 6.5 + 1.41T − 0.81T 2
1 28 1
50 0.81 2
∆𝑆 = (6.5𝑙𝑛𝑇 + 1.41𝑇 − 𝑇 )
28 2

12.- Se tiene 2 000 kg de H2O inicialmente a 200 °C y a una 1 atm de


presión. Esta cantidad de H2O se en fría hasta una temperatura de -
20°C. Calcular el cambio de entropía en cada paso del proceso de
enfriamiento y el cambio total de la entropía. (Cp=7,19+2,37*10-3T +
2,08x10-7T2) cal/mol-g°K

Solución:

mH2 O = 2000kg = 2x106 g

T1 = 200ºC = 473K

T2 = −20ºC = 253K

7,19 + 2,37x10−3 T + 2,08x10−7 T 2


ds1 = n ( ) dt
T

7,19
∫ ds1 = ∫ dT + ∫ 2,37x10−3 dT + ∫ 2,08x10−7 TdT
T

dT
∆s1 = 7,19 ∫ + 2,37x10−3 ∫ dT + 2,08x10−7 ∫ TdT
T

41
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

T2
∆s1 = 7,19 ln + 2,37x10−3 (T2 − T1 ) + 2,08x10−7 (T2 2 − T1 2 )
T1

373
∆s1 = 7,19 ln + 2,37x10−3 (373 − 473) + 2,08x10−7 (3732 − 4732 )
473

cal 2x106
∆s1 = (−1,93 )x mol
molxK 18

Kcal
∆s1 = −214,4
K

(−520)(2000)Kcal
∆s2 =
373K

Kcal
∆s2 = −2895,44
K

mCe dT
ds3 =
T

273
∆s3 = 2000(1) ln
373

Kcal
∆s3 = −624,21
K

(−80)(2000)Kcal
∆s4 =
273K

Kcal
∆s4 = −586,1
K

mCe dT
ds5 =
T

253
∆s5 = 2000(0,5) ln
273

Kcal
∆s5 = −76,08
K

13.- Un bloque de Cu de 500 g de masa inicialmente a 293 K, está en


contacto térmico con un calentador eléctrico de 1000 Ω de resistencia

42
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

y masa despreciable. Se pasa una corriente eléctrica de 1 A durante


15 s. ¿Cuál es el cambio de entropía del cobre? Supóngase que Cpm es
24,4 J/mol-g.K en todo momento.

𝐸𝐸 = 𝑉 ∗ 𝐼 ∗ 𝑇 = 𝑅 ∗ 𝐼 2 ∗ 𝑡
𝐸𝐸 = 103 ∗ 1 ∗ 15 = 15𝑘𝐽

Hallamos la temperatura:
500
15 ∗ 103 = (24.4)(𝑇2 − 293)
63.5
𝑇2 = 371.1 𝐾

Teniendo en cuenta estos datos:


2
𝑑𝑇
𝑑𝑆 = 𝑛 ∗ 𝐶𝑝 ∫
1 𝑇
500 371.1
∆𝑆 = ∗ 24.4 ∗ 𝑙𝑛
63.5 293

14.- Un motor de Carnot cuyo depósito frío está a la temperatura de


7 ºC, tiene un rendimiento del 40 %. Se desea aumentar el
rendimiento hasta el 50 %, ¿en cuántos grados ha de aumentarse la
temperatura del foco caliente?

𝑒𝑐 = 40%
280
0.4 = 1 − 𝑇2

𝑇2 = 466.6𝐾
Cuando la eficiencia es 50%:
280
0.5 = 1 −
𝑇2𝐼
𝑇2𝐼 = 560𝐾
∆𝑇 = 560𝐾 − 466.6𝐾

15.- Una máquina térmica tiene una potencia de salida de 5 Kw y


una eficiencia de 25%. Si la máquina libera 8 000 J de calor en cada

43
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

ciclo, calcular: a) el calor absorbido en cada ciclo, b) el tiempo que


tarda en completar cada ciclo.

8000𝐽
0.25 = 1 − 𝑄1

B.-tiempo que tarda en completar cada ciclo:

𝑊 = 10666.7 𝐽 − 8000 𝐽
𝑊 = 2666.7 𝐽
𝑊
𝑃𝐸 =
𝑡

15. Calcular el menor trabajo que se tiene que realizar para extraer
100 cal de calor de un baño de hielo a 0°C, cuando los alrededores
se encuentran a 25 °C. ¿Qué cantidad de calor a 25 °C se podría
obtener del baño de hielo al gastar 41,86 J de trabajo en un
proceso reversible.

𝑄2 𝑇2
𝑒𝐶𝐼 = =
𝑄2 − 𝑄1 𝑇2 − 𝑇1

𝐕𝐄𝐑𝐀𝐍𝐎:
298
𝑒𝐶𝐼 = = 11.92
298 − 273

𝐈𝐍𝐕𝐈𝐄𝐑𝐍𝐎:
273
𝑒𝐶𝐼 = = 10.92
298 − 273
100 𝑐𝑎𝑙
A.-𝑊 = 10.92
= 9.16 𝑐𝑎𝑙

𝑊 = 41.86 𝐽
B.- 𝑊 = 𝑄2 − 𝑄1

𝑄2 = 41.86 + 418.6

44
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑄2 = 460.46 𝐽

17.- El motor de un automóvil, opera con el ciclo mostrado en la


figura 01 llamado ciclo de Otto idealizado. En un cilindro del motor,
justo después de la combustión (estado B), el gas está confinado a un
volumen de 50 cm3 y su presión es de 3 MPa. En el proceso
adiabático BC, el émbolo se mueve hacia fuera a un volumen final de
300 cm3 mientras el gas se expande sin perder calor.

Figura 01

En el proceso CD el volumen permanece constante y la presión


desciende, de modo que en D es la mitad que en C. El proceso DA
también es adiabático. Si la mezcla aire - gasolina pulverizada se
comporta como gas ideal de cv = 5/2R y γ = 1.4, calcular:
a) las siguientes razones de presión: PB/PA, PC/PB, PD/PC y
PA/PD,
b) demostrar que la variación de entropía del ciclo es cero,
c) la eficiencia del ciclo.

Solución:
I. PV = nRT

n = 1mol − kg
(3x106 )(50x10−6 )
TB = 8,31

TB = 18,05K

45
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

II. ̅̅̅̅
BCproceso adiabatico

PB VB γ = PC VC γ
50 1,4
PC = 3 (300) = 0,244MPa

PD = 0,122MPa
TB V γ−1
III. TC
= (VC )
B

18,05 300 1,4−1


=( )
TC 50

TC = 8,81K

IV.CD
̅̅̅̅ proceso isocórico
PC P
TC
= TD
D

0,122x8,81
TD = 0,244

TD = 4,405K
V. ̅̅̅̅
DAproceso adiabatico

PA VA γ = PD VD γ
300 1,4
PA = 0,122 ( 50 ) = 1,5MPa

TA V γ−1
VI. = ( D)
TD VA

300 1,4−1
TA = 4,405 ( 50 )

TC = 9,02K
VII. ̅̅̅̅
AB proceso isocórico
PA P
TA
= TB
B

3x9,02
TB = 1,5

TB = 18,04K
VIII. Wad = −∆U
PB VB −PC VC
WadB−C = γ−1

Wad = 192J
IX. ∆U = Q V = nc̅p (T2 − T1 )

46
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

5 Paxm3
Q V = 1mol − kg (2 (8,31 mol−kg)) (4,4 − 8,81)

Q V = −91,61
X. S → f(P, T)
T P
∆s = c̅p Ln T2 − RLn P2
1 1

7 4,405 0,122
∆s = (8,31)Ln − 8,31Ln 0,244
2 8,81
J
∆s = −14,4
K
PD VD −PA VA
XI. ̅̅̅̅
PA Wad =
γ−1

(0,122x106 )(300x10−6 )−(1,5x106 )(50x10−6 )


Wad =
1,4−1

Wad = −36J
5
XII. ̅̅̅̅
AB ∆U = Q V = 1 (2) 8,31(18,05 − 9,02)

Q V = 187,6J
7 18,05 3
XIII. ∆s = 2 (8,31)Ln 9,02
− 8,31Ln 1,5

Proceso ∆𝐔(𝐉) 𝐐(𝐉) 𝐖(𝐉) 𝐉


∆𝐒 ( )
𝐊
B-C -192 0 192 0
C-D -91,62 -91,62 0 -14,4
D-A 96,0 0 -96,0 0
A-B 187,6 187,6 0 14,4
TOTAL -0,02 95,98 96 0
J
∆s = 14,4
K
EFICIENCIA
𝑊 96
𝑒𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = = = 0,51
𝑄2 187,6

También:
𝑊 𝑄2 − 𝑄1 𝑄1 91,62
= =1− =1− = 0,51
𝑄2 𝑄2 𝑄2 187,6

47
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

18.- Si se mezclan 200g de agua a 20ºC con 300g de agua a 75ºC,


calcular:
a) La temperatura final de equilibrio de la mezcla.
b) La variación de entropía del sistema

Solución:

a) La temperatura final de equilibrio de la mezcla

m = 200g m = 300g
T= 20°C T= 75°C

−𝐐𝐜 = 𝐐𝐠

−𝐦 𝐂𝐞 ∆𝐓 = 𝐦 𝐂𝐞 ∆𝐓

−𝟑𝟎𝟎(𝟏)(𝐓𝐞 − 𝟕𝟓) = 𝟐𝟎𝟎(𝟏)(𝐓𝐞 − 𝟐𝟎)

b) La variación de entropía del sistema

𝑸 𝒅𝑻
∆𝑺 = = 𝒎𝑪𝒆
𝑻 𝑻

326
∆𝑆𝑓 = 200(1)𝑙𝑛 293 ∆𝑺𝒇 = 𝟐𝟏. 𝟑𝟒𝟓 𝒄𝒂𝒍/𝒌

326
∆𝑆𝑐 = 300(1)𝑙𝑛 348 ∆𝑺𝒄 = −𝟏𝟗. 𝟓𝟗𝟐 𝒄𝒂𝒍/𝒌

∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕 = ∆𝑺𝒇 + ∆𝑺𝒄

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 = 21.345𝑐𝑎𝑙/𝑘 + (−19.592 𝑐𝑎𝑙/𝑘)

48
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

19.- Analicemos un proceso de mezclado espontaneo y por lo tanto


irreversible. Un mol de oxigeno a 30 PSIA y 60ºF, está en un
recipiente que se conecta con otro que contiene 2 moles de nitrógeno
a 10 PSIA y 100ºF, se comunican ambos recintos mediante una
válvula y se mezclan los gases. Determine:
a) La temperatura y la presión de equilibrio después de la mezcla.
b) La variación de entropía de cada gas y S de la mezcla.
Asumir que las condiciones son las mismas que en la
experiencia de Joule-Kelvin.
Solución:

Oxigeno Nitrógeno
n = 1 mol n = 2 mol
T = 60°F= 15.56°C T= 100°F= 37.78°C
P= 30 PSIA P= 10 PSIA
Cv = 5.03 cal/mol k Cv = 4.96 cal/mol k

𝐧𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥𝐞𝐬 = 𝟑 𝐦𝐨𝐥𝐞𝐬

a) La temperatura y la presión de equilibrio después de la mezcla


−𝑸𝒄 = 𝑸𝒈

−2 𝑥 4.96 𝑥 (𝑇𝑒 − 37.78) = 1 𝑥 5.03 𝑥 (𝑇𝑒 − 15.56)


−𝑇𝑒 + 37.78 = 0.5 𝑇𝑒 − 7.78
45.56 = 1.5𝑇𝑒

Hallando el volumen del oxigeno:

𝒏𝑹𝑻
𝑽=
𝑷

49
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1 𝑥 288.56°K 𝑥 R
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =
2.04 𝑎𝑡𝑚
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 141.45 𝑅

Hallando el volumen del nitrógeno:

𝒏𝑹𝑻
𝑽=
𝑷

2 𝑥 310.78°K 𝑥 R
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 =
0.68 𝑎𝑡𝑚
𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 914.05° 𝐾 = 1055.5° 𝑅
𝑛𝑇 𝑥 𝑅 𝑥 𝑇𝑒
𝑃𝑇 =
𝑉𝑇
3 𝑥 𝑅 𝑥 30.37
𝑃𝑇 =
1055.5 𝑅

b) La variación de entropía de cada gas y ΔS de la mezcla. Asumir


que las condiciones son las mismas que en la experiencia de
Joule-Kelvin.

 Del oxigeno
𝑸 𝒅𝑻
∆𝑺𝑶𝟐 = = 𝒏𝑪𝑽
𝑻 𝑻

303.37
∆𝑆𝑂2 = 1 𝑥 5.03 ln ( )
288.56

∆𝑺𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟐𝟓𝟐𝒄𝒂𝒍/𝒌

 Del nitrógeno
𝑸 𝒅𝑻
∆𝑺𝑵𝟐 = = 𝒏𝑪𝑽
𝑻 𝑻

303.37
∆𝑆𝑁2 = 2 𝑥 4.96 ln ( ) 𝑥 0.252 𝑐𝑎𝑙/𝑘
310.78

50
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

∆𝑺𝑵𝟐 = − 𝟎. 𝟐𝟑𝟗𝒄𝒂𝒍/𝒌

Hallando la entropía del sistema:

∆𝑺𝒔𝒊𝒔𝒕 = 𝟎. 𝟐𝟓𝟐𝒄𝒂𝒍/𝒌 − 𝟎. 𝟐𝟑𝟗𝒄𝒂𝒍/𝒌

20.- Un ciclo de Carnot tiene un almacén frio de 17ºC. En cada ciclo


se suministran 2500 J de calor y se efectúan 1200 J de trabajo. ¿Cuál
es la temperatura de almacén de calor?

Solución:

Q2 = 2500J

W = 1200J

Fuente fría T1 = 17°C

𝐓𝟏
𝐞𝐜 = 𝟏 −
𝐓𝟐

w 1200
ec = = = 0,48
Q2 2500

290
0,48 = 1 − 0,52 T2 = 290
T2
T2=557,69°K

21. En un tubo de vidrio, el agua presenta una elevación capilar


de 20mm a 20ºC. Si la densidad es 0,9982 kg/L y la tensión
superficial es 7,423x10-3 kgf/m. Calcule el diámetro del tubo en
cm.

51
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Solución:

h = 20mm = 2 cm
T= 20°C
ρ = 0.9982 Kg/L = = 0.9982 g/cm3

𝟏𝒙𝒓𝒙𝝆𝒙𝒈𝒙𝒉
𝜸=
𝟐

𝐊𝐠 𝐟 𝟗. 𝟖 𝐍 𝟏𝟎𝟓 𝐝𝐢𝐧𝐚 𝟏𝐦
𝛄 = 𝟕. 𝟒𝟐𝟑 𝐱𝟏𝟎−𝟑 𝐱 𝐱 𝐱
𝐦 𝟏𝐊𝐠 𝐟 𝟏𝐍 𝟏𝟎𝟐 𝐜𝐦

𝛄 = 𝟕𝟐. 𝟕𝟒𝟓

𝑔 𝑥 𝑐𝑚⁄ 2
72.745 𝑆 = 1 𝑥 𝑟 𝑥 0.9982 𝑔 𝑥 981 𝑐𝑚 𝑥 2 𝑐𝑚
𝑐𝑚 2 𝑐𝑚3 𝑆2

22.- La cetona carvona es un componente del aceite de menta verde.


Su presión de vapor depende de la temperatura como sigue:

TºC 57,2 98,9 133,1 157,1 202,8 227,5


P 1,2 10,1 40,0 100,0 402,0 760
mmHg

La masa molar del compuesto es 150,2. ¿Cuáles son las entalpias


(KJ/kg) de vaporización y el punto de ebullición convencional 520
Torr. Representar los datos en un papel grafico correspondiente e
indique la temperatura de ebullición.

Solución:

T°C P mmHg T°K

52
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

57.2 1.2 330.2


98.9 10.1 371.9
133.1 40 406.1
157.1 100 430.1
202.8 402 475.8
227.5 760 500.5

𝑷
𝐥𝐧( 𝟐⁄𝑷 )
𝑨= 𝟏
𝒙 (𝑻𝟐 𝒙 𝑻𝟏 )
(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )

ln(10.1/1.2 )
𝐴1 = 371.9−330.2 𝑥 371.9 𝑥 330.2 𝐴1 = 6273.218

ln(40/10.1 )
𝐴2 = 406.1−371.9 𝑥 371.9 𝑥 406.1 𝐴2 = 6077.991

ln(100/40 )
𝐴3 = 430.1−406.1 𝑥430.1 𝑥 406.1 𝐴3 = 6668.444

ln(402/100 )
𝐴4 = 𝑥 475.8 𝑥 430.1 𝐴4 = 6230.068
475.8−430.1

ln(760/402 )
𝐴5 = 500.5−475.8 𝑥 500.5 𝑥 475.8 𝐴5 = 63958.318

𝑨𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟏𝟕𝟖𝟒𝟏. 𝟔𝟎𝟖

𝑨
𝑳𝒏 𝑷 = − + 𝑰
𝑻

17841.608
𝐿𝑛 1.2 = − + 𝐼1 𝐼1 = 54.215
330.2

17841.608
𝐿𝑛 10.1 = − + 𝐼2 𝐼2 = 50.287
371.9

17841.608
𝐿𝑛 40 = − + 𝐼3 𝐼3 = 47.623
406.1

17841.608
𝐿𝑛 100 = − + 𝐼4 𝐼4 = 46.088
430.1

53
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

17841.608
𝐿𝑛 402 = − + 𝐼5 𝐼5 = 43.495
475.8

17841.608
𝐿𝑛 760 = − + 𝐼6 𝐼6 = 42.281
500.5

𝑰𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟒𝟕. 𝟑𝟑𝟐

𝟏𝟕𝟖𝟒𝟏. 𝟔𝟎𝟖
𝑳𝒂 𝒆𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒆𝒔 ∶ 𝑳𝒏 𝑷 = − + 𝟒𝟕. 𝟑𝟑𝟐
𝑻

Hallando las presiones corregidas:

T°K P mmHg x 10-3


330.2 1.230
371.9 10.1
406.1 40
430.1 100
475.8 402
500.5 760

1000

100

10

1
1.5 2 2.5 3 3.5

54
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

23.- La entalpia estándar de combustión fenol solido es -3,054


KJ/mol a 25°C y su entropía estándar molar es 144 J/mol. Calcula
la energía de Gibbs estándar de formación del fenol a la
temperatura indicada.
Solución:

∆H°C =-3054Kj/mol

T=25°C = 298K

∆G°f = ∆H°f − T∆Sf

Si: ∆G= ∆H - T∆S


C6H6 O + 7O2(g) 6CO2 (g) + 3 H2O (l) - 3054
KJ/mol

6CO2 (g) + 3H2O (l) C6H6 O + 7O2(g) 3054


KJ/mol

6C(s) + 6O2(g) 6CO2 (g) 6x(-


393,7)KJ/mol

3H2(g) + 3/2 O2(g) 3H2O (l) 3x(-


241,94)KJ/mol

6C(s) + 1/2 O2(g) + 3H2 C6H6 O -34,02 KJ/mol

∆G°= ∆H° - T∆S°

∆G° = -34,02 KJ/mol – 298 K (0,144) KJ/mol K

∆G° = -76,932 KJ/mol K

55
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

24.- Cuando un barómetro de mercurio, se construye con un tubo


de diámetro muy pequeño, se forma un menisco entre el mercurio
y el espacio que puede afectar a la medida del instrumento.
Determine la altura h que alcanza el mercurio en un tubo de 2mm
de diámetro si la presión atmosférica es 1 atm. La tensión
superficial del mercurio es de 510mN/m y el ángulo de contacto
del menisco con la pared del tubo es de 130°.
Solución:

P= 1 atm

λ= 510 mN/m= 510x10-3N/m

D= 2mm= 2x10-3m R=10-3m

Ѳ=180-130=50o

Ρ= 1300x103 g/m3

𝟐𝛌𝐜𝐨𝐬ѳ
𝐡=
𝐑𝐠𝛒
2x510x10−3 cos50
h=
10−3 9.8x13600x103

𝐡 = 𝟒, 𝟗𝟏𝟗𝐱𝟏𝟎−𝟔 𝐦 = 𝟒, 𝟗𝟏𝟗𝐱𝟏𝟎−𝟒 𝐜𝐦

25.- En un estudio sobre la presión de vapor del clorobenceno,


presentaron información acerca de las presiones manométricas y de las
temperaturas efectuadas en el laboratorio de la FAIIA, parte de estos
datos se presentan a continuación:
T ºC 19 25.8 29.5 34.5 37.5
H(man)mm 9 56 76 148 167

De estos datos, calcular:


a) el calor de vaporización en kcal/kg
b) la presión de vapor a 45ºc
c) grafique sus datos corregidos

56
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Solución:
T ºc T(k) H(man)mm Patm(Hyo) PTotal(mmHg)
19 292 9 520 529
26 299 56 520 576
30 303 76 520 596
35 308 148 520 668
38 311 167 520 687

A
LnP  I
T

 Hallando A:
576
Ln( ) x 298.8 x 292
A1  529  1092.15( si )
298.8  292

596
Ln( ) x302.5 x 298.8
A2  576  833.83( si )
302.5  298.8

668
Ln( ) x307.5 x302.5
A3  596  2121.71(no)
307.5  302.5

687
Ln( ) x310.5 x307.5
A4  668  892.60( si )
310.5  307.5

A( PROMEDIO )  939.53

 HALLANDO I:

57
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

939.53
I 1  Ln(529)   9.489
292

939.53
I 2  Ln(576)   9.500
298.8

939.53
I 3  Ln(596)   9.496
302.5

939.53
I 4  Ln(668)   9.560
307.5

939.53
I 5  Ln(687)   9.558
310.5

I ( PROMEDIO )  9.521

 939.53
LnP   9.521
T

 939.53
LnP1   9.521 P1  546.44
292
 939.53
LnP2   9.521 P2  587.96
298.8
 939.53
LnP3   9.521 P3  611.01
302.5
 939.53
LnP4   9.521 P4  642.66
307.5
 939.53
LnP5   9.521 P5  661.92
310.5

 Dato corregidos:
1/T X103 PTotal(mmHg)
3,42 546,44
3,35 587,96
3,31 611,01

58
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

3,25 642,66
3,22 661,92

HV
a) A
R

Clorobenceno=112.5g/mol
Cal 1mol 103 g
H V  939.53 X 1.986 x x
mol 112.5 g kg
kCal
H V  16.59
kg

b) T=318K

 939.53
LnP   9.521
318
P  710.88mmHg

c)

59
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

GRAFICA DE PRESION DE VAPOR

P (mmHg) 700

650 LnP=-939,53/T+ 9,521

600

550

500
3,2 3,25 3,3 3,35 3,4 3,45
1/T X 1000

60
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Para esta establecer el valor de la constante crioscopico molal de un


disolvente orgánico “x”, se efectuó una serie de determinaciones de

61
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

temperaturas de congelación de soluciones. En un ensayo 2.205 g de


naftaleno disueltos en 80.0 g de dicho disolvente originaron un descenso
crioscopico de 0.970 K. Calcular el valor hallado para dicha constante.

Datos:

m Naftaleno =2.205 g

m Ste =80.0 g KC=??? ∆𝑇 = 0.970𝐾

∆𝑇𝐶 = 𝑚̇ × 𝐾𝐶

𝑀𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = 128

0.97 = 𝑚̇ × 𝐾𝐶

0.97 0.97 º𝑐
𝐾𝐶 = 2.205 = = 4.50
128
2.015 𝑚
80×10−3

2.- Los líquidos A y B forman soluciones ideales. La presión de vapor dela


mezcal de un mol de A y dos moles de B es de 50KPa a 70ºc. Al agregar 3
moles más de A, la presión de vapor de la solución se eleva a 71KPa a 70ºc.
a) Determine ºPA Y ºPB

Solución:

a)
𝑃𝑡 = 50𝐾𝑃𝑎 = 𝑋𝐴 × °𝑃𝐴 + 𝑋𝐵 × °𝑃𝐵
n A=1 mol
1 2
50 = × °𝑃𝐴 + × °𝑃𝐵
nB=2 mol 3 3

b)

n A=4 mol

nB=2 mol
𝑃𝐼 𝑡 = 71𝐾𝑃𝑎 = 𝑋 𝐼𝐴 × °𝑃𝐼𝐴
+ 𝑋 𝐼 𝐵 × °𝑃𝐼 𝐵

2 1
(71 = × °𝑃𝐴 + × °𝑃𝐵 ) × (−2)
3 3
62
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

3.- Considere la siguiente reacción de equilibrio:

𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐶(𝑠) ↔ 2𝐶𝑂2(𝑔) ∆𝐻° = 41.3 𝐾𝐶𝑎𝑙

Indique hacia donde se desplaza el equilibrio si:

a) Se aumenta la presión total del sistema.


Se desplaza hacia los reactivos ya que en este hay menor número de
moles gaseosos.
b) Se aumenta la temperatura total del sistema.
Como la ∆H° es positivó se desplaza hacia los productos.
c) Si se retira 𝐶𝑂2(𝑔) desde el sistema.
A mayor concentración de los reactivos el equilibrio tiende a
desplazarse hacia los productos.

4.- En el siguiente equilibrio se encuentra que a 200ºC hay 1.2 moles de O2,
1.2 moles de CH4O, 2 moles de CO y 2 moles de agua en un reactor de 2
litros.

Solución:
𝐶𝑂(𝑔) + 2𝐻2 𝑂 ↔ 2𝐶𝐻4 𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)

Datos:

V=2L

T= 200ºC

63
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝑛𝑂2(𝑔) = 1.2 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝐻4 𝑂2(𝑔) = 1.2 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐶𝑂(𝑔) = 2 𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻2 𝑂 = 2 𝑚𝑜𝑙
a.- Hallando KC

1.2 1 1.2 1
[ 2 ] ×[ 2]
𝐾𝐶 =
2 2 2 2
[ 2] [ 2]

1.2
[4] 1.44
𝐾𝐶 = 22 22
= = 0.36 𝑀−1
× 4
4 4

Hallando KP

𝐾𝑃 = (0.36 )(𝑅𝑇)(𝑐+𝑑)−(𝑎+𝑏)

𝐾𝑃 = (0.36 )(0.082 × 473)2−3

𝐾𝑃 = 0.0093 𝑎𝑡𝑚−1

b.-
3 3 3
𝐶𝑂(𝑔) + 3𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝐻4 𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
2 2 2

Hallando las nuevas concentraciones:

1.5 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑂] = = 0.75
2 𝐿
1.5 𝑚𝑜𝑙
[𝑂2 ] = = 0.75
2 𝐿
3 𝑚𝑜𝑙
[𝐻2 𝑂] = = 1.5
2 𝐿
1.5 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝐻4 𝑂2 ] = = 0.75
2 𝐿

5.- La siguiente reacción de descomposición del siguiente compuesto ocurre


a 250ºC.
𝑁𝐻2 𝐶𝑂2 𝑁𝐻4(𝑠) ↔ 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝑁𝐻3

64
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Cuando en un reactor de 5 litros se coloca una cierta cantidad del


compuesto. Se encuentra que una vez alcanzado el equilibrio, la cantidad
de 𝐂𝐎𝟐 es de 0.05 moles. Con estos datos calcule la constante de equilibrio
𝐊 𝐂 𝐲 𝐊 𝐏 de la reacción.

mol 𝑵𝑯𝟐 𝑪𝑶𝟐 𝑵𝑯𝟒(𝒔) 𝑪𝑶𝟐(𝒈) 𝑵𝑯𝟑


inicial 0.1166 - -
RX X - -
NO RX 0.1166-X - -
Se forma 0.0666 X 2X
𝐾𝑃 = 0.0666 + 𝑋

𝑛𝐶𝑂2 𝑛𝑁𝐻3
+ =1
𝑛𝑻 𝑛𝑻
0.05 + 2𝑋
→ =1
0.0666 + 𝑋

𝑋 = 0.01166

0.0332 2
[0.05] [ ]
5
𝐾𝐶=
[0.1]

𝐿2
𝐾𝐶= 2 × 10−5
𝑚𝑜𝑙 2

𝐾𝑃 = 2 × 10−5 (0.082 ×
523)

𝐾𝑃 = 0.5518 𝑎𝑡𝑚−2

6.- La siguiente reacción ocurre en un reactor de 2 L a 50ºC

𝑁𝑂2(𝑔) ↔ 𝑁2 𝑂4(𝑔) 𝐾𝑃 = 0.1 𝑎𝑡𝑚−1

a) Si inicialmente la presión parcial de 𝐍𝐎𝟐(𝐠) es 2 atm, calcule los moles


de cada componente cuando se haya alcanzado el equilibrio y la
presión total del sistema.

65
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

b) Si la presión total del sistema se aumenta a 2atm, calcule las nuevas


presiones parciales en equilibrio.
c) Solución:

Datos:
𝐾𝑃 = 0.1 𝑎𝑡𝑚−1
𝑃𝑁𝑂2(𝑔) =2 atm

Hallando 𝐾𝑃 :
[𝑃𝑁2 𝑂4 ]
𝐾𝑃 = = 0.1
[𝑃𝑁𝑂2 ]
Hallando 𝐾𝐶 :
[0.1]
𝐾𝐶 = = 2.65
[0.082 × 323]−1
Hallando 𝑛:
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
[2] × [2]
𝑛𝑁𝑂 = = 0.150 𝑚𝑜𝑙
2 (0.082 × 3.3)

mol 𝑵𝑶𝟐 𝑵𝟐 𝑶𝟒
inicial 0.150 -
RX 2X -
NO RX 0.150-2X -
Se forma - X

Hallando “X”
𝑥 1
[2]
𝐾𝐶 =
0.150−2𝑋 2
[ 2
]

7.- considere la siguiente reaccion de equilibrio a 250C:

2CO(g ) + H2(g) HOC2OH(g) Kp = 1.5atm_2

Si inicialmente un reactor de un litro a 2500C se carga con 1atm de CO,


2atm de H2 y 4atm de HCO3OH, calcula las presiones parciales de
equilibrio (solución grafica)

SOLUCION:

66
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

[𝑃𝐻𝑂𝐶2 𝑂𝐻]−1
𝐾𝑃 = = 𝐾𝑒 [𝑅𝑇]1−3 → 𝐾𝑒 = 0.27
[𝑃𝐶𝑂]2 [𝑃𝐻2 ]1
𝑓(𝑚) = 𝑓(𝑝)

𝑓(𝑚)𝐶𝑂 = 0.143 𝑛𝐶𝑂 = 1.43


moles 𝐂𝐎 𝐇𝟐 𝐇𝐎𝐂𝟐 𝐎𝐇
𝑓(𝑚)𝐻2 = 0.286 𝑛𝐻2 = 2.86
inicial 1.43 2.86 5.72
𝑓(𝑚)𝐻𝑂𝐶2𝑂𝐻 = 0.572 𝑛𝐻𝑂𝐶2 𝑂𝐻 = 5.72
RX X X -
NO RX 2× (1.43 − X) 2.86 − X -
Se forma - - X

X
( )
1
Ke = → X = 0.86
2.86−2X 2 2.86−X 1
[ 1 ] [ 1 ]

Moles 𝐂𝐎 𝐇𝟐 𝐇𝐎𝐂𝟐 𝐎𝐇 m totales V total


después 3.43 5.72 6.58 15.73 69.76
del
equilibrio

(15.73) × (0.082) × (523)


𝑃𝑇 = → 𝑃𝑇 = 9.7 𝑎𝑡𝑚
69.76

𝑃𝐶𝑂
0.143 = → 𝑃𝐶𝑂 = 1.38 𝑎𝑡𝑚
7.9
𝑃𝐻
0.286 = 2 → 𝑃𝐻2 = 2.77 𝑎𝑡𝑚
7.9
𝑃𝐻𝑂𝐶2 𝑂𝐻
0.572 = → 𝑃𝐻𝑂𝐶2 𝑂𝐻 = 5.54 𝑎𝑡𝑚
7.9
2x 2x
2.65 = 2
= 2.65 =
(0.150 − 2x) 0.0225 − 0.06x + 4x 2

0.0596 − 1.59x + 10.6x 2 = 2x

67
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

10.6x 2 − 3.59x + 0.0596 = 0

3.59 ± √12.4 − 2.5


x=
21.2

Con (+)

X = 0,3

Con (-)

X= 0.018 valor menor a 0.150

nt = nNO2 + nH2O4 = 0.114 + 0.018 = 0.132moles

Hallando presiones parciales:

PNO2 nNO2 PN2 O4 nH O


= = 2 4
Pt nt Pt nt

PNO2 0.114 PN2 O4 0.018


= =
2 0.132 2 0.132

PNO2 = 1.73atm PN2 O4 = 0.27atm

De donde:

Pt = PNO2 + PN2=4

Pt = 1.73atm + 0.27atm

Pt = 2.00atm

8 .- La siguiente reacción ocurre a 300K y 𝐊 𝐏 = 𝟎. 𝟐𝟓 𝐚𝐭𝐦−𝟏

𝐻2(𝑔) + 𝑁2(𝑔) ↔ 𝑁2 𝐻2(𝑔) ∆𝐻°


= −12.5 𝐾𝐶𝑎𝑙
Prediga hacia a donde se desplaza el equilibrio si:

a) Si se disminuye la temperatura del sistema.


Es una reacción exotérmica ya que la entalpia es negativa por lo que
se desplaza hacia los productos.
b) Se agrega 𝐻2(𝑔)
Como se agrega H2(g) hay mayor concentración en los productos por
que tien de a desplazarse hacia los reactivos.
c) Se aumenta la presión total.

68
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Se desplaza hacia donde existe menor número de moles por que


determinamos que se desplaza hacia los productos ya que en este hay
pocos moles.

9.- Una solución acuosa de 3 molal de un soluto XH2 (i=1.53), tiene


una presión osmótica de 10 atm. Calcular la densidad de la solución a
25 ºC. M (XH2)= 50 g/mol

Solución:

Datos:
𝑖 = 1.53
𝜋=10 atm
𝑇 = 25 ºC
M (XH2)= 50 g/mol

𝑚𝑜𝑙 𝑊𝑋𝐻2
𝐶𝑚 = 0.8 → 𝑛𝑋𝐻2 = 0.3 𝑚𝑜𝑙 = 𝑔
𝐾𝑔 50 𝑚𝑜𝑙

𝑊𝑋𝐻2 = 15 𝑔 → 𝑊𝑠𝑡𝑒 = 1000 𝑔 ↔ 𝑊𝑠𝑠 = 1015 𝑔


Sabemos:
𝑛𝑆𝑡𝑜
𝜋 = 𝑖 × 𝐶𝑚 𝑅𝑇 = 𝑅𝑇
𝑣𝑆𝑆

Reemplazando:
0.3
10 = 1.53 × (0.082)(298)
𝑣𝑆𝑆
𝑣𝑆𝑆 = 1.1216 𝐿 = 1121 𝑚𝐿
1015 𝑔
𝐷𝑆𝑆 = = 0.0805
1121 𝑚𝐿

10.- Calcular la reducción en la presión de vapor causada por la adicción


de 100g de sacarosa (MASA MOLAR =342) A 1000 g de agua. La presión
de vapor de agua pura a 25ºC es 23.69 mmHg.

SOLUCION:
m  100 g
M  342 g / mol
magua  1000 g
69
 23.69
25º c
P v
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Datos:

Resolucion:

100 P  PSTE  PSS  X STO .º PSTE


nsto   0.29mol
342
1000
nagua   55.6mol PSTE  PSS  X STO .º PSTE
18
nT  55.89mol 0.29
23.69  PSS   23.69
0.29
55.89
X STO 
55.89
PSS  23.567Torr

11.- A una temperatura de 26ºC, la presión de vapor del agua es 25.21


mmHg. Si a esta temperatura se prepara una solución 2.32 molal de un
compuesto no electrolítico, no volátil. Determinar la presión de vapor de
esta solución suponiendo comportamiento ideal.

Datos:

T= 299K
Pv(AGUA)=25.21 mmHg
m(molal)=2.32

Solución: P º P  P  X STO º P

º P  P  X STO º P
25.21  P  2.32(25.21)

Psolucion  33.27mmHg

70
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

12.- Que concentración molal de sacarosa en agua se necesita para elevar su


punto de ebullición en 1.3 ºC (Keb= 0.52 ºC/m y la temperatura de
ebullición del agua 100ºC)

SOLUCIÓN:

Datos:
º º

m  ??? mol / g T  Ke. m


C º
T  1.3º C 1.3º C  0.52º º
.m
º m
Ke  0.52º c / m º
m  2.5molal

13.- Cual es el punto de ebullición de 100 g de una solución acuosa de urea al


20% en peso, si la masa molar de urea es 60 g/mol (Keb=0.525 0C/molal)

Solución:

14.- Si se disuelven 19.1 g de acido benzoico en 80.6 g de benceno y la


solución se congela a -4.470C. Hallar el peso molecular aproximado del
acido benzoico (temperatura de congelación del acido benzoico 5.50C) y
constante crioscopica 5.120C/molal.

Solución:

71
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

15.- Que masa de anilina habría que disolver en agua para tener 200mL de
una solución cuya presión osmótica a 180C es de 750 mmHg sabiendo que la
masa molar de la anilina es 93.12 g/mol

Solución:

16.- Se vertió en 200g de agua, una cierta cantidad de NaCl. La solución


resultante hirvió a 100,30 °C. ¿Cuánta sal se había vertido en el agua? i= 2,
Keb= 0.52/molal, la masa molar de NaCl= 58.5.

Solución:

T= 273.30 K
= 200 g
Vss = + 0.2 L
I= 2

72
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

17.-Determinar la presión osmótica a 180C de una disolución acuosa de


NaCl que contiene 2.5g de sal en 100mL de solución, si el factor de Vant
Hoff es 1.82 y la masa molar de NaCl es 58.5

Solución:

18.- Cuantos gramos de cobre II se depositaran en 3 horas al paso de 3 A.


Realizar la simulación de las semi reacciones al reducirse el cobre en las
celdas electrolíticas.

Datos:

gCu+2=?
t=3 horas
I=3A

Solución:

CATODO:

19.- En la electrolisis de una disolución de nitrato de plata acuoso con 0.25 ,


cuya eficiencia de la reacción es el 90% determine

La intensidad de corriente en amperios para un tiempo de 2.5


min
Escriba las semi reacciones oxi-red

73
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Calcule la electricidad requerida en coulombs y faradios.

Solución:

Datos:

CN=0.25N
%ef=90%

CÁTODO:

ÁNODO:

BALANCEANDO LOS ELECTRONES:

Total de moles:

Moles que reaccionan:

74
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

20.- En una cámara de 10L reaccionan 0.5 moles de 12 a 4480C a esa


temperatura Kc=50, si a reacción química es:

H2 + I 2 HI

Calcular:

Kp
el numero de moles de I2 que no reaccionan cuando llegan al
equilibrio
Las presiones parciales de cada componente de la reacción en
equilibrio
Datos:

V=10L
n=0.5mol de I2 y H2
T=448°C=721 K Rx inicial 0.5 0.5 ___
Kc=50
Reacciona x x ___

No 0.5 - 0.5 - x ___


reacciona x

Forma ____ _____ 2x

75
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

a) Calculando Kp:

Como , entonces:

b) Numero de moles que no reacciona:

c) Presiones parciales:

Como:

Entonces:

76
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

21.- A 400ºC e una mezcla en equilibrio de nitrógeno, hidrogeno y


amoniaco las presiones parciales son: P(N2) =6.74 atm, P(H2) =20.23 atm Y
P(NH3) =3.03 atm. Calcular kp para la reaccion siguiente.

1/2 N2 +3/2 H2 NH3

Datos:

T= 400 ºC
P(N2) =6.74 atm
P(H2) =20.23 atm
P(NH3) =3.03atm PARA ESTE CASO f(m)=
n =(1-(1/2+3/2))=-1 f(p)=concentración

Entonces:
Solución:

kc 
NH3 1 P(N2) =6.74 atm
N 2 1/ 2 H 2 3/ 2 P(H2) =20.23 atm
P(NH3) =3.03

3.031
kc 
6.741 / 2 20.233 / 2

kc  0.0128
k p  kc  TR 
n

k p  0.01280.082  673
1

k p  2.3194  10  4

22.- Si se disuelven 19.1 de acido benzoico en 80.6g de benceno y la solución


se congela a -4.47°C. Hallar el peso aproximado del acido benzoico.
(Benceno: temperatura de congelación 5.5°C y constante crioscópica
5.12°C/molal).

77
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

Datos:

MaB=19.1g

MBenceno=80.6g

TSS=-4.47°C ̅𝐴𝐵 = 𝑋𝑔
𝑀 𝑚𝑜𝑙

TSTE=5.5°C

KC=5.12°C/molal

Solución:

∆𝐓𝐜 = 𝐓𝐬𝐭𝐞 − 𝐓𝐬𝐬 = 𝐤 𝐜 × 𝐦̇

5.5°𝐶 − (−4.47°𝐶)
∆𝑇𝑐 = = 𝑚̇
5.12

23.-En la siguiente reacción a 5000C, se encuentra que en equilibrio hay 2


moles de CH2O, 0.5 moles de H2 en un recipiente de dos litros, ¿Cuánto vale
Kp?

H2(g) + CO(g) 5000C CH2O(g)

0.5mol 0.5mol 2ml

n residuales

SOLUCIÓN:

[𝐶]𝑐
Kc =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

[CH2O]1
Kc = [H2]1 [CO]1

2
[ 2 ] 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑐 = 0.5𝑚𝑜𝑙 0.5𝑚𝑜𝑙
[ 2𝐿
][ 2𝐿
]

4
Kc = 0.25
= 16𝑚𝑜𝑙/𝑙

78
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛 ; ∆n = 1

𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝑥 𝐿
𝐾𝑝 = 16 (0.082 𝑥 273𝐾)−1
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑥 𝐾

𝐾𝑝 = 0.252 𝑎𝑡𝑚−1

24.- En la reacción siguiente Kp =4 a 325 0C. si inicialmente la presión


parcial de H2CO2 es de 2 atm ¿Cuáles son respectivamente las presiones
parciales de H2CO2 y H4C2O4 en equilibrio?

2HCO2 (g) 1H4C2O4(g)

SOLUCIÓN:

PH2CO2 = 2 atm

Kp = 4

T= 3250C = 598K

PH2CO2 ^ PH4C2O4

[𝑃𝑐]𝑐 4
𝐾𝑐 = 𝑎
=
[𝑃𝐴] [𝑅𝑇]∆𝑛

4 [𝐶𝐻2𝐶2𝑂4]−1
𝐾𝑐 = = 196.144 =
[0.082 𝑥598]−1 [𝐻2𝐶𝑂2]2

Moles H2CO2 H4C2O4


Iniciales 0.041 -
Reaccion 2x -
No reacciona 0.041 – 2x -
Se forma - x

[𝑃𝐻2𝑆𝑂4]−1
4=
[𝑃𝐻2𝐶𝑂2]2

Si: Kp = 4 = Kc (RT)∆n

∆n = 1-2 = -1

79
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

PV =n RT

2(1)
𝐴= = 0.041(𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎)
(0.082)(598)

𝑋 −1
[1]
𝐾𝑐 = = 196.144 [0.041 − 2𝑋]2 = [𝑋]
0.041−2𝑋 2
[ −1 ]

(1.681x10-2 – 0.164X + 4X2)(196.144) = X

0.33- 32.17X + 784.56X2= X

784.56X2 – 33.17X 0.33 = 0

−𝑏 ± √𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥=
2𝑎

33.17 ± √(33.17)2 − 4(784.56)(0.33)


𝑥=
2(784.56)

X1 = 0.026 ; X2 = 0.016

NO REACCIONAN:

Y = 0.041 – 2(2.16)

Y= 0.009mL H2CO2

N H2CO2 + nH4C2O4 = n total

0.032
𝑓(𝑚)𝐻2𝐶𝑂2 = = 0.8
0.0415
0.0083
𝑓(𝑚)𝐻4𝐶𝑂4 = = 0.2
0.0415

FIMALMENTE:

(0.009)(0.0829)(598)
𝑃𝐻2𝐶𝑂2 = = 0.44𝑎𝑡𝑚
1
(0.016)(0.0829)(598)
𝑃𝐻4𝐶𝑂4 = = 0.78𝑎𝑡𝑚
1

80
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

25.- ¿Cuántos gramos de cobre (II) se depositaran en 3 horas al paso de 3A?


realizar la simulación de las semireacciones al reducirse el cobre en las
celdas electrolíticas.

SOLUCIÓN:

Cu+2

t = 3h

I = 3ª

Amperio x 5 = Coult

63.54 𝑔
2
𝑚𝐶𝑢+2 = (3𝐴)(3 𝑥 3600𝑠)
96500𝐶

𝑚𝐶𝑢+2 = 10.7 𝑔

CATODO:

Cu+2 -2e Cu0

26.- considere la siguiente reacción que ocurra al estado líquido:

HNO3(L) + C6H6(L) C6H5NO2(L) + H2O(L)

a) Si inicialmente se cargan en un reactor de 10L a 250C, 3.6g de acido


nítrico, 9.36 gramos de benceno 49.2g de nitrobenceno y 7.2gramos de
agua, calcula:
b) Las concentraciones cuando el sistema alcance el equilibrio, si la
constante Kc = 0.8
c) Los porcentajes en peso de las sustancias que no reaccionaron

SOLUCION:
MOL HNO3 C6H6 C6N5O2 H2O
A B C D
Dato inicial 0.1 0.12 0.4 0.4
Inicial Rx 0.1 0.4 0.12 0.4 - -
Inicial 0.3 0.52 - -
Rx X X - -

81
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

No 0.5 – x 0.52- x - -
reacciona
Se forma - - x x

[𝐶]1 [𝐷]1
a) Kc = [𝐴]1 [𝐵]1
= 0.8

𝑥 𝑥
[ 10 ] [ 10 ]
𝐾𝑐 = 0.5−𝑥 0.52−𝑥
[ 10
][ 10
]

𝑥2
0.8 = = 0.208 − 0.816𝑥 + 0.8𝑥 2 = 8𝑥 2
10.26 − 1.02𝑥 + 𝑥 2

27.- considere la siguiente reacción que ocurre al estado líquido:

HNO3(L) + C6H6(L) C6H5NO2(L) + H2O(L)

a) Se encuentra que a 250C las cantidades en equilibrio en un reactor


de 56 litros son: 2.52g de HNO3, 1,95g de C6H6, 1.29g de C6H5NO3 y
1.44 gramos de H2O. calcule la constante de equilibrio Kc de esta
reacción.
SOLUCION:

[𝑁𝑂2 𝐶6 𝐻5 ]1 [𝐻2 𝑂]1


𝐾𝑐 = 𝐾𝑒 =
[𝐻𝑁𝑂3 ]1 [𝐶6 𝐻6 ]1

nHNO3 = 0.040 mol ; nNO3C6H6 = 0.010

nC6H6 = 0.025 ; nH2O = 0.080

REEMPLAZANDO:

0.01 0.08
[ 5
][ 5 ]
𝐾𝑐 = 𝐾𝑒 = 0.04 0.025
[ 5 ][ 5 ]

Kc = Ke = 0.8

82
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

b) Si inicialmente se cargan en un reactor de 10Litros a 250C, 6.9


gramos de HNO3, 9.36 gramos de C6H6 49.2 gramos de C6H5NO2 Y
7.2 gramos de H2O. calcule las concentraciones cuando el sistema
alcance el equilibrio :

c) Si inicialmente se carga el mismo reactor anterior con 61.5 g de


C6H5NO2, 9.0 g de H2O y nada de los otros componentes; calcula las
concentraciones de todas las especies en equilibrio.

𝑊𝐶6𝐻5𝑁𝑂2 61.5 𝑠
𝑛= = = 0.5𝑚𝑜𝑙
𝑀 123
𝑊𝐻2𝑂 9.0 𝑔
𝑛 = = = 0.5 𝑚𝑜𝑙
𝑚 18

nNHO3 = 0.040 mol

nC6H6 = 0.025 mol

0.05
[𝐶6 𝐻2 𝑁𝑂] =
5
= 0.1

0.5
[𝐻2 𝑂] = = 0.1
5
0.040
[𝑁𝐻𝑂3 ] = = 0.008
5
0.025
[𝐶6 𝐻6 ] = = 0.005
5

28.- el PCl5 de descompone a altas temperaturas para dar origen a PCl3 y


Cl2 gaseosos según:

PCl5(g) 1L 8000C PCl3(g) + Cl2(g)

a) Inicialmente en un reactor de un litro a 8000C se coloca solamente


PCl5 de modo que su presión parcial sea de1 atm. Cuando se alcanza
el equilibrio, se encuentra que la presión parcial de PCl3 es de
0.25atm. calcula Kp de la reacción.
SOLUCION:

83
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

PPCl5 = 1atm……… (Inicial) en equilibrio PPCl5 =


0.25atm………. (Final)

1 1
[𝑃𝑃𝐶𝑙 ] [𝑃𝑃𝐶𝑙 ]
3 2
𝐾𝑝 = 1
[𝑃𝑃𝐶𝑙 5 ]

𝑃𝑃𝐶𝑙 + 𝑃𝑃𝐶𝑙 = ¿ ?
3 2

mol PCl5 PCl3 Cl2


Inicial 1.1365x10-2 - -
Rx X - -
No reacciona (1.1365-x)10-2 - -
Se forma - x x

(1)(1)
𝑛𝐶𝑙5 = = 1.1365𝑥10−2
(0.082)(1078)

𝑛𝑡 = (1.1365 + 𝑥)10−2

(1.1365 − 𝑥)𝑥10−2
𝑓(𝑚)𝑃𝐶𝑙5 =
(1.1365 + 𝑥)𝑥10−2

(𝑥)𝑥10−2
𝑓(𝑚)𝑃𝐶𝑙3 =
(1.1365 + 𝑥)𝑥10−2

(𝑥)𝑥10−2
𝑓(𝑚)𝑃𝐶𝑙2 =
(1.1365 + 𝑥)𝑥10−2

(1.1365 − 𝑥) (2𝑥)
𝛴𝑓(𝑚) = 1 = +
(1.1365 + 𝑥) (1.1365 + 𝑥)

1.1365 + x = 1.1365 – x + 2x
F(p)PCl5 = f(m )PCl5

𝑃𝑃𝐶𝑙5 𝑛𝑃𝐶𝑙5 0.25 (1.1365)𝑥10−2


= = =
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1 (1.1365)𝑥10−2

(0.25)(1.1365 + x) = (1.1365 - x)
0.284125 + 0.25x = 1.1365 – x

84
COMPENDIO DE FISICO QUÍMICA

1.25x = 0.852375
X = 0.682

𝑃𝑃𝐶𝑙3 0.082
=
1 1.1365 + 0.682
𝑃𝑃𝐶𝑙3 = 0.375

[0.375][0.375]
𝐾𝑝 =
[0.25]

𝐾𝑝 = 2.25 𝑎𝑡𝑚

b) Si el volumen del reactor se aumenta de modo que la presión total


del sistema sea la mitad de la presión total de equilibrio anterior,
calcular las nuevas presiones parciales de equilibrio.
SOLUCION:
La presión anterior es:
Pt = 0.3682 atm
Ptotal = 0.2841
f(m)Cl5 = 0.2499
f(m)Cl3 = 0.3750
f(m)Cl2 = 0.3750
f(m)= f(p)
𝑃𝐶𝑙5 𝑃𝐶𝑙5
𝑓(𝑝) = = 0.2599 =
𝑃𝑡 0.02841
PCl5 = 0.07099 atm

𝑃𝐶𝑙3 𝑃𝐶𝑙3
𝑓(𝑝) = = 0.375 =
𝑃𝑡 0.2841
PCl2 = PCl3 = 0.402 atm

85

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